專利名稱：分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球及其反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于材料科學(xué)與工程和生物分離工程領(lǐng)域，特別涉及一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球及其反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法。
背景技術(shù)：
分子印跡技術(shù)已在許多領(lǐng)域，諸如相似化合物的分離、抗體結(jié)合模擬、酶模擬、生物模擬傳感器等很多方面得到了廣泛而深入的研究，以該技術(shù)制備的分子印跡聚合物(MIPs)成為新世紀(jì)最具潛力的新材料之一。
MIPs早期是用本體聚合法制備的(Wulff G.Molecular recognition inpolymers prepared by imprinting with template，polymeric reagents andcatalytics，Am Chem Soc Sym Ser，1986，308(2)186-200)。雖然該法聚合過(guò)程很簡(jiǎn)單，但后處理過(guò)程很煩瑣，須經(jīng)研磨、篩分、模板分子(也稱印跡分子)的洗脫等過(guò)程才能完成，不僅耗時(shí)，而且得到的粒子不規(guī)則，同時(shí)產(chǎn)率只有20％左右。而采用懸浮聚合(Berglund J，Nicholls IA，Lindbladh C.Recognitionin molecularly imprinte polymer-adrenoreceptor mimics，Bioorg Med chemLett，1996，6(18)2237-2242)可以直接制備球形分子印跡聚合物(SMIPs)，且只須經(jīng)過(guò)模板分子的洗脫便可直接使用。由于SMIPs具有形狀規(guī)整、比表面大、吸附能力強(qiáng)、粒徑可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整等諸多特性，并具有抗機(jī)械、耐高溫高壓等物理性能及抗酸堿、耐多種有機(jī)溶劑等良好的化學(xué)穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，因此，非常適合作為分離材料。
目前用于生物分離工程領(lǐng)域的分子印跡聚合物微球由于不含磁性組分無(wú)法用磁場(chǎng)進(jìn)行簡(jiǎn)單和方便的分離，只能進(jìn)行靜態(tài)分離(D Wistuba，V Schurig.Enantiomer separation of chiral pharmaceuticals by capillaryelectrochromatography，Journal of Chromatography A，2000，875255-276)；若進(jìn)行動(dòng)態(tài)分離，則需經(jīng)離心等過(guò)程分離SMIPs，操作過(guò)程煩瑣、復(fù)雜。當(dāng)在聚合物微球內(nèi)部埋入磁響應(yīng)性材料，如鐵、鈷、鎳或其氧化物時(shí)，復(fù)合微球則具有在外加磁場(chǎng)作用下簡(jiǎn)便、快速的磁分離特性(C Bor Fuh，S Y Chen.Magnetic split-flow thin fractionationnew technique for separation ofmagnetically susceptible particles，Journal of Chromatography A，1998，813313-324)。當(dāng)在SMIPs中埋入磁響應(yīng)性材料而制得分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球(MS-SMIPs)后，便可在MS-SMIPs完成對(duì)模板分子的“主動(dòng)”吸附與識(shí)別后在外加磁場(chǎng)作用下很容易將其分離出來(lái)，達(dá)到主動(dòng)識(shí)別和方便分離的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在通過(guò)反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法將分子印跡技術(shù)與磁敏感性相結(jié)合，賦予分子印跡聚合物微球一定的磁響應(yīng)性，使制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球在其完成對(duì)模板分子的“主動(dòng)”吸附與專一性識(shí)別后在外加磁場(chǎng)作用下很容易將其分離出來(lái)，達(dá)到主動(dòng)識(shí)別和方便分離的目的。
本發(fā)明需要解決金屬(或其氧化物)粉末與聚合物的相容性問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)聚合物對(duì)無(wú)機(jī)物的包埋，從而賦予聚合物微球一定的磁響應(yīng)性，并同時(shí)完成對(duì)模板分子的印跡過(guò)程，使磁性復(fù)合微球?qū)δ０宸肿泳哂袑Ｒ蛔R(shí)別性能，達(dá)到特定分離的目的。
本發(fā)明根據(jù)分子印跡技術(shù)的原理，以不同的物質(zhì)做為模板分子(印跡分子)，不同的單體做為功能單體和聚合物母體材料，不同的金屬(或其氧化物)做為磁性組分，高分子穩(wěn)定劑為分散劑，采用反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法制得對(duì)模板分子具有專一識(shí)別性能的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
所制得的分子印跡聚合物微球中復(fù)合有磁響應(yīng)性材料。本發(fā)明實(shí)施方法如下1)反相乳液聚合(1)將丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺溶于水中，溶解后加入經(jīng)研磨的磁性粉末，攪拌使其分散；(2)將過(guò)硫酸鹽、亞硫酸氫納溶于水中；(3)將非極性溶劑加入反應(yīng)器中，加入乳化劑，攪拌均勻后加入上述步驟的(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌；通N2除氧，攪拌，在室溫5～50℃，反應(yīng)0.5～5h；靜置后，分去上層溶劑得反相乳液A；2)懸浮聚合(1)將引發(fā)劑加入單體中，溶解后加入反相乳液A，然后用超聲波分散1～30min，得反相乳液B；(2)將水加入反應(yīng)器中，然后加入高分子穩(wěn)定劑，攪拌使其溶解；(3)將模板分子加入水中溶解后加入功能單體，攪拌5～60min后加入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌；然后加入反相乳液B；升溫，并通氮?dú)庵脫Q除氧，反應(yīng)結(jié)束后，濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球；3)模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡5～60min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用20～100ml的體積比為了9∶1～4甲醇和乙酸溶液浸泡、振蕩2～48h；濾去甲醇、乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于40～90℃用真空烘箱干燥至恒重。其中在反向乳液聚合中單體是丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺；磁性粉末是Fe、Co、Ni或其氧化物，或其合金；過(guò)硫酸鹽是過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨；非極性溶劑是甲苯、苯、汽油或煤油等；乳化劑是斯盤、吐溫類。在懸浮聚合中引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫異丙苯和過(guò)氧化二異丙苯；單體為苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸脂、季戊四醇三丙烯酸脂等；高分子穩(wěn)定劑為羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及糊精；模板分子為氨基酸及其衍生物、手性化合物、藥物、殺蟲劑、染料等水溶性有機(jī)化合物；功能單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺。
