一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法
【專利摘要】發(fā)明提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法。所述預(yù)處理方法是在pH為1～2的環(huán)境下對氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行酸析反應(yīng)后沉降，取上清液；然后，向獲得的所述上清液中加入絡(luò)合萃取劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng)，靜置分層獲得有機(jī)相和水相；接著，向獲得的所述水相加入催化劑后，在90～100℃下進(jìn)行水解反應(yīng)。本發(fā)明提供的氟樂靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法操作簡便、易于工業(yè)化推廣應(yīng)用，具有明顯的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
【專利說明】
一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及精細(xì)化工廢水處理領(lǐng)域，特別涉及一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]氟樂靈，化學(xué)名稱為2，6_二硝基-N，N_ 二正丙基-4-三氟甲基苯胺，是一種硝胺類除草劑，能防治禾本科雜草和許多一年生闊葉雜草，具有高效、低毒、低殘留、殺草譜廣的特點(diǎn)。在氟樂靈生產(chǎn)過程中會排放出高濃有機(jī)廢水，該廢水色度高、鹽含量高、CODcr高、難生物降解物含量高，生物毒性較大，若不經(jīng)過有效的預(yù)處理，很難使其達(dá)標(biāo)排放。
[0003]氟樂靈廢水普遍采用鐵碳+Fenton氧化組合工藝進(jìn)行預(yù)處理，該方法存存在廢渣產(chǎn)生量大(該廢渣為危廢)，運(yùn)行成本高，處理效率低，效果不穩(wěn)定等問題。
[0004]中國專利CN103058329A介紹了“一種金剛石膜電極處理氟樂靈農(nóng)藥廢水的方法”，利用具有金剛石膜電極的電解槽，在一定流速下施加電壓，在電解槽中停留一定時間后，排放出水。然而，該方法需要使用金剛石膜電極，運(yùn)行成本高。
[0005]因此，我們需要一種新的氟樂靈生產(chǎn)廢水的處理方法，能夠有效降低處理成本并獲得穩(wěn)定處理效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，通過該預(yù)處理，有效去除氟樂靈生產(chǎn)廢水的COD和色度，使得經(jīng)預(yù)處理后的廢水具有可生化性，使氟樂靈生產(chǎn)廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
[0007]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明首先提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法。所述預(yù)處理方法是在PH為I?2的環(huán)境下對氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行酸析反應(yīng)后沉降，取上清液;然后，向獲得的所述上清液中加入絡(luò)合萃取劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng)，靜置分層獲得有機(jī)相和水相;接著，向獲得的所述水相加入催化劑后，在90?100°C下進(jìn)行水解反應(yīng);其中，所述絡(luò)合萃取劑為三烷基叔胺與航空煤油的混合物;所述催化劑選自氧化鈣或氫氧化鈣中的一種。
[0008]在本發(fā)明一實(shí)施例中，所述預(yù)處理方法還包括:向所述有機(jī)相加入解析劑以進(jìn)行催化劑的解析反應(yīng);其中，所述解析劑為氫氧化鈉溶液。
[0009]在本發(fā)明一實(shí)施例中，所述解析劑與所述有機(jī)相的體積比為(1.5?2):10。
[0010]在本發(fā)明一實(shí)施例中，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比濃度為10?20%。
[0011]在本發(fā)明一實(shí)施例中，利用硫酸或鹽酸中的一種對所述氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行所述酸析反應(yīng)。
[0012]在本發(fā)明一實(shí)施例中，在所述絡(luò)合萃取反應(yīng)中，所述絡(luò)合萃取劑與所述上清液的體積比為1: (8?12)。
[0013]在本發(fā)明一實(shí)施例中，所述催化劑的投加質(zhì)量為所述水相質(zhì)量的0.5?1%。
[0014]在本發(fā)明一較佳實(shí)施例中提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法。所述預(yù)處理方法包括以下步驟:
[0015]步驟S10.酸析反應(yīng):在pH為I?2的環(huán)境下，以硫酸或鹽酸中的一種對氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行酸析反應(yīng)后沉降，取上清液；
