專利名稱:用于制備無機(jī)材料的方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于制備無機(jī)材料的方法和裝置。
已知使用冷凍干燥或者凍干過程用于干燥產(chǎn)品的制備。US2003/0127776 A1(Symyx)描述了通過冷凍干燥法從乳膠分散體中除去溶劑。
根據(jù)US 6,395,552 B1(Symyx),溶液傾倒在一起之后冷凍干燥就形成了固體。
US 5,964,043(Glaxo)和其中引用的專利(US 2,445,120、US3,952,541、US 3,203,108、US 3,195,547、EP 0 048 194和DE 967 120)描述了要干燥的冷凍物品在離心力作用下在容器壁上的分布情況。
已知的方法存在沒有對(duì)固體的形成提供控制的缺點(diǎn)。
因此,本發(fā)明的目的就是研發(fā)用于材料制備的不存在這些缺點(diǎn)的過程和裝置。
本發(fā)明提供了用于無機(jī)材料制備的方法,其特征在于,包含至少一種物質(zhì)的至少一種鹽溶液最初導(dǎo)入容器中,并且可選擇地與至少一種固體調(diào)和在一起并且彼此混合,再添加包含至少一種物質(zhì)的至少另一種鹽溶液,其結(jié)果是無機(jī)物質(zhì)由于它的較低的溶度積而沉淀出來,并且至少另一種物質(zhì)留在溶液中,可選擇地添加包含至少一種物質(zhì)的至少另一種鹽溶液或者另一種溶劑,通過冷卻對(duì)得到的懸浮液進(jìn)行冷凝和固化,于是均勻分布的固體和鹽溶液保留在懸浮液中,并且阻止了固體的沉降,然后應(yīng)用真空使溶劑升華,并且使懸浮液干燥,并且可選擇地對(duì)得到的固體進(jìn)行熱處理,因此得到的固體或者材料的特征在于它的形態(tài)、大小、成分、特性或者這些的組合的方面,并且可選擇的是,可以重復(fù)這些步驟以便制備形式為庫(kù)的多種材料或者使這些材料具有形式為庫(kù)的特征。
依照本發(fā)明的方法步驟可以至少部分并行地執(zhí)行。
得到的固體(材料)可以用于它們的催化活性試驗(yàn)。
固體的催化活性試驗(yàn)可以優(yōu)選同時(shí)在庫(kù)中進(jìn)行。
本發(fā)明還提供了用于并行執(zhí)行依照本發(fā)明的方法的裝置,其特征在于,至少兩個(gè)適當(dāng)?shù)娜萜骼珉p壁容器、旋轉(zhuǎn)燒瓶等平行布置,以便它們浸入冷卻介質(zhì)中或者冷卻介質(zhì)圍繞著它們流動(dòng)。
依照本發(fā)明,多種材料樣品庫(kù)可以根據(jù)多個(gè)協(xié)議以自動(dòng)形式或者手動(dòng)地進(jìn)行制備。
依照本發(fā)明,可以使用一個(gè)或多個(gè)系統(tǒng)、方法或者系統(tǒng)和方法從而輔助用于形成材料樣品庫(kù)的各種組分的制備。
雖然可以使用手動(dòng)或者半自動(dòng)的系統(tǒng)或者方法,但是優(yōu)選使用自動(dòng)的系統(tǒng)或者方法。多個(gè)機(jī)器人或者自動(dòng)系統(tǒng)可用于根據(jù)預(yù)定協(xié)議自動(dòng)或者按照程序?qū)σ簯B(tài)、固態(tài)或者氣態(tài)材料執(zhí)行處理、調(diào)和、制備或者其它操作這些預(yù)定的運(yùn)動(dòng)。
機(jī)器人系統(tǒng)的實(shí)例可以從Chemspeed有限公司獲得。所謂的“加速器合成器”可能以自動(dòng)或者計(jì)算機(jī)生成的形式對(duì)特定數(shù)目的容器(反應(yīng)器)提供體積在2至100毫升之間的計(jì)量液體。
庫(kù)(library)可以是單個(gè)基底上具有多種材料一種配置。然而,術(shù)語“庫(kù)”并不限于此。它也可以指的是多種托架上的多種材料。
托架也可以指的是反應(yīng)容器、反應(yīng)燒瓶等。
