一種cod測定廢液的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種COD測定廢液的處理方法，包括以下步驟：提供COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入硫化亞鐵，沉淀汞、銀，并將Cr6+還原為Cr3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液；在所述第一濾液加入氫氧化鈉，沉淀鉻和鐵，進行第二過濾處理，得到第二濾液；將所述第二濾液過椰殼吸附柱，收集第三濾液。
【專利說明】
-種COD測定廢液的處理方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于化學廢液處理技術領域，尤其設及一種COD測定廢液的處理方法。
【背景技術】
[0002] 化學需氧量(COD)是國內(nèi)外用來衡量水污染程度的一項重要指標，重銘酸鐘回流 法是國內(nèi)外一致公認的測定C 0 D的標準方法。但在測定C 0 D的過程中，由于使用了大量的 也S〇4、Ag2S〇4和K2Cr2〇7,導致檢測后的廢液中存在著大量的也S〇4、Cr3+和Cr6+、Ag+、Hg 2+等對 環(huán)境污染嚴重的危險物質(zhì)。對于運些化學廢液的處理，有的化驗室嫌麻煩，不作任何處理便 將其排入下水道;有的簡單將廢液采用堿中和處理后排入下水道，或收集埋入地下。運些處 理方式會對環(huán)境造成很大的污染。因此尋找一種可W方便、快捷地處理COD在線監(jiān)測儀器測 定廢液的方法意義重大。
[0003] COD測定廢液的處理方法很多，如比較常用的化學沉淀-共沉淀方法，該法去除COD 測定廢液中的物質(zhì)順序為Ag\吐3+和化6+、Hgh。具體的，該法流程如下:首先加入化Cl使溶 液中的Ag+沉淀;第二步往濾液中加入一定量的化0H，將調(diào)節(jié)溶液pH調(diào)至7時，加入FeS〇4,使 溶液中的Cr3+和Cr6+沉淀;第立步將濾液調(diào)節(jié)至抑為卵寸，最后加入過量的化2S，使溶液中的 化沉淀；而為了處理過量的S2-，第四步加入7 %化S〇4溶液作為共沉淀劑，與過量的S2生成 化S。該方法雖能一定程度上實現(xiàn)COD測定廢液的處理，但其所用試劑種類多、量大，且需要 根據(jù)反應的不同、多次調(diào)節(jié)溶液的pH，操作較為繁瑣，而處理后的廢液中，部分金屬離子仍 然不能達到Ξ級排放標準。此外，鐵線處理COD測定廢液的方法也比較常見，其方法為:往 COD測定廢液中加入鐵線數(shù)克，在磁力攬拌器中攬拌反應，每隔一段時間，取樣分析各離子 濃度。產(chǎn)生的隸銀合金沉淀，取出洗凈收入瓶中。最后溶液用lOmol/L的化0H中和至P冊-9， 產(chǎn)生化(0H)2和化(0H)3沉淀。而利用鐵線處理COD測定廢液的方法主要是針對快速消解分光 光度法測定產(chǎn)生的COD廢液，而快速消解分光光度法不會產(chǎn)生六價銘，因此，該種方法對含 有六價銘的COD測定廢液無法達到處理要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種COD測定廢液的處理方法，旨在解決現(xiàn)有化學沉淀-共 沉淀方法處理COD測定廢液時操作繁瑣、設及試劑多且量大、pH要求相對嚴苛、且處理后的 廢液仍然不能達到Ξ級排放標準的問題，W及鐵線處理COD測定廢液不適合含有六價銘的 COD測定廢液的處理的問題。
[0005] 本發(fā)明是運樣實現(xiàn)的，一種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[0006] 提供COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入硫化亞鐵，沉淀隸、銀，并將化還原 為化，進行第一過濾處理，得到第一濾液；
[0007] 在所述第一濾液加入氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第二過濾處理，得到第二濾液； [000引將所述第二濾液過挪殼吸附柱，收集第Ξ濾液。
[0009]本發(fā)明提供的COD測定廢液的處理方法，只需采用硫酸亞鐵、氨氧化鋼作為主要試 劑，因此，設及的實際種類較少;且采用該法處理COD測定廢液，IL COD測定廢液最少只需5g 硫化亞鐵即可完成隸、銀的沉淀，硫化亞鐵用量減少，因此，節(jié)約了處理成本。更重要的是， 本發(fā)明采用硫化亞鐵而非硫化鋼作為試劑，不僅能夠有效地將六價銘離子還原為Ξ價銘， 還能防止采用硫化鋼作為溶劑時、由于過量硫化鋼析出而導致的減緩過濾速度的問題。此 夕h本發(fā)明采用挪殼活性炭吸附的方式，充分去除未完全沉淀的銘、鐵，從而更好地保證了 出水質(zhì)量，使得處理后的廢液，所有金屬離子均能達到Ξ級排放標準。
【具體實施方式】
