大環(huán)酰胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的方法及應(yīng)用
【專利摘要】本申請?zhí)峁┮环N大環(huán)酰胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的方法及應(yīng)用。所述方法包括以下步驟：a.配置緩沖溶液；b.標(biāo)定雙氧水的濃度：用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定稀釋后的雙氧水溶液，獲得所需濃度的雙氧水水溶液；c.確定廢水的最大吸收波長：用紫外可見分光光度計分別測定廢水在不同波長下的吸光度值，確定其最大吸收波長；d.降解反應(yīng)：在反應(yīng)容器內(nèi)依次加入相應(yīng)的pH的緩沖溶液以及廢水、催化劑水溶液和雙氧水溶液，25℃條件下進行反應(yīng)，并在對應(yīng)的所述最大吸收波長處測其吸光度的變化曲線，計算脫色率。本申請?zhí)峁┑姆椒ê蛻?yīng)用能夠有效、快速的降解廢水中難以自然降解的有機污染物，降低了廢水處理的難度和成本。
【專利說明】
大環(huán)醜胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及催化劑領(lǐng)域，具體而言，設(shè)及一種大環(huán)酷胺金屬配合物降解含有機污 染物廢水的方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 各類化學(xué)化工過程會伴隨產(chǎn)生大量有機廢水，其中一些非天然有機化合物因其結(jié) 構(gòu)的穩(wěn)定性，難W在環(huán)境中被微生物自然降解或需要很長的時間，若不能對其進行有效的 清除和治理，將對人類的生存或環(huán)境產(chǎn)生持續(xù)性的嚴重危害，因而對環(huán)境危害巨大。因此， 科學(xué)家針對有機廢水的性質(zhì)特點采用各種物理、化學(xué)、微生物的方法或者不同方法的組合 進行處理，W使各類工業(yè)廢水的排放達到規(guī)定的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，消除環(huán)境危害。通常，對于難降 解的有機污染物(運類物質(zhì)一般COD很高，而B0D很低，意味著難W生物降解)一般需要采用 高級氧化技術(shù)(AOPs)進行處理，再結(jié)合微生物方法處理，最終使COD達到規(guī)定限值。一般來 說，微生物處理的時間較長，微生物處理的周期是制約整個廢水處理周期的關(guān)鍵因素，縮短 了微生物處理的周期即縮短了整個污水處理的周期。雖然目前研究的高級氧化技術(shù)有很 多，比如濕式氧化、Fenton氧化、臭氧氧化、光催化氧化、超聲氧化、電化學(xué)氧化等W及它們 的組合的方法，但運些方法或者設(shè)備要求苛刻，難W大規(guī)模應(yīng)用，或者產(chǎn)生大量固體廢棄 物，造成二次污染，或者消耗大量能源，增加處理成本，或者不能適用于高濃度廢水，局限 性大等，因此如何尋找一種效率高、適用范圍廣、操作簡便、成本低廉的高級氧化技術(shù)，W使 得經(jīng)高級氧化處理后的廢水可W被微生物降解，運樣就相當(dāng)于縮短了微生物處理的周期， 使得現(xiàn)有污水處理廠在不改變現(xiàn)狀的情況下即可增大處理能力。在對于大環(huán)酷胺類金屬配 合物制備的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)該類物質(zhì)可W對很多難降解的有機污染物高效降解，而且使用濃 度非常低，不會造成二次污染，可W在廣泛的pH值范圍下應(yīng)用，有著廣闊的應(yīng)用前景。
[0003] 有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的第一目的在于提供一種大環(huán)酷胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的 方法，所述方法具有催化活性高、使用濃度低、處理廢水速度快等優(yōu)點。
[0005] 本發(fā)明的第二目的在于提供一種所述方法的應(yīng)用，應(yīng)用于紡織工業(yè)廢水處理。
[0006] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用W下技術(shù)方案：
