專利名稱：一種富氧條件下丙烯選擇還原一氧化氮的催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯選擇還原NO(一氧化氮)的催化劑，更具體的說是涉及一種在富氧條件下丙烯選擇還原NO的催化劑。
本發(fā)明還涉及上述催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
由于稀燃技術(shù)一方面可以顯著提高燃料的利用率，節(jié)省能源，另一方面可以大幅度減少機動車尾氣中CO、HC等有害物質(zhì)的排放，所以從90年代起世界上稀燃汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機的設(shè)計和應(yīng)用呈不斷上升趨勢。然而，稀燃過程不可避免會產(chǎn)生較多的氮氧化物(NOx，其中NO占90％以上)，導(dǎo)致NOx對大氣的污染日益嚴重，直接危害人們的身體健康和生態(tài)環(huán)境。因此，消除NOx的污染成為當前全世界的緊迫任務(wù)，把NO轉(zhuǎn)化為無毒氣體的催化劑研制成為目前國際上催化領(lǐng)域的研究熱點。
富氧條件下烴類選擇還原NO催化劑的研制是當前的方向之一。目前所研制的主要集中于分子篩催化劑和金屬氧化物催化劑，由于金屬氧化物催化劑比分子篩催化劑具有更好的耐濕熱性，所以更受青睞。其中Al2O3負載銅的催化劑對富氧條件下烴類選擇還原NO具有最佳活性溫度較低的優(yōu)點，并且價廉易得，因而引起廣泛的研究興趣。然而至今所制得的Al2O3負載銅催化劑的活性仍較低，據(jù)文獻報道，目前采用浸漬法制備的Cu/Al2O3催化劑上NO最大轉(zhuǎn)化率只有約40％，未能得到實際應(yīng)用。本發(fā)明人曾在中國發(fā)明申請(申請?zhí)?00510034260.1)中提供了一種以γ-Al2O3為載體的富氧條件下丙烯選擇還原NO的催化劑該催化劑用γ-Al2O3作為載體，其活性組分為Cu2+，制備該催化劑時對載體通過采用SO42-進行改性。該發(fā)明的催化劑對NO的轉(zhuǎn)化率可達83％以上，最佳催化活性溫度為300℃。為了進一步提高催化活性并且降低最佳催化活性溫度，發(fā)明人經(jīng)過研究，在保持γ-Al2O3優(yōu)點的基礎(chǔ)上，加入ZrO2，進一步把最佳催化活性溫度降低至300℃以下，從而更加滿足機動車尾氣處理的實際需要，同時加入La2O3，以進一步提高熱穩(wěn)定性。采用水熱合成法制備了La2O3-ZrO2-Al2O3復(fù)合載體，再采用SO42-進行改性，使制得的催化劑上NO的轉(zhuǎn)化率大幅度提高，顯示出良好的催化活性和耐濕熱性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種對于富氧條件下丙烯選擇還原NO的催化活性高而且最佳催化活性溫度低、耐濕熱性良好的高效催化劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種前述催化劑的制備方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的催化劑包括復(fù)合載體及活性組分Cu2+，以載體重量為基準，Cu2+含量為1-5％(重量百分比，)，其特征在于復(fù)合載體活性組分為La2O3-ZrO2-Al2O3，其中ZrO2的含量占載體總重量的9-11％，La2O3的含量占載體總重量的3-5％，Al2O3的含量占載體總重量的84-88％，所述復(fù)合載體先用水熱合成法合成，然后采用SO42-浸漬改性，干燥、焙燒后，再用Cu2+溶液浸漬，經(jīng)干燥和焙燒而制成催化劑。
本發(fā)明所述復(fù)合載體中ZrO2的最佳含量為載體總重量的10％，La2O3的最佳含量為載體總重量的4％，Al2O3的最佳含量為載體總重量的86％。
本發(fā)明所述催化劑活性組分Cu2+的含量為3％。
本發(fā)明所述催化劑采用(NH4)2SO4溶液對La2O3-ZrO2-Al2O3復(fù)合載體進行浸漬改性。
本發(fā)明所述催化劑，以復(fù)合載體重量為基準，SO42-浸漬量為30％。