根據(jù)另一個(gè)方面,本發(fā)明可以預(yù)計(jì)使用任何適當(dāng)?shù)募夹g(shù)來用于將至少兩種材料攪拌在一起形成混合物。在一個(gè)實(shí)施例中,一般而言,提供兩種或者更多材料并且施加能量使材料通過物理方法混合在一起。如何施加能量并且用于使所需的能量降到最低的任何裝置通常都根據(jù)不同的應(yīng)用而不同。然而,通常,通過機(jī)械攪拌來施加能量,優(yōu)選通過對(duì)攪拌的材料能夠給予剪切流動(dòng)、拉伸流動(dòng)或者這兩者的組合的攪拌來施加能量。這種攪拌的實(shí)例包括但是不限于周期攪拌(例如通過旋轉(zhuǎn)或者擺動(dòng)攪拌臂),迫使材料經(jīng)過受壓縮的體積(例如相對(duì)表面之間,例如研磨機(jī)的滾距和輥?zhàn)?,擠壓機(jī)的螺釘和筒,界定了孔的壁等),或者其他的適當(dāng)壓力或者施加的力。開始的材料可以通過任何適當(dāng)?shù)男问絹硖峁@?,可以提供塊、板、包、薄板、桿、纖維、粉末、丸、小顆粒、碎粒、溶液、液體、熔體、乳狀液或者分散體等。
對(duì)于材料的特征而言,樣品可以通過多種尺寸和重量形成。例如,樣品可以具有低到大約0.1微米至25毫米的厚度。此外,樣品重量的示例性范圍包括大約1微克至0.5千克,或者,大約1毫克或者大約10毫克至大約80毫克。
依照本發(fā)明的材料可以分析它的任何幾種特征,包括例如化學(xué)成分、渾濁度或者其它感興趣的特征。
依照本發(fā)明的材料庫(kù)適合于任何數(shù)目的本領(lǐng)域中公開的特征技術(shù),這些技術(shù)包括但不限于使用光束輻射分析例如X射線衍射、高吞吐量X射線散射、來自實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的散射,粘度測(cè)定,失效或者強(qiáng)度試驗(yàn),附著試驗(yàn),雙折射,流變光學(xué),電子輻射,中子輻射,同步加速器輻射等,紅外線技術(shù)(例如FTIR、IR探測(cè)或其它),熱分析技術(shù)(例如差示掃描量熱法、示差熱分析等),色譜分析技術(shù),共振,光譜學(xué),光散射,光譜測(cè)定法,顯微鏡檢查法,核磁共振,光學(xué)測(cè)量以及電化學(xué)測(cè)量。作為實(shí)例,X射線衍射(XRD)和X射線熒光(XRF)可以組合使用來分別確定材料晶體結(jié)構(gòu)和成分。
通過上面可以理解,本發(fā)明為試驗(yàn)樣品的高吞吐量制備和分析提供了有利的途徑,雖然單個(gè)試驗(yàn)樣品的制備和分析預(yù)期在本發(fā)明的范圍內(nèi),但是在特別優(yōu)選的實(shí)施例中,本發(fā)明用于多個(gè)試驗(yàn)樣品庫(kù)的制備和分析從而實(shí)現(xiàn)高吞吐率。
在創(chuàng)建依照本發(fā)明的庫(kù)時(shí),經(jīng)常希望改變開始材料的成分、化學(xué)計(jì)量或者過程參數(shù),雖然應(yīng)當(dāng)理解可以使用具有多個(gè)相同的庫(kù)成員的庫(kù),其中,不同庫(kù)成員進(jìn)行不同的分析(例如特性試驗(yàn)、篩分試驗(yàn)等)。還可以改變不同區(qū)域的反應(yīng)環(huán)境從而生成不同的材料或者具有不同特性的材料。
在制備和分析材料庫(kù)的情況下,可以預(yù)期一種或者組合的參數(shù)可以在下面的庫(kù)內(nèi)發(fā)生改變成分、濃度、添加次序、添加時(shí)間、添加速率、溫度輪廓、攪拌力、攪拌速率、攪拌歷史、剪應(yīng)變、延伸應(yīng)變、攪拌轉(zhuǎn)矩、固化起始時(shí)間(例如化學(xué)、熱和物理)、攪拌環(huán)境、停留時(shí)間分布、相對(duì)摩爾量、化合狀態(tài)、兼容劑的使用(例如用于控制氫或者離子鍵、給電子體-接收體的配位等)、輻射暴露、循環(huán)負(fù)載、溶劑類型、環(huán)境曝光等。