[0007] -種大環(huán)酷胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的方法，所述方法包括W下步 驟：
[000引a.配置緩沖溶液:使用憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘、鄰苯二甲酸氨鐘、憐酸氨二鋼、憐 酸二氨鋼、棚砂、氨氧化鋼、水和憐酸中的多種配置不同抑值的緩沖溶液，配制時抑計精確 測量；
[0009] b.標(biāo)定雙氧水的濃度:用KMn化標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定稀釋后的雙氧水溶液，獲得所需濃度 的雙氧水水溶液；
[0010] c.確定廢水的最大吸收波長:用紫外可見分光光度計分別測定廢水在不同波長下 的吸光度值，確定所述廢水的最大吸收波長；
[0011] d.降解反應(yīng):在反應(yīng)容器內(nèi)依次加入相應(yīng)的pH的緩沖溶液W及所述廢水、催化劑 水溶液和雙氧水溶液，25°C條件下在對應(yīng)的所述最大吸收波長處用紫外分光光度計測其吸 光度的變化曲線，計算獲得不同pH條件下廢水的脫色率，從而獲得催化劑降解所述廢水的 最佳抑值。
[0012] 優(yōu)選地，所述方法還包括：
[0013] e.測量T0C:在催化劑的所述最佳pH值條件下降解所述廢水，控制降解反應(yīng)時間30 分鐘，在T0C儀上分別測其降解前、后所述廢水的T0C值，計算出T0C去除率。
[0014] 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：
[0015] f.測量COD:在催化劑的所述最佳pH值條件下降解所述廢水，控制降解反應(yīng)時間30 分鐘，在COD儀上分別測其降解前、后所述廢水的COD值，計算出COD去除率。
[0016] 進一步優(yōu)選地，所述方法還包括：
[0017] g.測量B0D:在1L玻璃瓶內(nèi)裝入蒸饋水，控制水溫20°C左右，經(jīng)曝氧化W上，臨用前 加入1ml鹽溶液和5ml接種水，5天后讀取B0化；分別測定未經(jīng)氧化降解處理和經(jīng)30min氧化 降解處理后的BODs值。
[0018] 更加優(yōu)選地，所述鹽溶液的配置方法為:取抑7.2的憐酸鹽緩沖溶液、22.5g/L屯水 硫酸儀溶液、27.5g/L氯化巧溶液和0.25g/L六水Ξ氯化鐵溶液各5ml，然后W去離子水定容 至1L。
[0019] 更進一步優(yōu)選地，所述接種水使用好氧活性污泥制備得到。
[0020] 可選地，所述催化劑的通式為：
[0021]
其中，Μ 為K，Na，Li。
[0022] 可選地，所述緩沖溶液具體配置方法為：
[0023] W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘、水和憐酸配置抑為2的第一緩沖溶液和抑為3的第二 緩沖溶液，W鄰苯二甲酸氨鐘和水配置抑為4的第Ξ緩沖溶液，W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘 和水配置pH為6的第四緩沖溶液，W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鋼和水配制pH為7第五緩沖溶液、 pH為8的第六緩沖溶液，W棚砂、氨氧化鋼和水配制抑為9的第屯緩沖溶液和pH為10的第八 緩沖溶液，W憐酸二氨鋼、氨氧化鋼和水配置抑為11的第九緩沖溶液和pH為12的第十緩沖 溶液，配制時抑計精確測量。
[0024] 優(yōu)選地，所述廢水中的含難降解有機污染物為染料，所述染料選自C. I.堿性紅46、 C. I.堿性黃13、C. I.堿性藍41、陽離子黑X-化、C. I.活性黃2、C. I.活性紅2、活性深藍M-R、 (：.1.活性黑5、(：.1.直接黃50、(：.1.直接紅31、(：.1.直接黑19、(：.1.直接綠1、(：.1.酸性黃36、 C. I.酸性紅1、C. I.酸性藍93或C. I.酸性藍113。
[0025] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法和應(yīng)用具有下述有益效果中的至少一個：
[0026] (1)本申請?zhí)峁┑姆椒ù呋Ч?、反?yīng)速度快、適用pH范圍廣、不產(chǎn)生二次污染 物；
[0027] (2)本申請?zhí)峁┑闹苽浞椒?，反?yīng)條件溫和、成本低，適合大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用；
