專利名稱：進行化學和物理工藝的方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及進行化學和物理工藝的方法，特別地用于制備有機顏料的方法，和涉及適用于該目的的渦流室反應(yīng)器。
有機顏料對于高分子量有機材料，如漆、塑料或包括印刷油墨的油墨的著色獲得極大的工業(yè)重要性。相應(yīng)地在色彩和流變性能，如顏色強度、顏色純度、透明度、可分散性和粘度方面的質(zhì)量要求很高。為根據(jù)所期望的使用領(lǐng)域達到這些性能，特定的工藝條件對于顏料合成或?qū)τ陔S后的調(diào)理，如研磨和整理是必需的，以獲得特定的粒子形態(tài)，尺寸和分布，這些是熟練技術(shù)人員已知的。顏料制造商的一個目標是盡可能經(jīng)濟地設(shè)計顏料制備的方法步驟，換言之在相同的設(shè)備中進行不同的工藝步驟。達到此目標的一種方案是使用用于制備偶氮著色劑(EP-A-1195411)，用于有機顏料細分(EP-A-1195413)，和用于制備液體顏料制劑(EP-A-1195414)的微射流反應(yīng)器。在其中使用的微射流反應(yīng)器中，在反應(yīng)器空間中保持氣相，和通過高壓噴嘴噴射反應(yīng)物到共同的碰撞點。
此方法的缺點是調(diào)節(jié)反應(yīng)物射流到共同碰撞點很難，在不相等脈沖物流的情況下實施試驗過程中存在問題，和產(chǎn)物從氣相中分離出。
特別地在不相等脈沖物流的情況下，出現(xiàn)介質(zhì)A越過進入介質(zhì)B的噴嘴，即可能存在在相應(yīng)噴嘴的上游一種組分沉淀出，由此引起其堵塞和微射流反應(yīng)器的總體停止運轉(zhuǎn)。
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)技術(shù)上可靠的可以通用的用于進行化學和物理工藝，特別用于制備有機顏料的方法，采用該方法以高質(zhì)量形成產(chǎn)物，特別地有機顏料。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的可以令人驚奇地通過使用新型的以下所述的渦流室反應(yīng)器達到。
本發(fā)明提供一種進行化學和物理工藝，特別地用于制備有機顏料或顏料制劑的方法，其特征在于通過彼此不同軸排列的兩個或更多個噴嘴，在1-1000巴，優(yōu)選2-500巴，特別地5-300巴的壓力下，和采用5-500l/h，優(yōu)選25-400l/h，和特別優(yōu)選50-300l/h的體積流量，而不使用載氣流，向渦流室中噴射兩種或更多種液體或懸浮液，由此引起液相的湍流混合均勻，產(chǎn)生物質(zhì)改變(Stoffvernderung)，和在完成物質(zhì)改變之后，從渦流室通過出口孔連續(xù)排出液相。
兩個或更多個，合適地2-7個噴嘴對渦流室開啟和圍繞它的內(nèi)部圓周分布，以使得它們不同軸排列?；跍u流室的內(nèi)圓周表面，噴嘴軸的入射角度可以在90°(正交噴嘴引入)和0°(切向噴嘴引入)之間。此外有利的是，如果基于渦流室的橫截面，與出口孔相對，在0°-90°的角度下調(diào)節(jié)噴嘴的軸，它有利地位于渦流室的頂部。渦流室的幾何尺寸可以是任意的，但有利的是不允許或只允許少量死體積的形狀，如球形或圓柱形，它的底是平面的或向外部凸狀彎曲的。
渦流室的體積必須限制到一定的程度使得保持湍流狀態(tài)。0.1-100ml是適當?shù)?，?yōu)選是1-10ml。渦流室自身可以借助包圍的外殼而是可恒溫的。
渦流室反應(yīng)器也可以連接到停留部分(Verweiler)，例如料流管，以在反應(yīng)混合物離開渦流室之后，保持在渦流室反應(yīng)器中產(chǎn)生的混合狀態(tài)較長的時間，和排除反混。料流管優(yōu)選是雙壁管，以可以采用受控的方式支配吸熱和放熱化學反應(yīng)或物理工藝。
液體或懸浮液合適地通過泵，特別是高壓泵，經(jīng)過噴嘴壓入。噴嘴的材料應(yīng)當盡可能硬和低磨損，合適材料的例子包括陶瓷，如氧化物、碳化物、氮化物或其混合化合物，其中優(yōu)選使用氧化鋁，特別地以藍寶石或紅寶石的形式，但金剛石也是特別合適的。合適的材料也包括金屬，特別地硬化金屬。噴嘴的鉆孔的直徑為100μm-1mm，優(yōu)選300-800μm。
與現(xiàn)有技術(shù)中描述的微射流反應(yīng)器相反，本發(fā)明設(shè)備的反應(yīng)器空間在操作期間幾乎完全由液相裝填。反應(yīng)物在此進入渦流室，其中存在高度湍流的狀況。令人驚奇地，以此方式制備的產(chǎn)物，特別地顏料或顏料制劑滿足高質(zhì)量要求，及消除了對于微射流反應(yīng)器描述的工藝技術(shù)缺點。
本發(fā)明也提供一種用于進行上述工藝的渦流室反應(yīng)器(

圖1)，其特征為配有各自具有專用泵和進料管線(4，6)的兩個或更多個噴嘴(3，7)，該管線用于各自引入一種液體介質(zhì)到由外殼(1)包圍的渦流室(2)中，其特征還有噴嘴彼此之間不同軸排列，以及配有從渦流室(2)排出形成的產(chǎn)物的出口孔(5)。在一個優(yōu)選的實施方案中，將溫度測量裝置(8)引向渦流室。
本發(fā)明渦流室反應(yīng)器的所有組件適當?shù)貜暮辖鸹牟讳P鋼、Hastelloy(哈斯特洛伊)或鈦制造。至于涉及的噴嘴，適用以上給出的描述。
以下通過例子描述可以特別有利地采用本發(fā)明的渦流室反應(yīng)器按根據(jù)本發(fā)明所述的方法進行的一些化學和物理工藝A)偶氮著色劑的制備可以根據(jù)本發(fā)明的方法進行重氮化、偶合、色淀和/或配合的步驟。也可以在串聯(lián)的適當數(shù)目的渦流室反應(yīng)器中進行這些步驟中的多個。
本發(fā)明的方法適用于所有可以由偶氮偶合反應(yīng)制備的偶氮著色劑，例如，適用于選自如下系列的偶氮顏料單偶氮顏料、雙偶氮顏料、β-萘酚和萘酚AS顏料、色淀的偶氮顏料、苯并咪唑酮顏料、雙偶氮縮合顏料和金屬配合物偶氮顏料；和適用于選自如下系列的偶氮染料陽離子、陰離子和非離子偶氮染料，特別地單偶氮、雙偶氮和多偶氮染料、甲(Formazan)染料和其它金屬配合物偶氮染料，和蒽醌偶氮染料。本發(fā)明的方法也涉及由偶氮偶合反應(yīng)制備真正的偶氮著色劑的前體。通過本發(fā)明的方法，例如可以制備如下物質(zhì)的前體色淀的偶氮著色劑，即可色淀的偶氮著色劑，雙偶氮縮合顏料，即可以通過雙官能基團連接的單偶氮著色劑或，例如，可以通過酰氯中間體擴展的雙偶氮著色劑，甲染料，或其它含重金屬的偶氮著色劑，例如含銅、鉻、鎳或鈷的偶氮著色劑，即可以與重金屬配合的偶氮著色劑。
所述偶氮染料特別指偶氮系列的反應(yīng)性染料以及酸性羊毛染料或直接棉花染料的堿金屬鹽或銨鹽。合適的偶氮染料優(yōu)選包括無金屬和可金屬化的單偶氮、雙偶氮和多偶氮染料，和包含一個或多個磺酸基團的偶氮染料。