作為例子,對(duì)于第一和第二不同的組成部分的化學(xué)選取而言,可以使整個(gè)基底上的第一組成部分不變,但是第二組成部分根據(jù)區(qū)域而發(fā)生改變。同樣可以改變整個(gè)基底上的第一組成部分,但是保持第二組成部分不變。此外,可以改變整個(gè)基底上的第一和第二組成部分。
優(yōu)選庫(kù)創(chuàng)建成具有至少四種不同的材料,優(yōu)選為至少五種,進(jìn)一步優(yōu)選為至少十種。對(duì)于依照本發(fā)明的單個(gè)庫(kù)預(yù)期可以使用超過十種的不同材料。例如,庫(kù)可以包含至少12、24、36、48、96、256、500、1000、105或者106種不同的材料。在一些實(shí)施例中,其中N從1變化至大約20,優(yōu)選從1至大約10或者從1至大約5,該庫(kù)可以包含96×N種不同材料。
作為例子,如果要制備由兩種組成部分組成的材料,那么就形成一個(gè)相空間來檢測(cè)組成部分變化的整個(gè)范圍。第一庫(kù)可以通過選取數(shù)量與所用區(qū)域的大小一致的適當(dāng)摩爾量的組成部分A和組成部分B并且攪拌在一起形成,從而基底的第一區(qū)域包含100%的組成部分A和0%的組成部分B。第二區(qū)域可以包含90%的組成部分A和10%的組成部分B。第三區(qū)域可以包含80%的組成部分A和20%的組成部分B。一直這樣重復(fù)直到最終的區(qū)域包含0%的組成部分A和100%的組成部分B為止。通過這種方式形成的庫(kù)可以應(yīng)用于所希望的眾多組成部分,包括3組成部分材料、4組成部分材料、5組成部分材料、6或者更多組成部分材料乃至10或者更多組成部分材料。類似的技術(shù)可以應(yīng)用在具有化學(xué)計(jì)量、厚度或者其他的化學(xué)或者物理梯度的庫(kù)的制備上。
此外,在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,提供一種方法用于形成至少兩種不同的材料庫(kù),該方法如下向第一和第二基底上的區(qū)域輸送大體上相同的并且濃度大體上相等的組成部分,然后,使第一基底上的組成部分經(jīng)受第一組反應(yīng)狀態(tài)或者輸送后過程或者處理狀態(tài),并且使第二基底上的組成部分經(jīng)受第二組反應(yīng)狀況或者輸送后過程或者處理狀態(tài)。使用這種方法,可以研究各種反應(yīng)參數(shù)的影響,然后進(jìn)行優(yōu)化。反應(yīng)、過程和/或反應(yīng)、過程或者處理進(jìn)行所處的例如溶劑、溫度、時(shí)間、壓力、大氣壓、反應(yīng)淬火的速率等等、可以改變的其它反應(yīng)或者處理參數(shù)對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是很明顯的。因此,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例是,在形成之后,庫(kù)材料經(jīng)過另一種過程(例如在可選的大氣壓中的熱處理)從而創(chuàng)建具有不同材料的庫(kù)。
庫(kù)可以具有與基底上的區(qū)域數(shù)目相同多的材料。對(duì)于本發(fā)明,材料的數(shù)目通常等于基底上的區(qū)域的數(shù)目,除非特定區(qū)域?yàn)榭盏摹?br>
在幾個(gè)適當(dāng)?shù)娜萜?反應(yīng)器)中,至少一種(或者多種)鹽溶液和可選擇的一種或多種固體(開始物質(zhì))調(diào)和在一起并且彼此攪拌在一起。添加鹽溶液和固體的次序在此沒有預(yù)先確定,因?yàn)樾纬傻男虏牧系奶匦钥梢酝ㄟ^添加的次序進(jìn)行修改。因此需要符合形成的材料的要求。