[0016]步驟S20.絡(luò)合萃取反應(yīng):向步驟SlO獲得的所述上清液中加入絡(luò)合萃取劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng)，靜置分層獲得有機(jī)相和水相;其中，所述絡(luò)合萃取與所述上清液的體積比為1: (8?12)，所述絡(luò)合萃取劑為三烷基叔胺與航空煤油的混合物；
[0017]步驟S30.催化水解反應(yīng):向步驟S20獲得的所述水相加入催化劑后，在90?100°C下進(jìn)行水解反應(yīng);其中，所述催化劑的投加質(zhì)量為所述水相質(zhì)量的0.5?1%，所述催化劑選自氧化鈣或氫氧化鈣中的一種；以及，
[0018]步驟S31.絡(luò)合萃取劑解析:向步驟S20獲得的所述有機(jī)相加入解析劑;其中，所述解析劑與所述有機(jī)相的體積比為(1.5?2): 10，所述解析劑為質(zhì)量百分比濃度為10?20%的氫氧化鈉溶液。
[0019]在本發(fā)明一實(shí)施例中，在所述步驟SlO中沉降24小時后取上清液;在所述步驟S20中，絡(luò)合萃取反應(yīng)的反應(yīng)時間為10?50分鐘；在所述步驟S30中，催化水解反應(yīng)的反應(yīng)時間為I?2小時。
[0020]在本發(fā)明一實(shí)施例中，所述三烷基叔胺與所述航空煤油的體積比為3:7。
[0021 ]在本發(fā)明中，在所述步驟SlO的酸析反應(yīng)中，由于氟樂靈廢水中含有在酸性條件下溶解度最小的有機(jī)污染物，因此經(jīng)過酸析反應(yīng)可以去除廢水中20?30%的C0D，沉降物為生產(chǎn)過程產(chǎn)生副反應(yīng)產(chǎn)物，在后續(xù)處理中作為廢物處理。而在所述步驟S30的催化水解反應(yīng)中，經(jīng)催化水解反應(yīng)后的所述水相可以在過濾后進(jìn)行后續(xù)的常規(guī)生化處理。
[0022]經(jīng)檢驗，本發(fā)明所述的預(yù)處理方法可以有效去除氟樂靈生產(chǎn)廢水的⑶D，使得COD的去除率大于89%、色度去除率大于93%，B/C值(生物需氧量/化學(xué)需氧量)提高至0.4以上。因此，經(jīng)本發(fā)明所述預(yù)處理方法處理后廢水的色度及生物毒性大大降低，顯著提高了廢水的生化可行性，可以直接應(yīng)用于后續(xù)常規(guī)生化處理，以確保氟樂靈生產(chǎn)廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
[0023]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的預(yù)處理方法具有廢渣生產(chǎn)生量少、COD及色度去除效率高等效果，同時還具有催化劑毒性小且成本低、操作步驟簡單、效率高和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)計算，本發(fā)明所述的預(yù)處理方法每噸廢水處理成本僅為20.2元，處理成本低廉，具有明顯的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
【具體實(shí)施方式】
[0024]以下，結(jié)合【具體實(shí)施方式】，對本發(fā)明的技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)描述。應(yīng)當(dāng)知道的是，以下【具體實(shí)施方式】僅用于幫助本領(lǐng)域技術(shù)人員理解本發(fā)明，而非對本發(fā)明的限制。
[0025]實(shí)施例1
[0026]在本實(shí)施例中，提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，處理對象取自國內(nèi)氟樂靈生產(chǎn)廠，原水水質(zhì)情況如下:C0D25000mg/L，色度4000倍，pH值為8?9。所述預(yù)處理方法具體如下。
[0027]步驟SlO:取60t所述氟樂靈生產(chǎn)廢水，加入0.2t濃度為98%的硫酸，將所述氟樂靈生產(chǎn)廢水的PH值調(diào)為2，以進(jìn)行酸析反應(yīng)。在沉降裝置(選用兩套沉降裝置，切換運(yùn)行，每套有效容積60m3)進(jìn)行沉降24h后，將上清液栗入中間池(有效容積60m3 )，待下一步處理。
[0028]步驟S20:將酸析處理后的60m3廢水打入絡(luò)合萃取反應(yīng)器，加入萃取劑6m3，有效反應(yīng)30min后，靜置60min后，放出下層60m3的廢水至中間池。上層6m3的有機(jī)相打入再生反應(yīng)器，帶后續(xù)處理。
[0029]步驟S30:向絡(luò)合萃取后的60t廢水中加入0.6t的氫氧化鈣固體，加入到水解反應(yīng)釜中(容積:20m3，廢水分三批完成)，同時向反應(yīng)釜內(nèi)通入熱蒸汽，使廢水溫度達(dá)到92°C，保溫反應(yīng)Ih后，降溫、過濾，獲得經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水。
[0030]步驟S31:向步驟S20中的所述再生反應(yīng)器中加入質(zhì)量百分濃度為20%的氫氧化鈉溶液Im3，使體系pH值為10，有效反應(yīng)30min后，靜置60min;放出下層Im3的回收相至回收相儲罐，上層復(fù)得的萃取劑可以繼續(xù)用于酸析后廢水的處理。