可以由本發(fā)明方法制備的偶氮著色劑，或可以由本發(fā)明方法制備的偶氮著色劑前體，在偶氮顏料的情況下特別涉及的化合物包括C.I.顏料黃1、3、12、13、14、16、17、65、73、74、75、81、83、97、98、106、111、113、114、120、126、127、150、151、154、155、174、175、176、180、181、183、191、194、198、213；顏料橙5、13、34、36、38、60、62、72、74；顏料紅2、3、4、8、9、10、12、14、22、38、48:1-4、49:1、52:1-2、53:1-3、57:1、60、60:1、68、112、137、144、146、147、170、171、175、176、184、185、187、188、208、210、214、242、247、253、256、262、266；顏料紫32；和顏料棕25；和如需要，涉及由偶氮偶合反應(yīng)制備的它們的前體。
在偶氮染料的情況下，涉及的化合物特別包括C.I.反應(yīng)性黃15、17、23、25、27、37、39、42、57、82、87、95、111、125、142、143、148、160、161、165、168、176、181、205、206、207、208；反應(yīng)性橙7、11、12、13、15、16、30、35、64、67、69、70、72、74、82、87、91、95、96、106、107、116、122、131、132、133；反應(yīng)性紅2、21、23、24、35、40、49、55、56、63、65、66、78、84、106、112、116、120、123、124、136、141、147、152、158、159、174、180、181、183、184、190、197、200、201、218、225、228、235、238、239、242、243、245、264、265、266、267、268、269；反應(yīng)性紫2、5、6、23、33、36、37、；反應(yīng)性藍19、28、73、89、98、104、113、120、122、158、184、193、195、203、213、214、225、238、264、265、267；反應(yīng)性綠32；反應(yīng)性棕11、18、19、30、37；反應(yīng)性黑5、13、14、31、39、43；分散黃3、23、60、211、241；分散橙1:1、3、21、25、29、30、45、53、56、80、66、138、149；分散紅1、13、17、50、56、65、82、106、134、136、137、151、167、167:1、169、177、324、343、349、369、376；分散藍79、102、135、130、165、165:1、165:2、287、319、367；分散紫40、93、93:1、95；分散棕1、4:1；堿性黃19；堿性紅19、18:1、22、23、24、46、51、54、115；堿性藍14、149；媒染黃8、30；媒染紅7、26、30、94；媒染藍9、13、49；媒染棕15；媒染黑7、8、9、11、17、65；酸性黃17、19、23、25、59、99、104、137、151、155、169、197、219、220、230、232、240、242、246、262；酸性橙7、67、74、94、95、107、108、116、162、166；酸性紅1、14、18、27、52、127、131、151、154、182、183、194、195、211、249、251、252、260、299、307、315、316、337、360、361、406、407、414、425、426、439、446、447；酸性藍113、156、158、193、199、229、317、351；酸性綠73、109；酸性棕172、194、226、289、298、413、415；酸性黑24、52、60、63、63:1、107、140、172、207、220；直接黃27、28、44、50、109、110、137、157、166、169；直接橙102、106；直接紅16、23、79、80、81、83、83:1、84、89、212、218、227、239、254、262、277；直接紫9、47、51、66、95；直接藍71、78、94、98、225、229、244、290、301、312；直接綠26、28、59；直接黑19、22、51、56、112、113、122；和如需要，涉及由偶氮偶合反應(yīng)制備的它們的前體。
在本發(fā)明的方法中，合適地以水溶液或含水懸浮液的形式，和優(yōu)選以當量數(shù)量向渦流室反應(yīng)器供應(yīng)反應(yīng)物。
偶氮偶合反應(yīng)優(yōu)選在水溶液或含水懸浮液中進行，但也可以使用單獨或作為與水的混合物的有機溶劑；例如含有1-10個碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，環(huán)己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基異丁基醚、四氫呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的單甲基或單乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮或環(huán)己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或環(huán)狀羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或鄰苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；環(huán)狀酯，如己內(nèi)酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烴，如環(huán)己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或鹵素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、鄰二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族雜環(huán)化合物，如吡啶、嗎啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亞砜和環(huán)丁砜。所述溶劑也可以作為混合物形式使用。優(yōu)選使用與水混溶性的溶劑。
用作偶氮偶合反應(yīng)的反應(yīng)物的是如下物質(zhì)的重氮鹽芳族或雜芳族胺，例如苯胺、2-硝基苯胺、鄰氨基苯甲酸甲酯、2，5-二氯苯胺、2-甲基-4-氯苯胺、2-氯苯胺、2-三氟甲基-4-氯苯胺、2，4，5-三氯苯胺；3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、2-甲基-5-氯苯胺、4-氨基-3-氯-N’-甲基苯甲酰胺、鄰甲苯胺、鄰聯(lián)茴香胺、2，2’，5，5’-四氯聯(lián)苯胺、2-氨基-5-甲基苯磺酸、和2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸。