[0028] (3)本申請?zhí)峁┑拇呋瘎┙Y(jié)構(gòu)穩(wěn)定、使用壽命長；
[0029] (4)本申請?zhí)峁┑慕饘倥浜衔锟蒞廣泛應(yīng)用到各種有機廢水的處理中，可W有效 降低化學(xué)需氧量。
【附圖說明】
[0030] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，W下將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。
[0031] 圖1為本申請實施例2提供的脫色率與pH值的關(guān)系曲線。
【具體實施方式】
[0032] 下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會 理解，下列實施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實施例中未注明具體 條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為 可W通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
[0033] 例如各測試項目所用的儀器：
[0034] T0C:德國日11日1八化jena公司multi N/C 2100型總有機碳測試儀；
[0035] COD:德國WTW公司化otolab 6600UV-Vis型COD測試儀。
[0036] 下面對于本申請設(shè)及的計算方法進行總述說明：
[0037] 1.脫色率=[(反應(yīng)前最大吸收波長處的吸光度-反應(yīng)后的吸光度)/反應(yīng)前的吸光 度]X100%，即：
[00；3 引
[0039] 其中Ao和At分別為降解開始前和一定時間后待降解溶液的吸光度值。
[0040]
[0041] 其中TOCi和TOCt分別為待測樣品降解前(初始)和降解一定時間后的T0C值。
[0042]
[0043] 其中C0化和CODt分別為待測樣品降解前(初始)和降解一定時間后的COD值。
[0044] 本申請使用的催化劑的制備方法大致如下：
[0045] 在惰性氣體氛圍下，向2-氨基異下酸和無水化晚組成的體系中滴加二甲基丙二酷 氯，待反應(yīng)結(jié)束后去除溶劑得到油狀物，將所述油狀物調(diào)節(jié)抑至2-3,抽濾得到二甲基丙二 酷胺二酸；
[0046] 在惰性氣體氛圍下，依次向反應(yīng)容器中加入二甲基丙二酷胺二酸、無水處理后的 1,2-二氯乙燒，然后滴加二氯亞諷，滴加完畢后升溫至回流，反應(yīng)6-lOh，去除溶劑，得到二 甲基丙二酷胺二酷氯或二氣丙二酷胺二酷氯；
[0047] C.在惰性氣體氛圍下，依次向反應(yīng)容器中加入上述步驟B所得的二甲基丙二酷胺 二酷氯、無水處理后的二氯甲燒，然后滴加 Ξ乙胺，同時分批加入3,4-二氨基化晚，反應(yīng)結(jié) 束后去除溶劑，然后加水劇烈攬拌、抽濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后使用色譜柱梯度洗脫分離得到式 II所示化合物；
[004引式II;
[0049]
[0050] 在惰性氣體氛圍下，向反應(yīng)容器中加入式II所示化合物和溶劑，然后緩緩加入強 堿，反應(yīng)0.5-1.化后，加入無水鐵鹽，室溫攬拌反應(yīng)12-24h，經(jīng)過后處理步驟得到催化劑。
[0051]
【申請人】致力于紡織印染廢水處理的研究，W下實施例均使用染料廢水作為處理對 象的代表對本申請進行實例說明。本專利中所述的廢水都是實驗室配置的W研究為目的的 由單一或多種有機物配置成的模擬廢水溶液，特別指明的除外。所選取的染料的分子式如 下所示：
[0052] 活性染料4種：
[0化3]
[0化4]直接染料4種：

[0061]
[0062] W及其他設(shè)及的染料結(jié)構(gòu)式為：
[0063]
[0064] 實施例1
[0(?日]基本方法的建立
[0066] 配制緩沖溶液：W0.06M憐酸二氨鐘憐酸氨二鐘、水和憐酸配置pH為2、3的憐酸鹽 緩沖溶液，W0.05M鄰苯二甲酸氨鐘配置pH為4的憐酸鹽緩沖溶液，W0.06M憐酸二氨鐘和 0.004M憐酸氨二鐘配置抑為6的憐酸鹽緩沖溶液，W0.1M憐酸二氨鐘和0.1M憐酸氨二鋼分 別配制抑為7、8的憐酸鹽緩沖溶液，W0.06M的棚砂和0.1M氨氧化鋼配制抑為9、10的棚砂緩 沖溶液，W0.1M憐酸二氨鋼和0.1M氨氧化鋼抑為11、12的憐酸鹽緩沖溶液，配制時抑計精確 測量。