本發(fā)明的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球結(jié)合了分子印跡聚合物精確的專一性識(shí)別特性和磁性復(fù)合微球方便的外磁場(chǎng)分離特性雙重功能，將在許多分離領(lǐng)域，如相似化合物的分離、手性化合物的分離、副產(chǎn)物的分離、痕量化合物的分離和富集等方面具有廣闊的應(yīng)用前景，并使以往煩瑣的分離過(guò)程(如高速離心等)大大簡(jiǎn)化。而現(xiàn)有用于生物分離工程領(lǐng)域的分子印跡聚合物微球由于不含磁性組分無(wú)法用磁場(chǎng)進(jìn)行簡(jiǎn)單和方便的分離；現(xiàn)有的磁性復(fù)合微球由于未經(jīng)分子印跡不具有專一性識(shí)別功能，不能實(shí)現(xiàn)精確的分離。


圖1實(shí)施例1所制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球(平均粒徑約220μm，F(xiàn)e3O4含量1.56％)圖2實(shí)施例2所制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球(平均粒徑約200μm，F(xiàn)e3O4含量2.15％)具體實(shí)施方式
實(shí)施例1.
1、反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺(AM)、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺(Bis)溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.6g Fe3O4粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)、0.05g亞硫酸氫納(NaHSO3)溶于10ml水中；(3)將100ml甲苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.0g斯盤80(Span80)，攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌。通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h。靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A。
2、懸浮聚合(1)將0.1gAIBN加入10ml三羥甲基丙烷三丙烯酸脂(TRIM)中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B。
(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入0.15g羥乙基纖維素(HEC)，攪拌使其溶解。
(3)將0.25mmol酪氨酸(Tyr)加入水中，溶解后加入1mmol(毫摩爾，即0.001mol)甲基丙烯酸(MAA)和1mmol丙烯酰胺(AM)，攪拌30min后加入三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌。然后加入反相乳液B。升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后，用180目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
3、模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡10min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用50ml甲醇/乙酸(9/1，體積比)溶液浸泡、振蕩24h。濾去甲醇/乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于80℃用真空烘箱干燥至恒重。
所制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，是在酪氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe3O4磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為2.15％，以苯丙氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)酪氨酸的分離因子為3.89。
1、反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺(AM)、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺(Bis)溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.8g Fe3O4粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸胺((NH4)2S2O8)、0.05g亞硫酸氫納(NaHSO3)溶于10ml水中；
(3)將100ml甲苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.2g斯盤85(Span85)，攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌。通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h。靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A。
2、懸浮聚合(1)將0.1g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)加入10ml苯乙烯(St)和2ml二乙烯苯(DVB)的混合物中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B。
(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入1.0g聚乙烯醇(PVA1799)，攪拌并加熱使其溶解。
(3)將0.25mmol苯丙氨酸(Phe)加入水中溶解后加入2mmol甲基丙烯酸(MAA)，攪拌30min后加入三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌。然后加入反相乳液B。升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，用180目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
3、模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡10min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用50ml甲醇/乙酸(9/1，體積比)溶液浸泡、振蕩24h。濾去甲醇/乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于80℃用真空烘箱干燥至恒重。