-數(shù)量、鹽溶液的濃度、時(shí)間周期(各個(gè)起始物質(zhì)的添加之間的時(shí)間)、攪動(dòng)速度、搖動(dòng)頻率、壓力、溫度和所有其它的所謂的外部參數(shù)都對(duì)形成的材料的特性具有這種影響。因此它們也是可變的并且要符合要求。然而,所有容器都共同具有這些參數(shù)中的至少一個(gè)。
-通過添加另一種鹽溶液或者鹽溶液的混合物(沉淀劑),于是在每個(gè)容器中形成了新的優(yōu)選具有較低的溶度積并且因此作為固體沉淀出來的無機(jī)物質(zhì)。
-在沉淀之后,可以添加另一種鹽溶液、鹽溶液或者溶劑的混合物。在此,數(shù)量、濃度、次序、時(shí)間周期、攪動(dòng)速度、搖動(dòng)頻率、壓力、溫度、和其它的外部參數(shù)也可以改變,從而根據(jù)要求改變固體或者材料的特性。
對(duì)于一些參數(shù),依照本發(fā)明有如下的限制-壓力在0.01毫巴和100巴之間,優(yōu)選在10毫巴和10巴之間,進(jìn)一步優(yōu)選在100毫巴和2巴之間。
-溫度在所用的溶劑的凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)之間。
-鹽溶液是適當(dāng)溶劑中的一種或多種無機(jī)和有機(jī)鹽溶液,所述溶劑的濃度在1μmol/l和飽和溶液的濃度之間且優(yōu)選為1mmol/l。
-適于本發(fā)明的溶劑的特征在于,它的熔點(diǎn)在22攝氏度(“室溫”)之下和-196攝氏度之上,優(yōu)選-55攝氏度之上,并且其特征在于可以在固態(tài)升華。適當(dāng)?shù)娜軇┨貏e是但不僅僅是短鏈醇類、醛類和酮類、中等長(zhǎng)度鏈(C5-C12)的烷類和鏈烯以及水。
-依照本發(fā)明可以使用并且在鹽溶液中用的物質(zhì)可以是在所用的適當(dāng)溶劑優(yōu)選為水中可溶的所有無機(jī)和有機(jī)鹽,優(yōu)選可溶的金屬鹽以及過渡金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選下面金屬的鹽Mo、W、Fe、Nb、Ta、Ru、Rh、Pd、Pt、Re、Au、Co、Mn、Cr、V、Ni、Cu、Ag、Si、Ti、Al、Zr、以及Na、K、Li、Mg、Ca、Sr和Ba。
-依照本發(fā)明可以使用的固體可以是如下的無機(jī)和有機(jī)物質(zhì),即在所用的適當(dāng)溶劑中優(yōu)選在水中不可溶、僅僅少量可溶或者僅僅與另一種物質(zhì)結(jié)合才可溶,或者雖然緩慢,但是與所用的溶劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。在此,優(yōu)選主要包含碳和金屬以及過渡金屬的鹽的物質(zhì),進(jìn)一步優(yōu)選活性炭和氧化物以及金屬和過渡金屬的混合氧化物,進(jìn)一步優(yōu)選Al、Si、Zr、Hf、Ca和Mg的氧化物和混合氧化物。
-現(xiàn)在,依照本發(fā)明的其中包含了固體(材料)的得到的最終懸浮液可以在相同的容器中進(jìn)行進(jìn)一步處理或者傳送到另一個(gè)容器中用于進(jìn)一步的處理。
-懸浮液中包含的所有鹽并不都是以固體形式存在的。而是一些鹽仍然溶解在溶劑中。然而,對(duì)于所期望的最終固體的特性而言這些具有決定性的意義,并且必須尋找用于以固體形式獲得這些鹽的新的干燥方法。因此排除了過濾法。
-另一種觀點(diǎn)是以溶解形式殘留的鹽必須均勻地分布在已經(jīng)存在的固體上。因此排除了通過蒸發(fā)溶劑從溶液中干燥出來的方法,因?yàn)樵诖他}根據(jù)它們的溶度積沉淀出來并且以特定的“次序”沉積在已經(jīng)存在的固體上。另外,攪動(dòng)只能在很困難的情況下執(zhí)行,因?yàn)樽罱K的固體會(huì)非常硬,并且不能再執(zhí)行攪動(dòng)。