本發(fā)明所述催化劑催化劑的制備方法，依次按如下步驟(1)制備La2O3-ZrO2-Al2O3將Al(NO3)3·9H2O溶于去離子水中配成0.5mol/L的溶液，然后加入0.2mol/L的ZrOCl2·8H2O溶液和0.1mol/L的La(NO3)3·6H2O溶液，攪拌均勻，置于50℃水浴中并連續(xù)不斷攪拌，緩慢滴入氨水至溶液PH≈9，然后將制得的溶膠放入高壓釜中，于115℃下恒溫24小時，取出后于60℃的水浴中蒸至粘稠狀，然后于115℃下烘干，再在500-700℃焙燒3-5小時；(2)制備SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3按每100克La2O3-ZrO2-Al2O3加入20-40克SO42-的比例，將(1)制得的La2O3-ZrO2-Al2O3加到(NH4)2SO4溶液中，于60℃下緩慢攪拌60分鐘，抽濾，在80℃下烘干，研磨過篩，然后在300-500℃下焙燒1-3小時，制得SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3；(3)制成催化劑將(2)制得的SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3用Cu2+溶液等體積浸漬12-24小時，烘干后于400-600℃焙燒1-3小時，制得催化劑(簡寫為Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3)。
本發(fā)明所述催化劑的制備方法，在所述步驟(1)制備La2O3-ZrO2-Al2O3的焙燒溫度為600℃，焙燒時間為4小時。
本發(fā)明所述催化劑的制備方法，在制備SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3時采用0.5mol/L的(NH4)2SO4溶液，于60℃下緩慢攪拌浸漬60分鐘，抽濾后于80℃干燥6小時，于400℃焙燒2小時。
本發(fā)明所述催化劑制備方法，在于所述步驟(3)采用0.62mol/L的Cu(NO3)2溶液等體積浸漬，時間為12-24小時。
本發(fā)明所述催化劑的制備方法，還在于所述步驟(3)烘干溫度為80℃，時間6小時；焙燒溫度為500℃，時間為2小時，升溫速率為每分鐘5℃。
本發(fā)明的催化劑在不存在水蒸氣的情況下，反應(yīng)溫度為275℃時NO的轉(zhuǎn)化率最高，可達84％以上；當反應(yīng)混合氣中有10％水蒸氣存在的情況下，275℃時NO的轉(zhuǎn)化率仍達到81％左右。這表明本發(fā)明的催化劑具有極好的催化活性和耐濕熱性。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的詳述本發(fā)明的富氧條件下丙烯選擇還原NO催化劑的活性和穩(wěn)定性考察是在固定床連續(xù)流動反應(yīng)體系中進行的，反應(yīng)裝置用石英管(直徑8mm)制成，催化劑床層溫度由熱電偶控制。反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)由六通閥采用GC9790氣相色譜儀和FGA-4100五組分汽車尾氣分析儀在線檢測混合氣各組分的含量。填充柱為5A分子篩和Porapak-N。前者用來檢測N2、CO、O2和NO，后者用來檢測C3H6、CO2和N2O。以NO的初始濃度和N2的生成按下式計算NO的轉(zhuǎn)化率(CNO)，以NO的轉(zhuǎn)化率評價催化劑的活性。
CNO=2[N2][NO]0×100%]]>反應(yīng)條件溫度200-600℃，空速20000h-1，催化劑為60-80目、裝量為0.3g，反應(yīng)原料氣各組分以質(zhì)量流量計控制各自流量到混合器混合，控制混合后氣體組成如下NO，2000ppm；C3H6，1200ppm；O2，2.0％，以高純He作載氣?？疾焖魵鈱Υ呋钚杂绊憰r，加入10％水蒸氣，通過調(diào)整He氣流量，維持空速和其它各反應(yīng)組分濃度不變。
具體實施例方式
實例1Cu/Al2O3催化劑的催化效果Al2O3負載銅催化劑的制備1.將Al(NO3)3·9H2O用去離子水配成0.5mol/L的溶液，置于50℃水浴中并繼續(xù)不斷攪拌，緩慢滴入氨水至溶液PH≈9，恒溫繼續(xù)攪拌2小時，于室溫老化12小時。然后抽濾、烘干，于600℃焙燒4小時，制得Al2O3。
2.把上述制得的Al2O3用0.62mol/L的Cu(NO3)2溶液浸漬24小時，使Cu2+的負載量為3％，于80℃干燥6小時，再500℃焙燒2小時，制得Al2O3負載銅催化劑(簡寫為Cu/Al2O3)。
利用上述方法制備的含銅3％的Cu/Al2O3催化劑，在反應(yīng)溫度為100-600℃，空速為20000h-1，催化劑裝量為0.3g的條件下進行反應(yīng)。反應(yīng)前在氦氣氣氛中升溫，升溫速率為每分鐘10℃，并在500℃溫度下用氫氣對催化劑進行活化處理2小時，然后切換成氦氣，自然降溫，當溫度降至90℃時切換原料氣進行反應(yīng)，各反應(yīng)溫度下NO轉(zhuǎn)化率數(shù)據(jù)如表1。
表1 NO在Cu/Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