所制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，其特征是在苯丙氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe3O4磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為1.56％，以酪氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)苯丙氨酸的分離因子為2.35。
1、反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺(AM)、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺(Bis)溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.6g Fe2O3粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)、0.05g亞硫酸氫納(NaHSO3)溶于10ml水中；(3)將100ml苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.0g斯盤60(Span60)和0.5g吐溫80(Tween80)，攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌。通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h。靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A。
2、懸浮聚合(1)將0.1gAIBN加入10ml季戊四醇三丙烯酸脂(PETRA)中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B。
(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入0.15g羥丙基纖維素(HPC)，攪拌使其溶解。
(3)將0.25mmol色氨酸(Trp)加入水中，溶解后加入1mmol甲基丙烯酸(MAA)和1mmol丙烯酰胺(AM)，攪拌30min后加入三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌。然后加入反相乳液B。升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后，用NuO目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
3、模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡10min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用50ml甲醇/乙酸(9/1，體積比)溶液浸泡、振蕩24h。濾去甲醇/乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于80℃用真空烘箱干燥至恒重。
所制得的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，是在色氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe2O3磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為1.98％，以酪氨酸和苯丙氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)色氨酸的分離因子為2.87。
權(quán)利要求
1.一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，其特征是在分子印跡聚合物微球中復(fù)合有磁響應(yīng)性材料。
2.如權(quán)利要求1所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，其特征是在酪氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe3O4磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為2.15％，以苯丙氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)酪氨酸的分離因子為3.89。
3.如權(quán)利要求1所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，其特征是在苯丙氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe3O4磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為1.56％，以酪氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)苯丙氨酸的分離因子為2.35。
4.如權(quán)利要求1所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球，其特征是在色氨酸分子印跡聚合物微球中復(fù)合有Fe2O3磁性材料，F(xiàn)e3O4的含量為1.98％，以酪氨酸和苯丙氨酸為對(duì)比分子，其對(duì)色氨酸的分離因子為2.87。
5.一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，包括以下步驟1)反相乳液聚合(1)將丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺溶于水中，溶解后加入經(jīng)研磨的磁性粉末，攪拌使其分散；(2)將過(guò)硫酸鹽、亞硫酸氫納溶于水中；(3)將非極性溶劑加入反應(yīng)器中，加入乳化劑，攪拌均勻后加入上述步驟的(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌；通N2除氧，攪拌，在室溫5～50℃，反應(yīng)0.5～5h；靜置后，分去上層溶劑得反相乳液A；2)懸浮聚合(1)將引發(fā)劑加入單體中，溶解后加入反相乳液A，然后用超聲波分散1～30min，得反相乳液B；(2)將水加入反應(yīng)器中，然后加入高分子穩(wěn)定劑，攪拌使其溶解；(3)將模板分子加入水中溶解后加入功能單體，攪拌5～60min后加入反應(yīng)器中，繼續(xù)攪拌；然后加入反相乳液B；升溫，并通氮?dú)庵脫Q除氧，反應(yīng)結(jié)束后，濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球；3)模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡5～60min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用20～100ml的體積比為了9∶1～4甲醇和乙酸溶液浸泡、振蕩2～48h；濾去甲醇、乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于40～90℃用真空烘箱干燥至恒重。
6.如權(quán)利要求5所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，其特征是所述的反向乳液聚合中單體是丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺；磁性粉末是Fe、Co、Ni或其氧化物，或其合金；過(guò)硫酸鹽是過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨；非極性溶劑是甲苯、苯、汽油或煤油等；乳化劑是斯盤、吐溫類。