對于偶氮顏料特別有意義的是如下胺組分4-甲基-2-硝基苯基胺、4-氯-2-硝基苯基胺、3，3’-二氯聯(lián)苯-4，4’-二胺、3，3’-二甲基聯(lián)苯-4，4’-二胺、4-甲氧基-2-硝基苯基胺、2-甲氧基-4-硝基苯基胺、4-氨基-2，5-二甲氧基-N-苯基苯磺酰胺、5-氨基間苯二甲酸二甲酯、鄰氨基苯甲酸、2-三氟甲基苯基胺、2-氨基對苯二甲酸二甲酯、1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-甲氧基苯基胺、4-(4-氨基-苯甲酰基氨基)苯甲酰胺、2，4-二硝基苯基胺、3-氨基-4-氯苯甲酰胺、3-氨基-4-氯苯甲酸、4-硝基苯基胺、2，5-二氯苯基胺、4-甲基-2-硝基苯基胺、2-氯-4-硝基苯基胺、2-甲基-5-硝基苯基胺、2-甲基-4-硝基苯基胺、2-甲基-5-硝基苯基胺、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸、2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2，4，5-三氯苯基胺、3-氨基-4-甲氧基-N-苯基苯甲酰胺、4-氨基苯甲酰胺、2-氨基苯甲酸甲酯、4-氨基-5-甲氧基-2，N-二甲基苯磺酰胺、2-氨基-N-(2，5-二氯苯基)對苯二甲酸單甲酯、2-氨基苯甲酸丁酯、2-氯-5-三氟甲基苯基胺、4-(3-氨基-4-甲基苯甲酰基氨基)苯磺酸、4-氨基-2，5-二氯-N-甲基苯磺酰胺、4-氨基-2，5-二氯-N，N-二甲基苯磺酰胺、6-氨基-1H-喹唑-2，4-二酮、4-(3-氨基-4-甲氧基苯甲?；被?苯甲酰胺、4-氨基-2，5-二甲氧基-N-甲基苯磺酰胺、5-氨基苯并咪唑酮、6-氨基-7-甲氧基-1，4-二氫喹喔啉-2，3-二酮、3-氨基-4-甲基苯甲酸-2-氯乙酯、3-氨基-4-氯苯甲酸異丙酯、3-氨基-4-氯-三氟甲苯、3-氨基-4-甲基苯甲酸正丙酯、2-氨基萘-3，6，8-三磺酸、2-氨基萘-4，6，8-三磺酸、2-氨基萘-4，8-二磺酸、2-氨基萘-6，8-二磺酸、2-氨基-8-羥基萘-6-磺酸、1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸、1-氨基-2-羥基苯-5-磺酸、1-氨基-4-乙?；被?2-磺酸、2-氨基苯甲醚、2-氨基甲氧基苯-ω-甲磺酸、2-氨基苯酚-4-磺酸、鄰茴香胺-5-磺酸、2-(3-氨基-1，4-二甲氧基苯磺?；?乙基硫酸酯和2-(1-甲基-3-氨基-4-甲氧基苯磺?；?乙基硫酸酯。
如下胺組分對于偶氮染料是特別有意義的2-(4-氨基苯磺?；?乙基硫酸酯、2-(4-氨基-5-甲氧基-2-甲基苯磺?；?乙基硫酸酯、2-(4-氨基-2，5-二甲氧基苯磺?；?乙基硫酸酯、2-[4-(5-羥基-3-甲基吡唑-1-基)苯磺?；鵠乙基硫酸酯、2-(3-氨基-4-甲氧基苯磺酰基)乙基硫酸酯、和2-(3-氨基苯磺酰基)乙基硫酸酯。
如下偶合組分對于偶氮染料是特別有意義的通式(I)的乙酰乙酸芳基化物(Acetessigsurearylide)
其中n是0-3的數(shù)，和R1可以是C1-C4烷基，如甲基或乙基；C1-C4烷氧基，如甲氧基或乙氧基；三氟甲基；硝基；鹵素原子如氟、氯或溴；NHCOCH3基團；SO3H基團、基團SO2NR10R11，其中R10和R11相同或不同且是氫或C1-C4烷基；基團COOR10，其中R10如以上所定義；或基團COONR12R13，其中R12和R13彼此獨立地是氫、C1-C4烷基或苯基，其中苯基環(huán)由一個、兩個或三個相同或不同的取代基取代，該取代基選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、硝基、鹵素、COOR10，其中R10如以上所定義，和COONR10R11，其中R10和R11相同或不同和如以上所定義，其中當n＞1時，R1可以相同或不同；通式(II)的2-羥基萘 其中X是氫、COOH基團或通式(III)、(VI)或(VII)的基團；
其中n和R1如以上所定義；和R20是氫、甲基或乙基；雙乙酰乙?；被交衔锖吐?lián)苯化合物、N，N’-雙(3-羥基-2-萘酰基)苯二胺，其中苯基或聯(lián)苯環(huán)可以是未取代的或由1、2、3或4個相同或不同的基團CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、NO2、F、Cl、CF3取代；通式(IV)的雙核雜環(huán)的乙酰乙酸芳基化物 其中n和R1如以上所定義，Q1，Q2和Q3可以相同或不同且是N、NR2、CO、N-CO、NR2-CO、CO-N、CO-NR2、CH、N-CH、NR2-CH、CH-N、CH-NR2、CH2、N-CH2、NR2-CH2、CH2-N、CH2-NR2或SO2，其中R2是氫原子；是C1-C4烷基，如甲基或乙基；或是可以未取代或由鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、硝基、氰基取代一次或多次的苯基，條件是Q1，Q2和Q3與苯基環(huán)的兩個碳原子的結(jié)合得到一個飽和或不飽和的五元或六元環(huán)；優(yōu)選通式(VIa)和(VIIa)的乙酰乙酸芳基化物
其中n和R1如以上所定義和R20是氫、甲基或乙基；以及通式(V)的吡唑啉酮 其中R3是CH3、COOCH3或COOC2H5基團，R4是CH3、SO3H基團或氯原子，和p是0-3的數(shù)，其中當p＞1時，R4可以相同或不同。
如下偶合組分對于偶氮染料是特別有意義的4-[5-羥基-3-甲基吡唑-1-基]苯磺酸、2-氨基萘-1，5-二磺酸、5-甲氧基-2-甲基-4-[3-氧代丁?；被鵠苯磺酸、2-甲氧基-5-甲基-4-[3-氧代丁?；被鵠苯磺酸、4-乙酰基氨基-2-氨基苯磺酸、4-[4-氯-6-(3-磺基苯基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基-氨基]-5-羥基萘-2，7-二磺酸、4-乙?；被?5-羥基萘-2，7-二磺酸、4-氨基-5-羥基萘-2，7-二磺酸、5-羥基-1-[4-磺基苯基]-1H-吡唑-3-羧酸、2-氨基萘-6，8-二磺酸、2-氨基-8-羥基萘-6-磺酸、1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸、2-氨基苯甲醚、2-氨基甲氧基苯-ω-甲磺酸和1，3，5-三羥基苯。