[0010] 為了使本發(fā)明要解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，W下結合 實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用W解釋 本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0011] 本發(fā)明實施例提供了一種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[0012] SOI.提供COD測定廢液，調(diào)節(jié)所述COD測定廢液的pH為6-7，在所述COD測定廢液中 加入硫化亞鐵，沉淀隸、銀，并將化還原為化，進行第一過濾處理，得到第一濾液；
[0013] S02.在所述第一濾液加入氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第二過濾處理，得到第二濾 液；
[0014] S03.將所述第二濾液過挪殼吸附柱，收集第Ξ濾液。
[0015] 具體的，上述步驟SOI中，所述COD測定廢液為COD在線監(jiān)測儀處理產(chǎn)生的廢液，即 重銘酸鐘法測定COD產(chǎn)生的廢液。具體的，所述COD測定廢液中含有硫酸、硫酸銀、硫酸隸、重 銘酸鐘、硫酸亞鐵錠、硫酸隸。由于COD測定廢液含有的上述物質(zhì)對環(huán)境的污染影響較大，因 此，需要對其進行處理W防止廢液的直接外排造成的環(huán)境污染。
[0016] 由于所述COD測定廢液呈酸性，為了防止酸性環(huán)境對所述隸、銀的沉淀帶來的不利 影響，本發(fā)明實施例中，將所述COD測定廢液的抑調(diào)節(jié)為6-7,更優(yōu)選為7,從而實現(xiàn)所述隸、 銀的充分沉淀。具體的，調(diào)節(jié)所述COD測定廢液抑的溶劑可選用氨氧化鋼溶液。
[0017] 本發(fā)明實施例通過添加所述硫化亞鐵實現(xiàn)所述隸、銀的沉淀(其化學反應式分別 如式1、式2所示）。^所述硫化亞鐵作為還原劑沉淀隸、銀，不僅不會產(chǎn)生新的金屬離子，而 且游離出來的亞鐵離子可W將所述Cr6%原為化3+(其化學反應式分別如式3所示），同時化2 +氧化為化3+。
[001 引 2Ag++FeS = 2Fe2++Ag2Si 式 1
[0019] Hg2++FeS =化 h+HgSi 式 2
[0020] 3 化 2++化 6+二化 3++3 化 3+ 式 3
[0021] 作為優(yōu)選實施例，本發(fā)明實施例所述硫化亞鐵的添加量滿足：1L所述COD測定廢液 中添加(5-10) g硫化亞鐵。此處，應當理解，由于所述CODii定廢液中，Ag+和/或Hgh的含量會 有所偏差，因此，沉淀所述隸、銀的硫化亞鐵也會有所不同，但在上述范圍內(nèi)。在一個具體實 施例中，可W采用5g硫化亞鐵充分實現(xiàn)所述的隸、銀的沉淀;在另一個具體實施例中，需要 采用5.5g硫化亞鐵充分實現(xiàn)所述的隸、銀的沉淀;在又一個具體實施例中，需要采用6g硫化 亞鐵充分實現(xiàn)所述的隸、銀的沉淀。本發(fā)明實施例所述硫化亞鐵的用量整體相對較少，其可 W在保證所述隸、銀的沉淀、Cr6+還原的前提下，降低處理成本，且所述硫化亞鐵的上述用量 范圍，使得所述氨氧化鋼的用量也相對較低。
[0022] 為了保證所述隸、銀充分沉淀、Cr6+充分還原，可W在攬拌后靜置一端時間再進行 過濾處理。
[0023] 上述步驟S02中，在所述第一濾液加入氨氧化鋼沉淀銘和鐵(其化學反應式分別如 式4、式5所示），所述氨氧化鋼的添加形式不受限制，可W為固體，也可W為液體。優(yōu)選的，為 了更好地調(diào)控反應終點，可W采用滴加氨氧化鋼液體的方式實現(xiàn)，如質(zhì)量百分含量為10% 的氨氧化鋼溶液。作為優(yōu)選實施例，所述氨氧化鋼的添加量滿足:添加所述氨氧化鋼后的溶 液抑為8-9。更優(yōu)選的，所述氨氧化鋼的添加量滿足:添加所述氨氧化鋼后的溶液抑為9,從 而更好地實現(xiàn)所述銘和鐵的沉淀。
[0024] Fe3++30H_=化（0H)3i 式 4
[0025] Cr3++3〇H- = Cr(〇H)3 丄 式 5
[0026] 上述步驟S03中，為了使得所述第二濾液中未完全沉淀的離子如Fe3+和Cr3+處理完 全，本發(fā)明實施例將所述第二濾液過挪殼吸附柱，吸附法低廉高效、操作簡單。其中，所述挪 殼吸附柱的填料為對Fe3+和Cr3+具有吸附作用的挪殼活性碳。本發(fā)明實施例所述挪殼活性 碳具有發(fā)達的孔隙結構和巨大的比表面積(700~leOOmVg)，其對水中儒、鉛等多種重金屬 都有良好的去除效果，也可用于去除水中的六價銘。具體的，所述挪殼活性碳的吸附方式 為:在酸性條件下，吐6+在活性炭表面被還原成Cr3%化通過與活性炭表面含氧酸性官能團 之間的離子交換作用而被吸附；不同形態(tài)的所述Cr6+通過靜電引力或絡合作用被活性炭所 吸附；所述Cr6+與還原作用產(chǎn)生的Cr3+在一定的pH條件下W化學沉淀的形式沉積在活性炭 表面。所述挪殼活性炭價格低廉，可W保證處理廢水效果的同時，節(jié)約成本。經(jīng)過所述挪殼 吸附柱處理后的所述第Ξ廢液，能夠滿足國家污水綜合排放【GB8978-1996】中的Ξ級標準， 可直接排放。當然，可對所述第Ξ廢液進行檢測，看其是否合格。