[0067] 雙氧水此化濃度的標(biāo)定:雙氧水稀釋用移液器吸取Im雙氧水置于250mL容量瓶中， 用去離子水稀釋至刻度線后充分搖勻待測；用25mL移液管吸取25mL待測溶液于250mL錐形 瓶中，然后向其中加入75mL去離子水，15mL6mol/L的出S〇4,用KMn化標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至溶液 變?yōu)榉奂t色，且30秒內(nèi)不稱色，本實驗重復(fù)Ξ次。
[0068] 脫色率測定方法：用紫外可見分光光度計掃描確定染料廢水的最大吸收波長，在 最大吸收波長下測其吸光度值。
[0069] 表1特征吸收波長及工作曲線測定
[0070] _
[0071] TOC的測試方法:在催化劑的最佳pH值條件下，W-定濃度的過氧化氨和催化劑氧胃 化降解染料陽離子染料，降解反應(yīng)時間30分鐘，在T0C儀上分別測其降解前后染料的T0C值， 計算出T0C去除率，該數(shù)據(jù)用W評價催化劑的性能。T0C去除率按上述公式計算，用于衡量該 催化過程對有機污染物的降解效果，該數(shù)值越大，說明效果越好。
[0072] COD測試方法：
[0073] 在催化劑的最佳pH值條件下，W-定濃度的過氧化氨和催化劑氧化降解染料陽離 子染料，降解反應(yīng)時間30分鐘，在COD儀上分別測其降解前后染料的COD值，計算出COD去除 率。對COD去除率對比研究W評價催化劑的性能。COD去除率按上述公式計算，用于衡量該催 化過程對有機污染物的降解效果，該數(shù)值越大，說明效果越好。COD與T0C都反映出水中有機 物的量，只是方法不同。
[0074] B0D測試方法:直讀瓶法的接種稀釋水配制：在1L玻璃瓶內(nèi)裝入適量蒸饋水，控制 水溫20°C左右，經(jīng)適當(dāng)方法曝氧化W上，臨用前加入1ml含有4種鹽的溶液和5ml接種水(活 性污泥），5天后讀取B0化。對16種染料溶液（lOOmg/L)分別測定未經(jīng)氧化降解處理和經(jīng) 30min氧化降解處理后的BODs值，W確定氧化降解處理對于B0D的貢獻度。
[0075] 配置含有4種鹽的溶液的方法:pH7.2的憐酸鹽緩沖溶液、22.5g/L屯水硫酸儀溶 液、27.5g/L氯化巧溶液和0.25g/L六水Ξ氯化鐵溶液各5ml，然后W去離子水定容至1L。
[0076] 接種水為山東濱州一家印染廠提供的用活性污泥制備的好養(yǎng)微生物接種水。
[0077] 實施例1的目的在于總體說明本申請?zhí)峁┑姆椒ā?br>[007引實施例2
[0079]按照實施例1的方法建立工作曲線，并測試不同抑值下對染料普拉藍降解30min的 脫色率：控制降解體系催化劑濃度為2.5*10-7M，過氧化氨濃度為2.5*1〇-4,染料濃度為 lOOmg/L，溫度為25°C的條件下。先在比色皿中加入一定濃度的不同抑值緩沖溶液，配制的 染料普拉藍，再加入催化劑和過氧化氨，在最大吸收波長處用紫外分光光度計測其吸光度 的變化曲線，換算成脫色率，得到如附圖1所示脫色率與pH值的關(guān)系曲線。
[0080]該實施例說明該結(jié)構(gòu)的催化劑可W在從弱酸性到強堿性的廣泛抑范圍使用，而不 會影響其催化活性，從而提高催化劑的適用范圍。
[0081 ] 實施例3
[0082] 控制抑為7,催化劑濃度為1*10-6Μ，過氧化氨濃度為10-4Μ，染料濃度為10- 5Μ，溫度 為25Γ的條件下，分別對茜素紅，媒介深黃GG，活性艷紅Κ-2ΒΡ，金澄II，普拉紅，普拉藍六種 染料進行降解，降解反應(yīng)開始前、降解lOmin和15min后樣品瓶的照片，表2為六種染料降解 lOmin時測得的脫色率。
[0083] 表2六種染料lOmin脫色率
[0084]
[0085] 結(jié)論:該實施例通過樣品的顏色隨著時間的變化，反映催化劑突出的催化活性，W 及可W觀察的直觀效果。
[00化]實施例4
[0087] 控制pH為7,催化劑濃度為2.5*10-7M，過氧化氨濃度為2.5*10- 4M，染料濃度為 lOOmg/L，溫度為25°C的條件下，對表1中16種染料降解30分鐘，并COD儀分別測其降解前(記 為CODi)后(記為CODt)溶液的COD值，計算出30min的COD去除率[(CODi-CODt)/CODi ]，作為該 催化劑對該染料清除效果的評價指標(biāo)。數(shù)據(jù)結(jié)果按照染料類型分別歸納為表3~6。
[008引表3四種陽離子染料氧化降解30min的COD去除率 [0089]

