專利名稱：消泡劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及組合物，其含有具有直接與硅相連的分支型和/或環(huán)型烷基，優(yōu)選為飽和烷基的有機化合物。本發(fā)明還涉及其作為消泡劑的用途。
背景技術(shù)：
在許多液體系統(tǒng)中，尤其是水性系統(tǒng)中含有作為預(yù)期或非預(yù)期成分的表面活性化合物，若這些系統(tǒng)或多或少地與氣態(tài)物質(zhì)密集接觸，例如在廢水充氣時、在液體劇烈攪拌時、在蒸餾、洗滌或著色過程時或在配料時，由于形成泡沫而產(chǎn)生問題。
以機械方法或通過添加消泡劑可消除該泡沫。已證實以硅氧烷為主要成分的消泡劑是特別合適的。
例如依照DE-AS 15 19 987通過加熱聚二甲基硅氧烷內(nèi)的親水性二氧化硅制得以硅氧烷為主要成分的消泡劑。例如在DE-OS 17 69 940中所公開的，通過使用堿性催化劑可改善這些消泡劑的效果。例如依照DE-OS 29 25 722，一種代替的方法是使疏水化的二氧化硅分散在聚二甲基硅氧烷內(nèi)。然而，所制消泡劑的效果仍需加以改善。因此，例如US-A4,145,308描述了一種消泡劑的制造方法，其中除聚二有機基硅氧烷及二氧化硅之外還含有一種由(CH3)3SiO1/2及SiO2單元所形成的共聚物。例如EP-A 301 531中所述，由(CH3)3SiO1/2及SiO2單元所形成的共聚物與帶有長烷基端基的硅氧烷相結(jié)合也是有利的。使用已呈類似橡膠狀的部分交聯(lián)聚二甲基硅氧烷有助于提高消泡劑的效果。對此，例如可參閱US-A2,632,736、EP-A 273 448和EP-A 434 060。然而，這些產(chǎn)品通常粘度非常高且難以處理或進一步加工。
通常優(yōu)選使用具有甲基的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。雖然硅上具有其他脂族或芳族烴基的聚合物是已知的，并且許多專利文獻(xiàn)中還建議將其用以制造消泡劑，但僅有少量跡象顯示通過選擇硅上的取代基可顯著提高消泡效果。通常通過引入長烷基或聚醚取代基改善與消泡劑組合物中可能含有的礦質(zhì)油的相容性，或防止例如油漆內(nèi)的聚硅氧烷缺陷。因此，EP-A 121 210中推薦使用帶有6至30個碳原子的烷基的聚硅氧烷，以便與礦質(zhì)油相結(jié)合、呈CH2基形式的碳的比例為30％至70％。在實施例中，特別述及具有十八烷基的聚硅氧烷。JP-A 60173068中推薦具有辛基及聚醚基的硅氧烷作為水性印刷墨中的消泡劑。根據(jù)US-A 4,584,125，具有超過30個碳原子的烷基的硅氧烷與氨基硅氧烷相結(jié)合，若帶有這些基團的硅氧烷單元的含量約為5％，則對消泡效果是有利的。
然而，在強烈發(fā)泡且富含表面活性劑的系統(tǒng)中，依照現(xiàn)有技術(shù)所制的消泡劑配制品并非一直具有足夠持久的效果，或因為由所達(dá)到的分支度或交聯(lián)度而造成的高粘度而難以處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及含有以下成分的組合物(A)至少一種具有以下通式單元的有機硅化合物Ra(R1O)bR2cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中R可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代、硅碳鍵結(jié)芳族或直鏈脂族的單價烴基，R1可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，R2可相同或不同且代表硅碳鍵結(jié)的、經(jīng)取代或未經(jīng)取代、脂族環(huán)型或脂族分支型、具有至少3個碳原子的單價烴基，a是0、1、2或3，
b是0、1、2或3，c是0、1或2，其條件是a+b+c的和≤3，該有機硅化合物具有至少一個其中c不為0的通式(I)的單元，且在該有機硅化合物中至少50％的所有通式(I)單元中a+b+c的和等于2，以及(B)至少一種添加劑，其是選自(B1)填料顆粒和/或(B2)由以下通式單元組成的有機聚硅氧烷樹脂R3d(R4O)eSiO(4-d-e)/2(II)其中R3可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代、硅碳鍵結(jié)的單價烴基，R4可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，d是0、1、2或3，及e是0、1、2或3，其條件是d+e的和≤3且在該有機聚硅氧烷樹脂中少于50％的所有通式(II)單元中d+e的和等于2，以及任選的(C)一種具有以下通式單元的有機硅化合物R5g(R6O)hSiO(4-g-h)/2(III)其中R5可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代、硅碳鍵結(jié)芳族或直鏈脂族的單價烴基，
R6可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，g是0、1、2或3，及h是0、1、2或3，其條件是g+h的和≤3且在該有機硅化合物中至少50％的所有通式(IV)單元中g(shù)+h的和等于2。
基團R2的實例是脂環(huán)族基團，如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、蒎基(pinyl)、降冰片基及2-環(huán)己基乙基，以及分支型脂族基團，如異丙基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、叔戊基、異辛基，如2，2，4-三甲基戊基，及新己基。
若基團R2為經(jīng)取代的脂環(huán)族或分支型脂族基團，則其不是優(yōu)選的，而優(yōu)選鹵素原子、醚基、酯基及氨基作為取代基。
基團R2優(yōu)選為脂環(huán)族烴基。
若基團R2為脂環(huán)族烴基，則其優(yōu)選具有3至18個碳原子，更優(yōu)選具有5至10個碳原子，尤其優(yōu)選為環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基及環(huán)辛基。
若基團R2為分支型脂族烴基，則其優(yōu)選具有3至18個碳原子，更優(yōu)選為具有5至10個碳原子的分支型脂族烴基。
基團R2的選擇特別優(yōu)選使基團R2內(nèi)與硅鏈結(jié)的碳原子上無氫原子或帶有最多一個氫原子。在此情況下，可得出具有例如以下結(jié)構(gòu)的通式(I)的單元成分(A)中特別優(yōu)選為所有基團R2的20％至100％，尤其優(yōu)選為50％至100％中，與硅鍵結(jié)的碳原子上無氫原子或帶有最多一個氫原子。