由表1可以看出當反應(yīng)溫度為300℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，為43.56％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為400℃時，NO轉(zhuǎn)化率為23.99％；反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率為9.96％。
實例2Cu/ZrO2-Al2O3催化劑的催化效果將Al(NO3)3·9H2O用去離子水配成0.5mol/L的溶液，然后加入0.2mol/L的ZrOCl2·8H2O溶液，攪拌均勻，置于50℃水浴中并繼續(xù)不斷攪拌，緩慢滴入氨水至溶液PH≈9，然后將制得的溶膠放入高壓釜中，在115℃下恒溫24小時，取出后將其在60℃的水浴中蒸至粘稠狀，于115℃下烘干，再600℃焙燒4小時，制得ZrO2(10％)-Al2O3，然后按實例1的方法負載上3％的Cu2+并制成ZrO2-Al2O3負載銅催化劑(簡寫為Cu/ZrO2-Al2O3)。
富氧條件下丙烯選擇還原NO的反應(yīng)條件同實例1，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表2表2 NO在Cu/ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

由表2可以看到，當反應(yīng)溫度為250℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，為62.50％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為400℃時，NO轉(zhuǎn)化率為38.20％；反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率仍保持為20.10％。由此可見，采用添加ZrO2，可使催化劑的催化活性大幅度提高，并且最佳催化活性溫度由Cu/Al2O3的300℃降低為250℃。
實例3Cu/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑的催化效果將Al(NO3)3·9H2O用去離子水中配成0.5mol/L的溶液，然后加入0.2mol/L的ZrOCl2·8H2O溶液和0.1mol/L的La(NO3)3·6H2O溶液，攪拌均勻。置于50℃水浴中并繼續(xù)不斷攪拌，緩慢滴入氨水至溶液PH≈9，然后將制得的溶膠放入高壓釜中，于115℃下恒溫24小時，取出后于60℃的水浴中蒸至粘稠狀，于115℃下烘干，再于600℃焙燒4小時，制得La2O3(4％)-ZrO2(10％)-Al2O3(86％)復(fù)合載體，然后按實例1的方法負載上3％的Cu2+，并制成La2O3-ZrO2-Al2O3負載銅催化劑(簡寫為Cu/La2O3-ZrO2-Al2O3)。
富氧條件下丙烯選擇還原NO的反應(yīng)條件同實例1，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表3。
表3 NO在Cu/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果