[0096] 結(jié)論:COD去除率指標(biāo)主要用來評價該催化氧化體系對有機污染物的清除效果，為 了便于比較，統(tǒng)一采用30min的去除率。實驗結(jié)果表明，該催化降解體系對于清除有機物效 果非常明顯，其30min的COD去除率皆在30 %~58%，說明該體系具有明顯的清除有機污染 物的作用。
[0097] 實施例5
[009引控制染料濃度為lOOmg/L，雙氧水濃度為2.5 X 10-4M，催化劑濃度為2.5 X l0-7M，pH 為7.2及25°C條件下，使用本方法對4大類共16種染料降解30min，再用直讀瓶法測定染料降 解前后的BODs值，測定結(jié)果歸納如表7~10,表中BODsa和BODsx分別為未經(jīng)催化劑氧化降解和 經(jīng)30min催化降解后測得的B0Ds(注:表7~10中計算B0化/COD的C0化及CODt分別為表3~6中 的數(shù)值）。
[0099] 表7四種陽離子染料氧化降解(30min)前后的B0化/COD

[0108] 結(jié)論:BODs/COD的比值是廢水的可生化性指標(biāo)，一般認為B0D5/C0D《0.3，廢水的可 生化性差，B0D5/C0D《0.2，則基本不可生物降解，而當(dāng)B0化/COD^O. 35，廢水可生化性較好， BODs/COD > 0.45時，說明廢水易生物降解。
[0109] 實驗結(jié)果說明如下幾個問題：1)未經(jīng)氧化處理的廢水的B0化/COD基本都在0.1左 右，說明都屬于不可生物降解有機物。2)氧化降解處理30min后，所有的B0化/COD都有了明 顯提升，除一種陽離子染料(C. I.堿性蘭41)的B0化/COD值<0.3外，其它所有染料的該值 都>0.3,說明可生化性明顯改善，個別的已經(jīng)接近0.45,屬于易生化。運兩點說明該體系通 過氧化降解可W明顯改善廢水的可生化性指標(biāo)，在實際應(yīng)用中可縮短生物處理的時間。
[0110] 實施例6
[0111] 控制染料濃度為lOOmg/L的四種陽離子染料，雙氧水濃度為2.5 X 10-4Μ，催化劑濃 度為2.5Χ10-7Μ，抑為7及化°C條件下，氧化降解30min，并分別測得降解前及降解30min后體 系的T0C值，用W評價該體系清除有機污染物的效率。
[0112] 表11四種陽離子染料氧化降解30min的T0C去除率
[0113]
[0114] ~結(jié)論:該結(jié)果與COD結(jié)果一直，該催化劑催化的氧化降解過程30min即可清除約1/3~ W上的總有機碳，說明其對有機污染物具有很強的催化降解活性，該氧化體系的氧化效率 很高。
[0115] 實施例7
[0116] 按照上述COD測試方法，對山東濱州一家印染廠廢水進行測試，分別獲得其降解前 和降解30min后的COD值，并計算其COD去除率。
[0117] 表12 -種印染廠水樣的處理結(jié)果(30min)
[011 引
[0119] 上述結(jié)果表明，經(jīng)過本方法處理后的印染廢水，本方法處理30min后即可清除其近 一半的C0D，具有很好的處理效果。
[0120] 本申請共舉例設(shè)及各種染料20余種，采用了多種方法，W便相互印證結(jié)果的準(zhǔn)確 性，并且對一種印染廠實際廢水進行了測試，w檢驗對工業(yè)生產(chǎn)廢水的處理效果。
[0121] 本申請?zhí)峁┑姆椒ê蛻?yīng)用能夠有效、快速的脫除含染料廢水的色度，且經(jīng)一定時 間降解后的廢水不僅其部分COD得W迅速清除，而且其可生化性指標(biāo)B0化/COD得W大幅提 升。降解反應(yīng)中催化劑在廣泛的抑范圍保持良好活性，催化劑用量很低，使用綠色的氧化劑 過氧化氨，反應(yīng)條件溫和，不僅降低了廢水處理的難度和成本，而且避免了二次污染的產(chǎn) 生。
[0122] 盡管已用具體實施例來說明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識到，在不背離本發(fā)明的 精神和范圍的情況下可W作出許多其它的更改和修改。因此，運意味著在所附權(quán)利要求中 包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有運些變化和修改。
【主權(quán)項】