[0031]對所述步驟S30獲得的所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行檢測，檢測結(jié)果如下:COD由25000π^/1降至2340mg/L，色度由4000倍降至200倍，B/C值由0.1提高至0.4。所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水可送至生化處理系統(tǒng)進(jìn)行常規(guī)處理，達(dá)標(biāo)排放。
[0032]實(shí)施例2
[0033]在本實(shí)施例中，提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，處理對象取自國內(nèi)氟樂靈生產(chǎn)廠，原水水質(zhì)情況如下:C0D25000mg/L，色度4000倍，pH值為8?9。所述預(yù)處理方法具體如下。
[0034]步驟SlO:取60t所述氟樂靈生產(chǎn)廢水，加入0.25t濃度為98%的硫酸，將所述氟樂靈生產(chǎn)廢水的PH值調(diào)為I?2，以進(jìn)行酸析反應(yīng)。在沉降裝置(選用兩套沉降裝置，切換運(yùn)行，每套有效容積60m3)進(jìn)行沉降24h后，將上清液栗入中間池(有效容積60m3 )，待下一步處理。
[0035]步驟S20:將酸析處理后的60m3廢水打入絡(luò)合萃取反應(yīng)器，加入萃取劑5m3，有效反應(yīng)30min后，靜置60min后，放出下層60m3的廢水至中間池。上層5m3的有機(jī)相打入再生反應(yīng)器，帶后續(xù)處理。
[0036]步驟S30:向絡(luò)合萃取后的60t廢水中加入0.3t的氧化鈣固體，加入到水解反應(yīng)釜中(容積:20m3，廢水分三批完成)，同時向反應(yīng)釜內(nèi)通入熱蒸汽，使廢水溫度達(dá)到960C，保溫反應(yīng)Ih后，降溫、過濾，獲得經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水。
[0037]步驟S31:向步驟S20中的所述再生反應(yīng)器中加入質(zhì)量百分濃度為20%的氫氧化鈉溶液Im3，使體系pH值為11，有效反應(yīng)30min后，靜置60min;放出下層Im3的回收相至回收相儲罐，上層復(fù)得的萃取劑可以繼續(xù)用于酸析后廢水的處理。
[0038]對所述步驟S30獲得的所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行檢測，檢測結(jié)果如下:COD由25000π^/1降至2235mg/L，色度由4000倍降至180倍，B/C值由0.1提高至0.4。所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水可送至生化處理系統(tǒng)進(jìn)行常規(guī)處理，達(dá)標(biāo)排放。
[0039]實(shí)施例3
[0040]在本實(shí)施例中，提供一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，處理對象取自國內(nèi)氟樂靈生產(chǎn)廠，原水水質(zhì)情況如下:C0D25000mg/L，色度4000倍，pH值為8?9。所述預(yù)處理方法具體如下。
[0041 ] 步驟SlO:取60t所述氟樂靈生產(chǎn)廢水，加入0.6t濃度為30%的鹽酸，將所述氟樂靈生產(chǎn)廢水的PH值調(diào)為2，以進(jìn)行酸析反應(yīng)。在沉降裝置(選用兩套沉降裝置，切換運(yùn)行，每套有效容積60m3)進(jìn)行沉降24h后，將上清液栗入中間池(有效容積60m3 )，待下一步處理。
[0042]步驟S20:將酸析處理后的60m3廢水打入絡(luò)合萃取反應(yīng)器，加入萃取劑5.5m3，有效反應(yīng)30min后，靜置60min后，放出下層60m3的廢水至中間池。上層5.5m3的有機(jī)相打入再生反應(yīng)器，帶后續(xù)處理。
[0043]步驟S30:向絡(luò)合萃取后的60t廢水中加入0.4t的氫氧化鈣固體，加入到水解反應(yīng)釜中(容積:20m3，廢水分三批完成)，同時向反應(yīng)釜內(nèi)通入熱蒸汽，使廢水溫度達(dá)到98 °C，保溫反應(yīng)Ih后，降溫、過濾，獲得經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水。
[0044]步驟S31:向步驟S20中的所述再生反應(yīng)器中加入質(zhì)量百分濃度為20%的氫氧化鈉溶液1.2m3，使體系pH值為11，有效反應(yīng)30min后，靜置60min;放出下層1.2m3的回收相至回收相儲罐，上層復(fù)得的萃取劑可以繼續(xù)用于酸析后廢水的處理。
[0045]對所述步驟S30獲得的所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行檢測，檢測結(jié)果如下:0?由2500011^/1降至246511^/1，色度由4000倍降至240倍，8/(:值由0.1提高至0.4。所述經(jīng)預(yù)處理后的氟樂靈生產(chǎn)廢水可送至生化處理系統(tǒng)進(jìn)行常規(guī)處理，達(dá)標(biāo)排放。
[0046]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的預(yù)處理方法具有廢渣生產(chǎn)生量少、COD及色度去除效率高等效果，同時還具有催化劑毒性小且成本低、操作步驟簡單、效率高和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)計算，本發(fā)明所述的預(yù)處理方法每噸廢水處理成本僅為20.2元，處理成本低廉，具有明顯的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