[0027] 本發(fā)明實施例提供的COD測定廢液的處理方法，只需采用硫酸亞鐵、氨氧化鋼作為 主要試劑，因此，設及的實際種類較少;且采用該法處理COD測定廢液，1L COD測定廢液最少 只需5g硫化亞鐵即可完成隸、銀的沉淀，硫化亞鐵用量減少，因此，節(jié)約了處理成本。更重要 的是，本發(fā)明實施例采用硫化亞鐵而非硫化鋼作為試劑，不僅能夠有效地將六價銘離子還 原為Ξ價銘，還能防止采用硫化鋼作為溶劑時、由于過量硫化鋼析出而導致的減緩過濾速 度的問題。此外，本發(fā)明實施例采用挪殼活性炭吸附的方式，充分去除未完全過濾掉的Cr (OH)3、Fe(OH)3沉淀，從而更好地保證了出水質(zhì)量，使得處理后的廢液，所有金屬離子均能達 到Ξ級排放標準。
[0028] 下面結合具體實施例進行說明。下述實施例中，所述氨氧化鋼為分析純，所述硫化 鐵或硫化鋼為分析純，所述COD測定廢液中各種污染物的成分W及含量情況如下： 餘 0.1279:6g/L (αΟ胎37姑腳 1); 銀 1.340g/L (0.01242mol/L)；
[0029] 隸 1.745g/L (0.0087moKL》； H+ 6.968mo!/L SGC-- 337.8g/L (3.518mol/L)；
[0030] 鐵 0.5419g/L (0.009677rnol/L)。
[0031] 應當理解，下述實施例中提及的定容處理僅僅是出于方便檢測的目的，并非限定 本發(fā)明實施例能否實現(xiàn)的步驟。
[0032] 實施例1
[0033] -種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[0034] S11.提供10ml COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入硫化亞鐵，攬拌靜置一段 時間，沉淀隸、銀，并將化還原為化3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液，將所述第一濾液 定容至100ml;
[0035] S12.在所述第一濾液加入質(zhì)量百分含量為10 %的氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第 二過濾處理，得到第二濾液，將所述第二濾液定容至25ml;
[0036] S13.將所述第二濾液過挪殼吸附柱，收集第Ξ濾液。
[0037] 對比例1
[0038] 一種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[0039] D11.提供10ml COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入硫化鋼，攬拌靜置一段時 間，沉淀隸、銀，進行第一過濾處理，得到第一濾液，將所述第一濾液定容至100ml;
[0040] D12.在所述第一濾液加入質(zhì)量百分含量為氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第二過濾 處理，得到第二濾液，將所述第二濾液定容至25ml。
[0041] 將實施例1和對比例1獲得的所述第二濾液進行檢測(檢測內(nèi)容包括六價銘、總銘、 隸和銀的含量），檢測結果表明，采用所述硫化亞鐵作為還原劑沉淀所述銀、隸的效果，比所 述硫化鋼好;進一步的，采用所述硫化鋼作為還原劑的測定結果中隸與銀均達到處理標準， 但燈6+的濃度很高，根本原因是該物質(zhì)未被還原，而運用所述硫化亞鐵能夠很好克服運一 點。
[0042] 實施例2
[0043] -種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[0044] S21.提供10ml COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入0.028g硫化亞鐵，攬拌靜 置一段時間，沉淀隸、銀，并將Cr6+還原為化3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液，將所述第 一濾液定容至100ml;
[0045] S22.在所述第一濾液加入質(zhì)量百分含量為10 %的氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第 二過濾處理，得到第二濾液，將所述第二濾液定容至25ml;
[0046] S23.將所述第二濾液過挪殼吸附柱，收集第Ξ濾液。
[0047] 同時設置硫化亞鐵的添加量分別為0.12g、0.1g、0.056g、0.014g、0.007g、0.005g 的平行試驗。