-已知的干燥方法由噴霧干燥構(gòu)成,結(jié)果是得到了其中使用的所有物質(zhì)都均勻(“隨機(jī)”)地分布的固體。
然而,對(duì)于依照本發(fā)明的過程排除了這種可能性,因?yàn)橐呀?jīng)形成了通過高吞吐量方法依靠可組合的方法制備固體的方法。在此得到的少量懸浮液(0.1毫克至1000克,優(yōu)選1克至100克)對(duì)于噴霧干燥(甚至對(duì)于所謂的實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器)而言太低了。此外,噴霧干燥不能并行執(zhí)行即幾種懸浮液同時(shí)執(zhí)行。
-為了解決這些問題,現(xiàn)在發(fā)展了本發(fā)明所提供的依照本發(fā)明的方法?,F(xiàn)在懸浮液首先通過適當(dāng)方式的冷卻來冷凝。冷凝可以優(yōu)選通過使容器浸在冷卻液體中來執(zhí)行,或者在容器具有雙壁護(hù)套的情形下通過使冷卻液體經(jīng)過雙壁護(hù)套來執(zhí)行。
-依照本發(fā)明,冷凝期間懸浮液中存在的固體和鹽溶液的均勻分配可以通過適當(dāng)?shù)姆绞絹肀3?,并且可以防止固體的沉降。懸浮液可以通過它的現(xiàn)存形式“固化”。這通過如下的過程來實(shí)現(xiàn),即在冷凝操作期間,容器經(jīng)受確保使懸浮液均勻固化的攪動(dòng)、搖晃、渦旋或者其它類型的運(yùn)動(dòng)。
-幾個(gè)容器的同時(shí)冷凝可以通過如下的過程來實(shí)現(xiàn),即通過自動(dòng)形式來影響運(yùn)動(dòng),并且?guī)讉€(gè)容器都同時(shí)浸入相同的冷卻液體中,或者相同的冷卻液體同時(shí)沖刷經(jīng)過雙壁護(hù)套。
-在冷凝之后,溶劑可以升華并且因此通過向一個(gè)或多個(gè)容器施加真空使固體干燥。在此可以保持冷卻。干燥也可以在另一種適合于此的設(shè)備(例如冷凍干燥裝置)上并行執(zhí)行。
-令人吃驚的是,通過依照本發(fā)明的方法,不僅使懸浮液干燥了,而且因此制備了實(shí)際的固體,還影響了固體的特性特別是物理性質(zhì)。因此,除了其它之外,主要顆粒的尺寸或者固體的BET表面積都受到溶劑的選取和數(shù)量的影響。
-在固體干燥之后,可以在限定的大氣壓中執(zhí)行熱處理。在此,可以在特定壓力、特定氣體以及特定的時(shí)間下,使得到的固體可以加熱至特定溫度,其中氣體優(yōu)選空氣、氧、氫、氦、氬、氮、一氧化碳、二氧化碳或者這些氣體的混合物。固體的特性可以根據(jù)溫度、時(shí)間段和大氣壓進(jìn)行修改。
-可以在另一種大氣壓和/或溫度和/或時(shí)間周期和/或壓力下重復(fù)幾次該操作。
-能夠同時(shí)向兩個(gè)或者更多固體同時(shí)提供熱處理的各種爐子適合于這種熱處理。特別地,可以使用多個(gè)旋轉(zhuǎn)管爐,其中在熱處理期間固體進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。另外,多個(gè)爐也可以用于熱處理。
-在熱處理之后,固體或者材料的催化活性試驗(yàn)可以在適當(dāng)?shù)亩鄠€(gè)測(cè)試反應(yīng)器中執(zhí)行。這種測(cè)試也可以對(duì)已經(jīng)僅僅干燥了但是還沒有進(jìn)行熱處理的固體或者材料執(zhí)行。
下文中借助于附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
圖1通過六個(gè)容器的實(shí)例顯示了并行冷凍干燥的原理結(jié)構(gòu)。在此的反應(yīng)器的數(shù)目?jī)H僅是作為實(shí)例顯示,它可以在2至1000之間,優(yōu)選在2至100之間,進(jìn)一步優(yōu)選在2至20之間。