7.如權(quán)利要求5所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，其特征是所述的懸浮聚合中引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫異丙苯和過(guò)氧化二異丙苯；單體為苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸脂、季戊四醇三丙烯酸脂等；高分子穩(wěn)定劑為羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及糊精；模板分子為氨基酸及其衍生物、手性化合物、藥物、殺蟲劑、染料等水溶性有機(jī)化合物；功能單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺。
8.如權(quán)利要求5所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，其特征是所述的步驟是1)反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.6g Fe3O4粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)、0.05g亞硫酸氫納(NaHSO3)溶于10ml水中；(3)將100ml甲苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.0g斯盤80，攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌；通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h；靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A；2)懸浮聚合(1)將0.1g偶氮二異丁腈加入10ml三羥甲基丙烷三丙烯酸脂中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B；(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入0.15g羥乙基纖維素，攪拌使其溶解；(3)將0.25mmol酪氨酸加入水中，溶解后加入1mmol甲基丙烯酸和1mmol丙烯酰胺，攪拌30min后加入三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌；然后加入反相乳液B；升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后，用180目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球；3)模板分子的洗脫將制備的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球先用丙酮洗滌，然后用乙醇浸泡10min；過(guò)濾后用水反復(fù)洗滌，濾去水后用50ml體積比為9∶1的甲醇和乙酸溶液浸泡、振蕩24h；濾去甲醇和乙酸溶液后用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，然后于80℃用真空烘箱干燥至恒重。
9.如權(quán)利要求8所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，其特征是所述的1)、2)步驟是1)反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.8g Fe3O4粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸胺、0.05g亞硫酸氫納溶于10ml水中；(3)將100ml甲苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.2g斯盤85，攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌；通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h；靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A；2)懸浮聚合(1)將0.1g過(guò)氧化苯甲酰加入10ml苯乙烯和2ml二乙烯苯的混合物中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B；(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入1.0g聚乙烯醇，攪拌并加熱使其溶解；(3)將0.25mmol苯丙氨酸加入水中溶解后加入2mmol甲基丙烯酸，攪拌30min后加入三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌；然后加入反相乳液B；升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后，用180目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
10.如權(quán)利要求8所述的一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球的反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法，其特征是所述的1)、2)步驟是1)反相乳液聚合(1)將9g丙烯酰胺、1gN，N’-亞甲基雙丙烯酰胺溶于20ml水中，溶解后加入經(jīng)研磨的0.6g Fe2O3粉末，攪拌使其分散；(2)將0.1g過(guò)硫酸鉀、0.05g亞硫酸氫納，溶于10ml水中；(3)將100ml苯加入250ml的三口燒瓶中，加入1.0g斯盤60和0.5g吐溫80；攪拌均勻后加入(1)和(2)的混合液，繼續(xù)攪拌；通N2除氧，攪拌控制300r/m，室溫，反應(yīng)2h；靜置一定時(shí)間后，分去上層溶劑得反相乳液A；2)懸浮聚合(1)將0.1g偶氮二異丁腈加入10ml季戊四醇三丙烯酸脂；中，溶解后加入10ml的反相乳液A，然后用超聲波分散5min，得反相乳液B；(2)將130ml水加入帶有攪拌器、回流冷凝器、通氣管的250ml的三口燒瓶中，然后加入0.15g羥丙基纖維素；，攪拌使其溶解；(3)將0.25mmol色氨酸；加入水中，溶解后加入1mmol甲基丙烯酸；；然后加入反相乳液B；升溫，并通氮?dú)?min置換除氧；控制溫度70℃，反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后，用180目篩網(wǎng)濾除水相部分，得到分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球及其反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法。根據(jù)分子印跡技術(shù)的原理，以不同的物質(zhì)做為模板分子(印跡分子)，不同的單體做為功能單體和聚合物母體材料，不同的金屬(或其氧化物)粉末做為磁性組分，采用反相乳液聚合與懸浮聚合的復(fù)合制備方法制得對(duì)印跡分子具有專一識(shí)別性能并具有“動(dòng)態(tài)”特性的分子印跡聚合物磁性復(fù)合微球。該產(chǎn)品可用于相似化合物的分離、手性化合物的分離、副產(chǎn)物的分離、痕量化合物的分離和富集等許多分離領(lǐng)域，比以往分離技術(shù)更加精確，并使以往的分離過(guò)程大大簡(jiǎn)化。
文檔編號(hào)B01D71/00GK1390861SQ0212148
公開日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2002年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月26日
發(fā)明者成國(guó)祥, 陸書來(lái), 龐興收 申請(qǐng)人:天津大學(xué)