在制備偶氮著色劑的本發(fā)明方法中，也可以使用在常規(guī)方法中采用的助劑，如表面活性劑、顏料性和非顏料性分散劑、填料、標準化劑、樹脂、蠟、消泡劑、防塵劑、增量劑、配色著色劑、防腐劑、干燥阻滯劑、流變控制添加劑、濕潤劑、抗氧劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑或其組合?？梢栽跍u流室反應(yīng)器中反應(yīng)之前，期間或之后的任何時間點，一次性或分幾份加入助劑。在此可以將助劑，例如，在噴射入反應(yīng)物溶液或懸浮液之前，或在反應(yīng)期間，以液體，溶解或懸浮形式加入。加入的助劑總數(shù)量可以為0-40wt％，優(yōu)選1-30wt％，特別優(yōu)選2.5-25wt％，基于偶氮著色劑。
合適的表面活性劑包括陰離子或陰離子活性、陽離子或陽離子活性和非離子物質(zhì)或這些試劑的混合物。
可用于本發(fā)明方法的表面活性劑，顏料性和非顏料性分散劑的例子在EP-A-1195411中有說明。
由于在反應(yīng)期間和之后保持所期望的pH值通常對于質(zhì)量是決定性的，所以也可以通過單獨的射流供給緩沖溶液，優(yōu)選如下物質(zhì)的緩沖溶液有機酸及其鹽，如甲酸/甲酸鹽緩沖劑、乙酸/乙酸鹽緩沖劑、檸檬酸/檸檬酸鹽緩沖劑；或無機酸及其鹽，如磷酸/磷酸鹽緩沖劑或碳酸/碳酸氫鹽或碳酸鹽緩沖劑。
采用本發(fā)明的方法也可以通過使用多于一種的重氮鹽和/或多于一種的偶合組分，制備混合物或，在固體產(chǎn)物的情況下，制備偶氮著色劑的混合晶體。在此情況下，可以將反應(yīng)物作為混合物或分開噴射入。
優(yōu)選直接在反應(yīng)之后分離偶氮著色劑。然而，也可以采用水和/或有機溶劑，在例如20-250℃的溫度下，非必要地還在加入助劑的條件下進行后處理(整理)。
B)有機顏料通過沉淀的細分許多有機顏料在合成過程中作為粗晶粒的粗顏料形式獲得，該粗顏料必須首先進行細分，然后它們才可用作顏料。不用研磨設(shè)備而達到此目的的一種方式是在溶劑中溶解粗顏料和然后將其沉淀。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以通過本發(fā)明的渦流室反應(yīng)器生產(chǎn)特別細分和強著色的顏料。合適地，此處如下操作通過1個、2個或更多個噴嘴將顏料溶液噴射入由沉淀介質(zhì)裝填的渦流室。通過1個、2個或更多個另外的噴嘴噴射入另外的沉淀介質(zhì)以實現(xiàn)連續(xù)的操作模式。
供給的顏料溶液和沉淀介質(zhì)的溫度適當?shù)貫?50至250℃，優(yōu)選0-190℃，特別地0-170℃。
如果操作在高溫下進行，則可以在顏料溶液和/或沉淀介質(zhì)從噴嘴中離開之前，例如在進料管線中，或通過可恒溫外殼提供加熱所要求的能量。
對于按本發(fā)明方法的細分，合適地使用在它們合成或它們純化過程中以粗晶粒形式獲得的粗顏料、這些粗顏料的混合物、這些粗顏料的顏料制劑、表面處理的粗顏料或粗晶粒的混合晶體粗顏料。合適的粗晶粒的粗顏料的例子包括選自如下物質(zhì)的那些苝、萘環(huán)酮(Perinone)、喹吖啶酮，如β或γ相的未取代喹吖啶酮或喹吖啶酮混合晶體粗顏料、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合顏料、偶氮顏料、陰丹酮，酞菁，如氯化CuPc，α或β相的未氯化CuPc，無金屬酞菁或與不同金屬原子如鋁或鈷的酞菁，二噁嗪，如三苯二噁嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛藍顏料、硫靛藍顏料、噻嗪靛藍顏料、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮、異宜和藍酮、黃烷士酮和蒽素嘧啶，這些顏料單獨地，以兩種或三種這樣顏料的混合物或作為兩種或三種這樣顏料的混合晶體使用。
粗晶粒的粗顏料是指僅在將粒子粉碎之后才適用于將有機材料著色的粗顏料。在大多數(shù)情況下，這些粗顏料的平均粒度D50大于1μm。
合適的溶劑包括所有的液體如有機溶劑、酸和堿液，及其混合物，加入或不加入水，必須使用最多至40倍重量數(shù)量，優(yōu)選最多至25倍重量數(shù)量，特別地最多至15倍重量數(shù)量的溶劑，基于要溶解的粗顏料重量，以達到粗顏料的完全溶解。從經(jīng)濟的觀點來看，因此適當?shù)娜芤菏瞧淙芙獾念伭蠞舛仁?.5-40wt％，優(yōu)選5-20wt％的那些，基于溶液的總重量。
使用的溶劑優(yōu)選是酸如硫酸，例如為96wt％濃度的硫酸，作為一水合物，或作為發(fā)煙硫酸形式；氯磺酸和多磷酸，單獨地或以混合物形式。這些酸也可以作為含有一種或多種有機溶劑的混合物形式使用，該有機溶劑如含有1-10個碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，和環(huán)己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基異丁基醚、四氫呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的單甲基或單乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮或環(huán)己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或環(huán)狀羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或鄰苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；環(huán)狀酯，如己內(nèi)酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烴，如環(huán)己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或鹵素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、鄰二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族雜環(huán)化合物，如吡啶、嗎啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亞砜和環(huán)丁砜。
另外優(yōu)選的溶劑是有機極性溶劑的混合物，例子是脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；環(huán)狀羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺；腈，如乙腈；芳族溶劑，如硝基苯、鄰二氯苯、苯甲酸或苯酚；芳族雜環(huán)化合物，如吡啶或喹啉；六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亞砜和環(huán)丁砜；或非必要地，這些溶劑與如下物質(zhì)的混合物堿液，如堿金屬或堿土金屬的氧化物或氫氧化物，例如氫氧化鉀溶液或氫氧化鈉溶液。