[0048] 將所述第二濾液進行檢測(檢測內(nèi)容包括六價銘、總銘、隸和銀的含量），檢測結果 表明，加入0. 〇28g硫化亞鐵后，所述第二濾液中各種污染離子的濃度接近排放標準。
[0049] 實施例3
[0050] -種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[00川 S31.提供10ml COD測定廢液，在所述COD現(xiàn)憶廢液中加入0.028g硫化亞鐵，攬拌靜 置5min，沉淀隸、銀，并將化6+還原為化3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液，將所述第一濾 液定容至100ml;
[0052] S32.在所述第一濾液加入質(zhì)量百分含量為10 %的氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第 二過濾處理，得到第二濾液，將所述第二濾液定容至25ml;
[0053] S33.將所述第二濾液過挪殼吸附柱，收集第Ξ濾液。
[0054] 同時設置加入硫化亞鐵的靜止時間分別為1111；[]1、31]1；[]1、71]1；[]1、91]1；[]1、1〇1]1；[]1的平行試 驗。
[0055] 將所述第二濾液進行檢測(檢測內(nèi)容包括六價銘、總銘、隸和銀的含量），檢測結果 表明，靜置時間為5min時，可W在保證處理效果的同時縮短反應時間，具有實用性。
[0化6] 對比例2
[0057] 一種COD測定廢液的處理方法，包括W下步驟：
[005引D31.提供10ml COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入0.028g硫化亞鐵，攬拌靜 置5min，沉淀隸、銀，并將化還原為化3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液，將所述第一濾 液定容至100ml;
[0059] D32.在所述第一濾液加入質(zhì)量百分含量為10 %的氨氧化鋼，沉淀銘和鐵，進行第 二過濾處理，得到第二濾液，將所述第二濾液定容至25ml。
[0060] 將實施例3收集的第Ξ濾液和對比例2收集的第二濾液分別編號為1、2,檢測樣品 中六價銘，Ξ價銘，銀，隸離子的濃度，結果如下表1所示，其中，原水樣是指將10ml的COD測 定廢液定容成100ml后的樣品。
[0061] 表 1 「00621
[0063] 結果表明，將所述COD測定廢液過所述挪殼吸附柱后，各污染物質(zhì)的濃度有所下 降，所述第Ξ濾液中各種污染物質(zhì)滿足污水綜合排放Ξ級標準;而未過吸附柱處理的第二 濾液中，污染物質(zhì)未能達標排放。
[0064] W上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權項】
1. 一種COD測定廢液的處理方法，包括以下步驟： 提供COD測定廢液，在所述COD測定廢液中加入硫化亞鐵，沉淀汞、銀，并將Cr6+還原為 Cr3+，進行第一過濾處理，得到第一濾液； 在所述第一濾液加入氫氧化鈉，沉淀鉻和鐵，進行第二過濾處理，得到第二濾液； 將所述第二濾液過椰殼吸附柱，收集第三濾液。2. 如權利要求1所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，在加入所述硫化亞鐵之 前，還包括將所述COD測定廢液的pH調(diào)為6-7。3. 如權利要求2所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，所述硫化亞鐵的添加量 滿足:IL COD測定廢液中添加(5-10)g硫化亞鐵。4. 如權利要求1所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，所述氫氧化鈉的添加量 滿足:添加所述氫氧化鈉后的溶液pH為8-9。5. 如權利要求1-4任一所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，所述椰殼吸附柱 的填料為椰殼活性炭。6. 如權利要求1-4任一所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，所述COD測定廢液 為COD在線監(jiān)測儀處理產(chǎn)生的廢液。7. 如權利要求6所述的COD測定廢液的處理方法，其特征在于，所述COD測定廢液中含有 硫酸、硫酸銀、硫酸汞、重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨、硫酸汞。
【文檔編號】C02F9/04GK105906105SQ201610421096
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年6月13日
【發(fā)明人】謝聰, 劉光舉, 潘雄麗
【申請人】深圳市綠恩環(huán)保技術有限公司