1. 一種大環(huán)酷胺金屬配合物降解含有機污染物廢水的方法，其特征在于，所述方法包 括W下步驟： a. 配置緩沖溶液:使用憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘、鄰苯二甲酸氨鐘、憐酸氨二鋼、憐酸二 氨鋼、棚砂、氨氧化鋼、水和憐酸中的多種配置不同pH值的緩沖溶液，配制時P的十精確測量； b. 標(biāo)定雙氧水的濃度：用KMn化標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定稀釋后的雙氧水溶液，獲得所需濃度的雙 氧水水溶液； C.確定廢水的最大吸收波長:用紫外可見分光光度計分別測定廢水在不同波長下的吸 光度值，確定所述廢水的最大吸收波長； d. 降解反應(yīng):在反應(yīng)容器內(nèi)依次加入相應(yīng)的pH的緩沖溶液W及所述廢水、催化劑水溶 液和雙氧水溶液，25°C條件下在對應(yīng)的所述最大吸收波長處用紫外分光光度計測其吸光度 的變化曲線，計算獲得不同抑條件下廢水的脫色率，從而獲得催化劑降解所述廢水的最佳 抑值。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括： e. 測量TOC:在催化劑的所述最佳pH值條件下降解所述廢水，控制降解反應(yīng)時間30分 鐘，在TOC儀上分別測其降解前、后所述廢水的TOC值，計算出TOC去除率。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括： f. 測量COD:在催化劑的所述最佳pH值條件下降解所述廢水，控制降解反應(yīng)時間30分 鐘，在COD儀上分別測其降解前、后所述廢水的COD值，計算出COD去除率。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括： g. 測量B0D:在1L玻璃瓶內(nèi)裝入蒸饋水，控制水溫20 °C左右，經(jīng)曝氧化W上，臨用前加入 1ml鹽溶液和5ml接種水，5天后讀取B0化；分別測定未經(jīng)氧化降解處理和經(jīng)30min氧化降解 處理后的BODs值。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述鹽溶液的配置方法為:取抑7.2的憐酸 鹽緩沖溶液、22.5g/L屯水硫酸儀溶液、27.5g/L氯化巧溶液和0.25g/L六水Ξ氯化鐵溶液各 5ml，然后W去離子水定容至1L。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述接種水使用活性污泥制備得到。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑的通式為：其中，Μ為K，化，Li。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述緩沖溶液具體配置方法為： W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘、水和憐酸配置pH為2的第一緩沖溶液和pH為3的第二緩沖 溶液，W鄰苯二甲酸氨鐘和水配置pH為4的第Ξ緩沖溶液，W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鐘和水 配置抑為6的第四緩沖溶液，W憐酸二氨鐘、憐酸氨二鋼和水配制pH為7第五緩沖溶液、pH為 8的第六緩沖溶液，W棚砂、氨氧化鋼和水配制抑為9的第屯緩沖溶液和pH為10的第八緩沖 溶液，W憐酸二氨鋼、氨氧化鋼和水配置pH為11的第九緩沖溶液和pH為12的第十緩沖溶液， 配制時抑計精確測量。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述廢水中的含難降解有機污染物為染 料，所述染料選自C. I.堿性紅46、C. I.堿性黃13、C. I.堿性藍41、陽離子黑X-RL、C. I.活性黃 2、C. I.活性紅2、活性深藍M-R、C. I.活性黑5、C. I.直接黃50、C. I.直接紅31、C. I.直接黑19、 C. I.直接綠1、C. I.酸性黃36、C. I.酸性紅1、C. I.酸性藍93或C. I.酸性藍113。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項所述的方法的應(yīng)用，應(yīng)用于處理含有機物的廢水。
【文檔編號】C02F103/30GK106082419SQ201610303384
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月10日
【發(fā)明人】劉振東, 王曉寧, 孫志敏, 王歌, 吳政, 李冉, 蔡輝
【申請人】北京服裝學(xué)院