特別優(yōu)選的極性有機溶劑是二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜和環(huán)丁砜，作為與氫氧化鉀溶液或氫氧化鈉溶液的混合物形式。
作為沉淀介質(zhì)原則上可以使用所有的液體，該液體當與顏料溶液混合時，降低顏料的溶解度到使得沉淀盡可能多地定量地發(fā)生的程度。合適的沉淀介質(zhì)因此包括水、含水-有機液體或有機液體，加入或不加入酸或堿液。在酸中的顏料溶液的情況下，優(yōu)選使用水作為沉淀介質(zhì)；然而，水也可以與優(yōu)選水混溶性的有機液體混合使用。也可以在沉淀過程中部分或完全中和掉酸。在極性溶劑中的堿性顏料溶液的情況下，沉淀介質(zhì)優(yōu)選是水或含水-有機液體，加入或不加入酸，或有機液體與酸的混合物。
作為沉淀介質(zhì)用的有機液體，可以使用例如，含有1-10個碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，和環(huán)己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇，或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基異丁基醚、四氫呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的單甲基或單乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮或環(huán)己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或環(huán)狀羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或鄰苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；環(huán)狀酯，如己內(nèi)酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烴，如環(huán)己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或鹵素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、鄰二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族雜環(huán)化合物，如吡啶、嗎啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亞砜和環(huán)丁砜；或這些液體的混合物。
在本發(fā)明的方法中，也可以使用通常的助劑，如表面活性劑、非顏料性和顏料性分散劑、填料、標準化劑、樹脂、蠟、消泡劑、防塵劑、增量劑、配色著色劑、防腐劑、干燥阻滯劑、流變控制添加劑、濕潤劑、抗氧劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑或其組合。
加入的助劑總數(shù)量可為0-40wt％，優(yōu)選1-30wt％，特別是2.5-25wt％，基于粗顏料。
可用于本發(fā)明沉淀的表面活性劑，顏料性和非顏料性分散劑的例子在EP-A-1195413中有說明。
采用本發(fā)明的方法也可以通過使用多于一種的粗顏料，制備顏料的混合物或，非必要地，制備顏料的混合晶體。在該情況下，優(yōu)選將粗顏料溶解在一起并噴射入，但它們也可以采用單獨的溶液形式噴射入。
顏料可以在沉淀之后直接分離；然而如果適當?shù)?，也可以采用水?或有機溶劑，在采用或不采用中間分離的條件下，在例如20-250℃的溫度下，非必要地加入助劑，而進行后處理(整理)。
C)顏料液體制劑的制備顏料制劑是顏料在絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中的分散體。除顏料和絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)以外，也可以存在助劑。顏料分散在絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中并完全由絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)包覆。絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)與預(yù)計的應(yīng)用介質(zhì)相似或良好相容。顏料在顏料制劑中以比在隨后應(yīng)用介質(zhì)中更高的濃度下存在。顏料制劑用作將如下物質(zhì)著色的著色劑高分子量材料，如油漆，包括乳膠漆，油墨如噴墨油墨，印刷油墨，塑料，和紡織品印刷用印刷油墨。在顏料向這些介質(zhì)中的引入過程中經(jīng)常出現(xiàn)困難，這是由于許多顏料在應(yīng)用介質(zhì)中僅有采用極大的努力才能變成具有令人滿意的應(yīng)用技術(shù)性能的分散狀態(tài)。如果顏料粒子太粗，分則不能達到可使用的結(jié)果；例如，不會達到最優(yōu)的顏色強度。在分散操作期間和之后，可能發(fā)生絮凝現(xiàn)象，它導(dǎo)致應(yīng)用介質(zhì)的粘度變化，著色材料中色調(diào)的變化和顏色強度、遮蓋力、光澤、均勻性和亮度的損失?？梢酝ㄟ^使用適當?shù)念伭现苿┍苊膺@些困難。顏料制劑一般可以采用低的分散和混合努力引入絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中，而沒有生態(tài)問題，其在許多應(yīng)用介質(zhì)中顯示突出的色彩和流變性能以及有利的絮凝行為和沉降行為。
通常將細分的顏料用于制備顏料制劑。在此情況下，向絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中的引入由在如下設(shè)備中的分散進行滾筒磨機、振動磨、具有低和高能量密度的攪拌球磨機、混合器、滾子床磨或捏合機。使用的分散設(shè)備依賴于使用的顏料的可分散性，依賴于絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)，和依賴于助劑。