從表3可以看出，當反應(yīng)溫度為250℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，為66.49％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為400℃時，NO轉(zhuǎn)化率為41.20％；反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率仍保持為24.18％。由此可見，La2O3的添加可使催化劑的催化活性進一步提高，并且拓寬操作溫度范圍。
實例4Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑的催化效果按實例3制備的La2O3-ZrO2-Al2O3復(fù)合載體，加到濃度為0.5mol/L的(NH4)2SO4溶液中，于60℃下緩慢攪拌60分鐘，抽濾，在80℃下烘干，研磨過篩，然后在400℃下焙燒2小時，制得SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3，然后按實例1的方法負載上3％的Cu2+并制成本發(fā)明的SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3負載銅催化劑(簡寫為Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3)。
富氧條件下丙烯選擇還原NO的反應(yīng)條件同實例1，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表4。
表4 NO在Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果


從表4可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，為84.33％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為400℃時，NO轉(zhuǎn)化率為49.11％；反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率仍保持為35.05％。由此可見，采用SO42-對La2O3-ZrO2-Al2O3進行改性，可使催化劑的催化活性大幅度提高，并且拓寬操作溫度范圍。
實例5Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑在水蒸氣存在下的催化效果為考察催化劑的耐濕熱性能，利用實例4方法制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑，在反應(yīng)溫度為100-600℃，空速為20000h-1，催化劑用量為0.3g，反應(yīng)混合氣中含有10％水蒸氣條件下進行反應(yīng)。反應(yīng)前在氦氣氣氛中升溫，升溫速率為每分鐘10℃，并在500℃溫度下用氫氣對催化劑進行活化處理2小時，而后切換成氦氣，自然降溫，當溫度降至90℃時切換原料氣進行反應(yīng)，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表5。
表5 水蒸氣存在下NO在Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

由表5可以看出，Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑具有良好的耐濕熱性，NO的最高轉(zhuǎn)化率僅下降了3.10％。
實例6復(fù)合載體于不同焙燒溫度制備的Cu/SO42-/La203-Zr02-Al203的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，只是把制備La2O3-ZrO2-Al2O3的焙燒溫度更改為500℃和700℃，分別制備復(fù)合載體在不同焙燒溫度的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表6。
表6 NO在復(fù)合載體于不同焙燒溫度下制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果


從表6可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為80.31％和81.26％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為31.12％和32.24％。由此可見，復(fù)合載體在500℃和700℃焙燒制得的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如復(fù)合載體在600℃焙燒制得的。
實例7復(fù)合載體于不同焙燒時間制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，只是把制備La2O3-ZrO2-Al2O3的焙燒時間更改為3小時和5小時，分別制備復(fù)合載體在不同焙燒時間的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表7。
表7 NO在復(fù)合載體于不同焙燒時間下制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果


從表7可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為82.68％和83.05％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為33.14％和34.56％。由此可見，復(fù)合載體在焙燒時間為3小時和5小時制得的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如復(fù)合載體在焙燒時間為4小時制得的。
實例8不同Cu2+負載量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，只是把Cu2+的負載量更改為2％和4％，分別制備不同Cu2+負載量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表8。
表8 NO在不同Cu2+負載量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

從表8可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為81.43％和82.54％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為32.25％和33.68％。由此可見，Cu2+負載量為2％和4％的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如Cu2+負載量為3％的。
實例9不同SO42-浸漬量制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，只是把SO42-的浸漬量更改為20％和40％，分別制備不同SO42-浸漬量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表9。
表9 NO在不同SO42-浸漬量制備的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

從表9可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為81.64％和82.15％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為32.14％和33.76％。由此可見，SO42-浸漬量為20％和40％條件下制得的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如SO42-浸漬量為30％制得的。
實例10不同La2O3含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，固定ZrO2與Al2O3的質(zhì)量比，只是把La2O3的含量更改為3％和5％，分別制備不同La2O3含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO轉(zhuǎn)化反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表10。
表10 NO在不同La2O3含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果


從表10可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為81.09％和82.54％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為31.64％和33.97％。由此可見，La2O3的含量為3％和5％的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如La2O3的含量為4％的。
實例11不同ZrO2含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化效果按實例4制備催化劑Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的方法，固定La2O3與Al2O3的質(zhì)量比，只是把ZrO2的含量更改為9％和11％，分別制備不同ZrO2含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3，并在與實例4同樣的反應(yīng)條件下，測定其對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性，各反應(yīng)溫度下NO的轉(zhuǎn)化率如表11。
表11 NO在不同ZrO2含量的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3催化劑上的轉(zhuǎn)化結(jié)果