[0047]本發(fā)明已由上述相關(guān)實(shí)施例加以描述，然而上述實(shí)施例僅為實(shí)施本發(fā)明的范例。必需指出的是，已公開的實(shí)施例并未限制本發(fā)明的范圍。相反地，包含于權(quán)利要求書的精神及范圍的修改及均等設(shè)置均包括于本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種氟樂靈生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，其特征在于，所述預(yù)處理方法是在PH為I?2的環(huán)境下對氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行酸析反應(yīng)后沉降，取上清液;然后，向獲得的所述上清液中加入絡(luò)合萃取劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng)，靜置分層獲得有機(jī)相和水相;接著，向獲得的所述水相加入催化劑后，在90?100°C下進(jìn)行水解反應(yīng);其中， 所述絡(luò)合萃取劑為三烷基叔胺與航空煤油的混合物； 所述催化劑選自氧化鈣或氫氧化鈣中的一種。2.如權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述預(yù)處理方法還包括:向所述有機(jī)相加入解析劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取劑的解析反應(yīng);其中，所述解析劑為氫氧化鈉溶液。3.如權(quán)利要求2所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述解析劑與所述有機(jī)相的體積比為(1.5?2):10。4.如權(quán)利要求2所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比濃度為10?20%。5.如權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，利用硫酸或鹽酸中的一種對所述氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行所述酸析反應(yīng)。6.如權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，在所述絡(luò)合萃取反應(yīng)中，所述絡(luò)合萃取劑與所述上清液的體積比為1: (8?12)。7.如權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述催化劑的投加質(zhì)量為所述水相質(zhì)量的0.5?I %。8.如權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述預(yù)處理方法包括以下步驟: 步驟S10.酸析反應(yīng):在pH為I?2的環(huán)境下，以硫酸或鹽酸中的一種對氟樂靈生產(chǎn)廢水進(jìn)行酸析反應(yīng)后沉降，取上清液； 步驟S20.絡(luò)合萃取反應(yīng):向步驟SlO獲得的所述上清液中加入絡(luò)合萃取劑以進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng)，靜置分層獲得有機(jī)相和水相;其中，所述絡(luò)合萃取與所述上清液的體積比為1: (8?12)，所述絡(luò)合萃取劑為三烷基叔胺與航空煤油的混合物； 步驟S30.催化水解反應(yīng):向步驟S20獲得的所述水相加入催化劑后，在90?100°C下進(jìn)行水解反應(yīng);其中，所述催化劑的投加質(zhì)量為所述水相質(zhì)量的0.5?1%，所述催化劑選自氧化鈣或氫氧化鈣中的一種；以及， 步驟S31.絡(luò)合萃取劑解析:向步驟S20獲得的所述有機(jī)相加入解析劑;其中，所述解析劑與所述有機(jī)相的體積比為(1.5?2): 10，所述解析劑為質(zhì)量百分比濃度為10?20%的氫氧化鈉溶液。9.如權(quán)利要求8所述的預(yù)處理方法，其特征在于，在所述步驟SlO中沉降24小時后取上清液;在所述步驟S20中，絡(luò)合萃取反應(yīng)的反應(yīng)時間為10?50分鐘;在所述步驟S30中，催化水解反應(yīng)的反應(yīng)時間為I?2小時。10.如權(quán)利要求8所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述三烷基叔胺與所述航空煤油的體積比為3:7。
【文檔編號】C02F9/10GK106045176SQ201610595822
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月26日 公開號201610595822.8, CN 106045176 A, CN 106045176A, CN 201610595822, CN-A-106045176, CN106045176 A, CN106045176A, CN201610595822, CN201610595822.8
【發(fā)明人】程迪, 歐云川, 趙靜殊
【申請人】北京惠宇樂邦環(huán)?？萍加邢薰?br>