在迄今為止已知的方法中，由機械方式引入能量；最大部分的能量轉(zhuǎn)化成熱量，及僅一部分引入的能量有效用于研磨和細分。當使用研磨介質(zhì)如球時，出現(xiàn)磨損和因此由外來物質(zhì)對產(chǎn)物的污染。由于例如機械能的引入，用于有效研磨的能量的傳遞，通過熱量產(chǎn)生的能量損失，和熱量的必須引出極大地依賴于設(shè)備的幾何形狀和尺寸和因此也共同確定了工業(yè)規(guī)模上方法的經(jīng)濟性，所以新產(chǎn)品從實驗室規(guī)模到工業(yè)規(guī)模的放大通常是復(fù)雜的和可能引起困難。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)借助于本發(fā)明的渦流室反應(yīng)器，可以生產(chǎn)具有特別有利流變和色彩性能的液體顏料制劑。合適的是，此處的操作是通過1個、2個或更多個噴嘴將基于懸浮液的總重量，濃度為10-80wt％，優(yōu)選20-60wt％，特別地30-50wt％粗顏料、預(yù)顏料和/或顏料在絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中的懸浮液噴射入渦流室。
供給的懸浮液的溫度合適地為-50至250℃，優(yōu)選0-180℃，特別地0-100℃，特別地10-80℃。也可以在加壓下在大于絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)的沸點的溫度下操作。
如果操作在高溫下進行，則加熱要求的能量可以在懸浮液從噴嘴的離開之前，例如，在進料管線中，或通過可恒溫的外殼供給。
對于本發(fā)明的方法，可以原則上使用所有有機和無機顏料，例子是有機顏料如苝、萘環(huán)酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合、偶氮、陰丹酮、酞菁、三芳基碳鎓、二噁嗪，如三苯二噁嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛藍、硫靛藍、噻嗪靛藍、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮、異宜和藍酮、黃烷士酮、蒽素嘧啶和炭黑顏料，以及其混合晶體或混合物；或無機顏料如二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、氧化鐵、氧化鉻、混合金屬氧化物(如鎳金紅石黃、鉻金紅石黃、鈷藍、鈷綠、鋅鐵棕、尖晶石黑)、鎘、鉍、鉻酸鹽、群青和鐵藍顏料及其混合物，和有機和無機顏料的混合物。合適地，使用在它們合成或提純過程中以粗晶粒形式獲得的粗顏料，或這些粗顏料的混合物、這些粗顏料的顏料配制劑、表面處理的粗顏料或粗晶粒的混合晶體粗顏料，特別地β或γ相的粗晶粒喹吖啶酮粗顏料、粗晶粒的喹吖啶酮混合晶體粗顏料、α或β相的粗晶粒銅酞菁粗顏料、粗晶粒的氯化銅酞菁、和粗晶粒的二噁嗪、苝、陰丹酮、萘環(huán)酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、氨基蒽醌和二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮粗顏料。
粗晶粒的粗顏料是指僅在粉碎粒子之后才適用于將有機材料著色的粗顏料。在大多數(shù)情況下，這些粗顏料的平均粒度D50大于1μm。
也可以使用已經(jīng)細分但高度附聚和因此難以分散的預(yù)顏料，或難以分散的顏料，或粗晶粒的粗顏料、預(yù)顏料和顏料的混合物。當然也可以由本發(fā)明的方法將可容易分散的顏料、預(yù)顏料或粗顏料轉(zhuǎn)化成顏料制劑。
顏料的分散特性是其在分散過程中，作為各種影響參數(shù)(分散設(shè)備，分散工藝，分散時間，研磨料組成)的函數(shù)的各種分散狀態(tài)(例如粒度，顏色強度、光澤)的標準的改變方面的行為。為評定難分散顏料的分散特性，主要考慮顏色強度。它隨分散狀態(tài)的提高的質(zhì)量和隨增加的粒子細度而增加。所以，也可以考慮平均粒徑(D50)用于評定可分散性。預(yù)先根據(jù)顏料的使用領(lǐng)域確定試驗介質(zhì)和分散條件。使用的測量參數(shù)是為達到一定的平均粒度所需的分散努力(分散時間)。平均粒度依賴于在每種情況下使用的顏料。僅在分散條件相同的情況下，獲得的參數(shù)值是可比的。如果超過在標準分散條件下的最高允許值(tmax＝240min)，則此顏料難以分散和不適用于在常規(guī)攪拌球磨機中制備顏料制劑。
視為難以分散的預(yù)顏料的例子是二噁嗪、酞菁、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苝和喹吖啶酮預(yù)顏料。視為難以分散的顏料包括偶氮顏料、二噁嗪、酞菁、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苝、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料。
絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)表示能阻止分散體中分散的顏料粒子再附聚的介質(zhì)。通過“摩擦分散”試驗測定耐絮凝性，其中測量在絮凝和去絮凝樣品之間的顏色強度差異和色調(diào)差異。在本發(fā)明意義中的絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)產(chǎn)生小于10％的顏色強度差異。在此根據(jù)DIN55986測定顏色強度。絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)由一種或多種載體材料和，非必要地，由水和/或一種或多種以下提及的有機溶劑組成。合適載體材料的例子包括如下物質(zhì)顏料性和非顏料性分散劑；樹脂，如線性酚醛清漆、醇酸蜜胺樹脂、丙烯酸類蜜胺樹脂或聚氨酯樹脂；增塑劑，如鄰苯二甲酸二異癸酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
可用于按本發(fā)明制備液體顏料制劑的表面活性劑，顏料性和非顏料性分散劑的例子在EP-A-1195414中有說明。
在本發(fā)明意義中絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)的合適有機溶劑包括，非必要地可與水混溶的，醇、二醇和二醇醚，如乙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇二甲基醚或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；多元醇；聚醚多元醇；芳族溶劑，例如石油溶劑；酮，例如甲乙酮；或酯，例如丁基酯。
絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)可進一步非必要地包含基于液體顏料制劑總重量，數(shù)量為0-30wt％的一種或多種助劑，如填料、標準化劑、蠟、消泡劑、增量劑、防腐劑，干燥阻滯劑，例如糖，如蔗糖，或脲，流變控制添加劑、濕潤劑、抗氧劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑，或其組合。