從表11可以看出，當反應(yīng)溫度為275℃時，NO的轉(zhuǎn)化率達到最大值，分別為82.43％和83.19％，而后隨反應(yīng)溫度的升高而下降。反應(yīng)溫度為500℃時，NO轉(zhuǎn)化率分別為33.31％和34.04％。由此可見ZrO2含量為9％和11％的Cu/SO42-/La2O3-ZrO2-Al2O3的催化活性不如ZrO2含量為10％的。
權(quán)利要求
1.一種富氧條件下丙烯選擇還原NO的催化劑，包括復(fù)合載體及活性組分Cu2+，以載體重量為基準，Cu2+含量為1-5％(重量百分比，下同)，其特征在于復(fù)合載體活性組分為La2O3-ZrO2-Al2O3，其中ZrO2的含量占載體總重量的9-11％，La2O3的含量占載體總重量的3-5％，Al2O3的含量占載體總重量的84-88％，所述復(fù)合載體先用水熱合成法合成，然后采用SO42-浸漬改性，干燥、焙燒后，再用Cu2+溶液浸漬，經(jīng)干燥和焙燒而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述ZrO2含量占載體總重量的10％，La2O3含量占載體總重量的4％，Al2O3含量占載體總重量的86％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑活性組分Cu2+的含量為3％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于采用(NH4)2SO4溶液對La2O3-ZrO2-Al2O3復(fù)合載體進行浸漬改性。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑，其特征在于以復(fù)合載體重量為基準，SO42-浸漬量為30％。
6.一種制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，依次按如下步驟進行(1)制備La2O3-ZrO2-Al2O3將Al(NO3)3·9H2O溶于去離子水中配成0.5mol/L的溶液，然后加入0.2mol/L的ZrOCl2·8H2O溶液和0.1mol/L的La(NO3)3·6H2O溶液，攪拌均勻，置于50℃水浴中并連續(xù)不斷攪拌，緩慢滴入氨水至溶液PH≈9，然后將制得的溶膠放入高壓釜中，于115℃下恒溫24小時，取出后于60℃的水浴中蒸至粘稠狀，然后于115℃下烘干，再在500-700℃焙燒3-5小時；(2)制備SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3按每100克La2O3-ZrO2-Al2O3加入20-40克SO42-的比例，將(1)制得的La2O3-ZrO2-Al2O3加到(NH4)2SO4溶液中，于60℃下緩慢攪拌60分鐘，抽濾，在80℃下烘干，研磨過篩，然后在300-500℃下焙燒1-3小時，制得SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3；(3)制成催化劑將(2)制得的SO42-改性的La2O3-ZrO2-Al2O3用Cu2+溶液等體積浸漬12-24小時，烘干后于400-600℃焙燒1-3小時，制得催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述步驟(1)制備La2O3-ZrO2-Al2O3的焙燒溫度為600℃，焙燒時間為4小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于La2O3-ZrO2-Al2O3的SO42-改性采用0.5mol/L的(NH4)2SO4溶液，于60℃下緩慢攪拌浸漬60分鐘，抽濾后于80℃干燥6小時，于400℃焙燒2小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述步驟(3)采用0.62mol/L的Cu(NO3)2溶液等體積浸漬，時間為12-24小時。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述步驟(3)烘干溫度為80℃，時間6小時；焙燒溫度為500℃，時間為2小時，升溫速率為每分鐘5℃。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種富氧條件下丙烯選擇還原NO的催化劑，包括復(fù)合載體及活性組分Cu
文檔編號B01D53/56GK1762591SQ20051003708
公開日2006年4月26日 申請日期2005年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月9日
發(fā)明者郭錫坤, 陳慶生 申請人:汕頭大學(xué)