裝有懸浮液的各個(gè)容器1a-f在每種情形下都安裝成可以通過電動(dòng)機(jī)M驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。在此旋轉(zhuǎn)方向是不相關(guān)的。容器1a-f的下部以一定角度浸入裝有冷卻液體的冷卻槽2中。圖2借助于容器1的圖形顯示了容器如何浸入冷卻槽中。在此浸入的角度和深度也僅僅作為實(shí)例示出,并且可以根據(jù)要求進(jìn)行改變。
冷卻液體的溫度在此取決于懸浮液使用的特定溶劑。然而,該溫度應(yīng)該至少為10攝氏度,優(yōu)選30攝氏度,進(jìn)一步優(yōu)選50攝氏度,并且低于所用溶劑的凝固點(diǎn)??蛇x擇的是,冷卻液體可以通過供給和移走管線3進(jìn)行交換,或者可以在冷凝過程期間例如通過低溫保持器一直保持冷卻。
如果冷凝懸浮液的干燥在相同的設(shè)備而不是在另一個(gè)商業(yè)上可獲得的冷凍干燥裝置中執(zhí)行的話,容器的孔就可以連接至產(chǎn)生干燥所需的真空的真空泵V。根據(jù)溶劑而定,可以可選擇地使用再升華室4。除了將容器按照如圖1所示的軸線配置之外,也可以配置成如圖3所示的圓圈或者任何其它適當(dāng)?shù)膸缀涡螤睢?br>
圖4和圖5顯示了具有冷卻液體從中經(jīng)過的雙壁護(hù)套的容器的配置。在此,冷卻液體可以從一個(gè)容器流入另一個(gè)容器中。然而,每個(gè)容器也可以經(jīng)過泵單獨(dú)地連接至冷卻劑貯存器。例如,形成適當(dāng)陣列的6個(gè)容器可以在冷凝操作期間通過另一種方式搖動(dòng)或者移動(dòng)。這會(huì)受到基座5的影響。
權(quán)利要求
1.一種用于無機(jī)材料制備的方法,其特征在于,包含至少一種物質(zhì)的至少一種鹽溶液最初導(dǎo)入容器中,并且可選擇地與至少一種固體調(diào)和在一起并且彼此混合,添加包含至少一種物質(zhì)的至少另一種鹽溶液,其結(jié)果是無機(jī)物質(zhì)由于它的較低的溶度積而沉淀出來,并且至少另一種物質(zhì)留在溶液中,可選擇地添加包含至少一種物質(zhì)的至少另一種鹽溶液或者另一種溶劑,通過冷卻對(duì)得到的懸浮液進(jìn)行冷凝和固化,于是均勻分布的固體和鹽溶液保留在懸浮液中,并且阻止了固體的沉降,應(yīng)用真空使溶劑升華,使懸浮液干燥,可選擇地對(duì)得到的固體進(jìn)行熱處理,因此得到的固體或者材料的特征在于它的形態(tài)、大小、成分、特性或者這些的組合的方面,并且可選擇的是,可以重復(fù)這些步驟以便制備形式為庫(kù)的多種材料樣品或者使這些材料樣品具有形式為庫(kù)的特征。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,可以至少部分并行地執(zhí)行所述步驟。
3.如權(quán)利要求1和2所述的方法,其特征在于,對(duì)于得到的固體進(jìn)行催化活性試驗(yàn)。
4.一種用于并行執(zhí)行如權(quán)利要求1至2所述的方法的裝置,其特征在于,至少兩個(gè)適合的容器并行布置以便浸入冷卻介質(zhì)中或者冷卻介質(zhì)圍繞著它們流動(dòng)。
全文摘要
用于制備無機(jī)材料的方法和裝置,其中鹽溶液和固體彼此攪拌在一起,并且通過添加另一種鹽溶液使固體沉淀出,懸浮液冷凝,并且溶劑被移走??梢詫?duì)該固體的催化特性進(jìn)行分析。
文檔編號(hào)B01J37/03GK1890026SQ200480036566
公開日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2004年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月9日
發(fā)明者拉爾夫·邁爾, 阿希姆·菲舍爾, 多里特·沃爾夫, 諾貝特·科勒, 烏韋·丁格迪森 申請(qǐng)人:德古薩股份公司