例如，沒有載體材料的水自身、一元醇、酮或其與水的混合物，在本發(fā)明意義中不是絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)。
本發(fā)明的方法可以在任意pH值下進行，例如，在用于乳膠漆的含水制劑的情況下優(yōu)選是中性到堿性pH值。
以液體分散體、捏塑體或糊劑的形式獲得顏料制劑。粘度可在寬范圍內(nèi)變化，優(yōu)選是0.01-35Pas，特別優(yōu)選0.05-25Pas，特別地0.05-10Pas。唯一的決定性因素在于顏料制劑仍然可以輸送。
過程的數(shù)目依賴于各自的使用領(lǐng)域，例如涂料、印刷或塑料領(lǐng)域的細度要求。利用提供的變化可能性，可以生產(chǎn)用于不同的使用目的的顏料制劑。這可以通過粗顏料，預(yù)顏料或顏料的性質(zhì)，載體材料的性質(zhì)，溶劑的性質(zhì)，和助劑的性質(zhì)而控制，以及由它們的濃度，過程數(shù)目，和溫度控制。
因為在此沒有出現(xiàn)由于粉塵產(chǎn)生而對空氣的污染，所以由本發(fā)明方法制備顏料制劑經(jīng)證明是特別經(jīng)濟和環(huán)境友好的。另外，僅使用少量化學品和溶劑，其隨后可以進一步加工。因此，不存在處理問題。
當采用粗晶粒粗顏料時，不進行常規(guī)的費力的細分和用于轉(zhuǎn)化成顏料形式的溶劑整理。避免了由迄今為止必需的溶劑整理決定的溶劑損失，和不需要用于溶劑整理和用于溶劑再生的復(fù)雜設(shè)備。當含水或含水-有機介質(zhì)中進行研磨的情況下，可以使用濕的粗顏料或預(yù)顏料。結(jié)果是，不需要昂貴的干燥。由于相同的細分設(shè)備用于所有的使用領(lǐng)域，所以不需要對不同種類細分設(shè)備的不經(jīng)濟維持。
根據(jù)本發(fā)明制備的偶氮著色劑、細分的顏料和顏料制劑適于將天然或合成的高分子量的有機材料著色，如纖維素醚和纖維素酯，例如乙基纖維素、硝基纖維素、乙酸纖維素或丁酸纖維素，天然樹脂或合成樹脂，如加成聚合樹脂或縮合樹脂，例子是氨基塑料，特別地脲-和蜜胺-甲醛樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸類樹脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烴，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈和聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯，橡膠、酪蛋白、膠乳、硅氧烷和有機硅樹脂，它們單獨或以混合物形式使用。提及的高分子量有機化合物可以如下形式存在塑性物料、鑄塑樹脂、糊劑、熔體或紡絲溶液、清漆、透明漆、泡沫、繪畫油墨、書寫油墨、媒染劑、油漆、乳膠漆或印刷油墨。
根據(jù)本發(fā)明制備的偶氮著色劑、細分的顏料和顏料制劑也適于用作電子照相調(diào)色劑和顯影劑，如單組分或雙組分粉末調(diào)色劑(也稱為單組分或雙組分顯影劑)、磁性調(diào)色劑、液體調(diào)色劑、聚合調(diào)色劑和特種調(diào)色劑中的著色劑。典型的調(diào)色劑粘結(jié)劑是加成聚合、聚加成和縮聚樹脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-環(huán)氧樹脂、聚砜、聚氨酯，它們單獨或組合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它們可包含另外的成分如電荷控制劑、蠟或流動助劑，或可以后續(xù)由這些添加劑改性。
另外，根據(jù)本發(fā)明制備的偶氮著色劑、細分的顏料和顏料制劑也適于用作粉末和粉末涂料中的著色劑，特別地在可摩擦電或動電噴涂的粉末涂料中的著色劑，該涂料用于涂覆例如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織品材料、紙或橡膠制成的制品表面。采用的典型的粉末涂料樹脂是與常規(guī)固化劑一起使用的環(huán)氧樹脂、含羧基和含羥基的聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類樹脂。也使用樹脂的組合。例如，環(huán)氧樹脂通常與含羧基和含羥基的聚酯樹脂結(jié)合使用。典型的固化劑組分(依賴于樹脂體系)是，例如，酸酐、咪唑以及雙氰胺及其衍生物、封端的異氰酸酯、雙酰基氨基甲酸酯、酚醛樹脂和蜜胺樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、噁唑啉和二羧酸。
另外，根據(jù)本發(fā)明制備的偶氮著色劑、細分的顏料和顏料制劑也適于作為水基和非水基噴墨油墨中的著色劑，以及用作根據(jù)熱熔工藝操作的那些油墨中的著色劑。
此外，根據(jù)本發(fā)明制備的偶氮著色劑、細分的顏料和顏料制劑也適于用作濾色器的著色劑，該濾色器用于減法和用于加法色生成兩者。
根據(jù)本發(fā)明制備的所述顏料制劑當然也可以包含作為顏料的，由按照以上A)中描述的方法制備的偶氮顏料。
在一個特別的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明制備的顏料制劑本身已經(jīng)是油墨，特別地噴墨油墨，或電子照相調(diào)色劑，如液體調(diào)色劑。噴墨油墨一般包含總計0.5-15wt％，優(yōu)選1.5-8wt％(基于干物質(zhì)計算)一種或多種本發(fā)明的顏料制劑。微乳液油墨是基于有機溶劑，水和，非必要地，另外的助水溶性物質(zhì)(界面媒介物)。微乳液油墨一般包含0.5-15wt％，優(yōu)選1.5-8wt％一種或多種根據(jù)本發(fā)明制備的顏料制劑，5-99wt％水，和0.5-94.5wt％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
“溶劑基”噴墨油墨優(yōu)選包含0.5-15wt％一種或多種根據(jù)本發(fā)明制備的顏料制劑，和85-99.5wt％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
在以下的實施例中使用渦流室反應(yīng)器，該反應(yīng)器具有各自直徑為300μm的兩個或三個噴嘴。所述兩個或三個噴嘴包圍總計144°的角度和調(diào)節(jié)在30°的角度下，基于渦流室的橫截面，與出口孔相對。在三噴嘴布置的情況下，噴嘴的角度間隔是72°。渦流室是直徑為5mm和高度為11mm的圓筒體。
沉淀實施例C.I.顏料藍151的細分a)顏料溶液的制備向12l攪拌容器中預(yù)先加入16364g硫酸(96wt％濃度)，并將1636g四氯酞菁在30℃下攪拌加入和由在30℃下攪拌2小時而溶解。
b)在渦流室反應(yīng)器中的沉淀方案1)將顏料溶液在7l/h(12.6kg/h)的流量下計量加入渦流室反應(yīng)器，和在23.8l/h的流量下將水計量加入該反應(yīng)器，每種情況下通過一個噴嘴加入。將形成的顏料懸浮液(75℃)在接受容器中收集和吸濾，和將固體產(chǎn)物采用水洗滌至中性和進一步加工。
方案2)
將顏料溶液在7l/h(12.6kg/h)的流量下通過一個噴嘴計量加入渦流室反應(yīng)器，和在總計23.8l/h的流量下通過兩個噴嘴將水計量加入該反應(yīng)器。將形成的顏料懸浮液(75℃)在接受容器中收集和吸濾，和將固體產(chǎn)物采用水洗滌至中性和進一步加工。
偶氮偶合的實施例C.I.顏料紅269的偶合a)茴香基重氮溶液的制備預(yù)先加入330g水和將290g的3-氨基-4-甲氧基-N-苯甲酰苯胺首先在室溫下?lián)交鞌嚢杈鶆?，由鹽酸的加入而沉淀，和采用1.5kg冰/水冷卻到10℃。采用210g亞硝酸鈉將沉淀的鹽酸鹽重氮化時，最終形成可良好攪拌的茴香基重氮溶液。然后，在將澄清助劑加入到接受容器中后將其過濾出。
b)茴香基重氮溶液用的緩沖劑的制備預(yù)先加入2kg冰/水，447g乙酸和774g氫氧化鈉水溶液，并在加入1kg水之后，保持溫度在室溫下。使用酰氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽。
c)偶合組分(萘酚)溶液的制備將包含濕潤助劑的6kg水預(yù)先加入和加熱到80℃。采用攪拌，將420g的N-(5-氯-2-甲氧基苯基)-3-羥基萘-2-羧酰胺引入和堿性溶解。另外加入13kg冰/水，將萘酚溶液冷卻到室溫。最后，在加入澄清助劑的條件下過濾。
d)C.I.顏料紅269在渦流室反應(yīng)器中的偶氮偶合將重氮鹽溶液和萘酚溶液在42.5l/h或42.0l/h的流量下，各自通過一個噴嘴計量加入渦流室反應(yīng)器。將偶合的顏料懸浮液(21℃，pH＝5.0)在接受容器中收集和吸濾，和將固體產(chǎn)物采用水洗滌至中性和進一步加工。
顏料制劑的制備實施例將3800g商業(yè)上常用的顏料P.R.168，400g的甲醛和壬基酚的5核壬基酚縮合物，和600g乙氧基化油醇在2500g乙二醇和2700g水中摻混攪拌。將此懸浮液在總計42.5l/h的流量下通過兩個噴嘴計量加入渦流室反應(yīng)器。在接受容器中收集形成的顏料制劑。
權(quán)利要求
1.一種進行化學和物理工藝，特別地用于制備有機顏料或顏料制劑的方法，其特征在于通過彼此不同軸排列的兩個或更多個噴嘴，在1-1000巴的壓力下，和采用5-500l/h的體積流量，而不使用載氣流，向渦流室中噴射兩種或更多種液體或懸浮液，由此引起液相的湍流混合均勻，產(chǎn)生物質(zhì)改變，和在完成物質(zhì)改變之后，從渦流室通過出口孔連續(xù)排出液相。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于壓力是2-500巴。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在0°-90°的角度下調(diào)節(jié)噴嘴的軸，基于渦流室的橫截面，與出口孔相對。
4.權(quán)利要求1-3中至少一項的方法，其特征在于物質(zhì)改變是生成偶氮著色劑的反應(yīng)。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于反應(yīng)包括一個或多個如下步驟重氮化，偶合，色淀，和配合。
6.權(quán)利要求1-5中至少一項的方法，其特征在于進行一種生成選自如下的偶氮顏料的反應(yīng)C.I.顏料黃1、3、12、13、14、16、17、65、73、74、75、81、83、97、98、106、111、113、114、120、126、127、150、151、154、155、174、175、176、180、181、183、191、194、198、213；顏料橙5、13、34、36、38、60、62、72、74；顏料紅2、3、4、8、9、10、12、14、22、38、48:1-4、49:1、52:1-2、53:1-3、57:1、60、60:1、68、112、137、144、146、147、170、171、175、176、184、185、187、188、208、210、214、242、247、253、256、262、266；顏料紫32；和顏料棕25。
7.權(quán)利要求1-3中至少一項的方法，其特征在于物質(zhì)改變是顏料在液體介質(zhì)中的分散和/或細分。
8.權(quán)利要求7的方法，其特征在于通過將顏料溶液噴射入由沉淀介質(zhì)裝填的渦流室進行細分。
9.權(quán)利要求7的方法，其特征在于在渦流室中在絮凝穩(wěn)定性的液體介質(zhì)中分散顏料，得到液體的顏料制劑。
10.權(quán)利要求7-9中一項或多項的方法，其特征在于顏料是選自如下的有機顏料苝、萘環(huán)酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合顏料、偶氮顏料、陰丹酮、酞菁、三芳基碳鎓、二噁嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛藍、硫靛藍、噻嗪靛藍、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮、異宜和藍酮、黃烷士酮、蒽素嘧啶和炭黑顏料，以及其混合晶體或混合物。
11.權(quán)利要求9或10的方法，其特征在于顏料制劑是電子照相調(diào)色劑或噴墨油墨。
12.一種進行權(quán)利要求1-11中至少一項的方法的設(shè)備，其特征在于配有各自具有專用泵和進料管線(4，6)的兩個或更多個噴嘴(3，7)，該管線用于各自引入一種液體介質(zhì)到由外殼(1)包圍的渦流室(2)中，并且噴嘴彼此不同軸排列，且配有從渦流室(2)排出形成的產(chǎn)物的出口孔(5)，和非必要地，將溫度測量裝置(8)引向渦流室。
13.權(quán)利要求12的設(shè)備，其特征在于在0°-90°的角度下調(diào)節(jié)噴嘴的軸，基于渦流室的橫截面，與出口孔相對。
14.權(quán)利要求12或13的設(shè)備，其特征在于渦流室的體積為0.1-100ml，優(yōu)選1-10ml。
全文摘要
本發(fā)明提供一種進行化學和物理工藝，特別地用于制備有機顏料或顏料制劑的方法，其特征在于通過兩個或更多個彼此不同軸排列的噴嘴，在1－1000巴的壓力下和在5－500l/h的體積流量下，而不使用載氣流，向渦流室中噴射入兩種或更多種液體或懸浮液，由此引起液相的湍流混合均勻，產(chǎn)生物質(zhì)改變，和在完成的物質(zhì)改變后從渦流室通過出口孔連續(xù)排出液相。
文檔編號B01J19/26GK1688658SQ03824544
公開日2005年10月26日 申請日期2003年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月25日
發(fā)明者R·溫特, C·威勒 申請人:科萊恩有限公司