基團R可為不屬于基團R2定義范圍內(nèi)的所有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基。
基團R的實例是直鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、正丁基、丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基及正十八烷基；直鏈烯基，如乙烯基及烯丙基；直鏈炔基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-及對甲苯基；二甲苯基及乙基苯基；以及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經(jīng)取代基團R的實例是3，3，3-三氟正丙基、氰基乙基、縮水甘油基氧基正丙基、聚烷撐二醇正丙基、氨基正丙基、氨基乙基氨基正丙基、甲基丙烯酰氧基正丙基及鄰-、間-及對氯苯基。
基團R優(yōu)選為氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代、具有1至30個碳原子的芳族烴基或直鏈脂族烴基，特別優(yōu)選為具有1至4個碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基。
基團R1的實例是氫原子以及基團R和R2所述的基團。
基團R1優(yōu)選為氫原子或具有1至30個碳原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，特別優(yōu)選為氫原子或具有1至4個碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基或乙基。
b優(yōu)選為0或1，特別優(yōu)選為0。
c優(yōu)選為0或1。
用作成分(A)、含有通式(I)單元的有機硅化合物優(yōu)選為分支型或直鏈型有機聚硅氧烷，特別優(yōu)選由通式(I)的單元組成。
在本發(fā)明的的范圍內(nèi)，“有機聚硅氧烷”的概念包括高聚硅氧烷和諸如二聚的低聚硅氧烷。
基于硅碳鍵結(jié)基團的總數(shù)，成分(A)中基團R2的比例優(yōu)選為5％至100％，特別優(yōu)選為10％至60％，尤其優(yōu)選為15％至50％。
優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的成分(A)主要為以下通式的直鏈型有機聚硅氧烷
R2fR3-fSi-O-[SiR2-O-]x[SiRR2-O]y-SiR3-fR2f(IV)其中，R和R2具有與上述相同的定義，f可相等或不等且為0或1，x是0或整數(shù)，y是大于或等于1的整數(shù)，且x個單元[SiR2-O]及y個單元[SiRR2-O]作為嵌段出現(xiàn)或優(yōu)選可在分子內(nèi)隨機分布。
雖然通式(IV)中未顯示，但基于所有硅氧烷單元的總和，這些有機聚硅氧烷可含有最多10摩爾％的其他硅氧烷單元，如≡SiO1/2、-SiO3/2及SiO4/2單元。
基于通式(IV)中基團R和R2的總和，優(yōu)選為少于5摩爾％，更優(yōu)選為少于1摩爾％的基團R為氫原子。
x和y的和確定了聚硅氧烷(IV)的聚合度和粘度。x和y的和優(yōu)選在2至1000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在10至200的范圍內(nèi)。x/y的比值優(yōu)選在0至100的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0至20的范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在0至4的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的成分(A)的實例是Me3Si-O-[SiMe2-O-]40-[SiMeCyP-O]36-SiMe3、CyP-Me2Si-O-[SiMe2-O-]14-[SiMeCyP-O]17-SiMe2-CyP、Me3Si-O-[SiMe2-O-]40-[SiMeCyX-O]36-SiMe3、Me3Si-O-[SiMe2-O-]86-[SiMeNB-O]18-SiMe3、Me3Si-O-[SiMe2-O-]15-[SiMeNB-O]45-SiMe3、NB-Me2Si-O-[SiMe2-O-]40-[SiMeNB-O]36-SiMe2-NB、Me3Si-O-[SiMe2-O-]20-[SiMeCyO-O]20-SiMe3、
Me3Si-O-[SiMeHex-O-]40-[SiMeCyP-O]18-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeOct-O-]75-[SiMeNB-O]25-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeIOc-O-]45-[SiMeCyH-O]15-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeIOc-O-]30-[SiMeDd-O]30-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeNeoH-O-]20-[SiMeDd-O]35-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeHex-O-]10-[SiMeCyP-O]10-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeNeoH-O-]10-[SiMeNB-O]10-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeNeoH-O-]50-SiMe3、Me3Si-O-[SiMeIOc-O-]80-[SiMeNB-O]20-[SiMeH-O]2-SiMe3及Me3Si-O-[SiMeOct-O-]150-[SiMeNB-O]20-SiMe3。
其中Me代表甲基，CyP代表環(huán)戊基，CyH代表環(huán)己基、NB代表降冰片基，Oct代表正辛基，IOc代表異辛基，CyO代表環(huán)辛基，NeoH代表新己基，Dd代表十二烷基，而Hex代表正己基。
根據(jù)本發(fā)明的有機硅化合物(A)在25℃下所測的粘度優(yōu)選為10至1,000,000毫帕斯卡·秒，特別優(yōu)選為50至50,000毫帕斯卡·秒，尤其優(yōu)選為500至5,000毫帕斯卡·秒。
有機硅化合物(A)可根據(jù)有機硅化學(xué)中目前已知的任何方法制得，例如通過相應(yīng)硅烷的共水解作用或優(yōu)選通過含有相應(yīng)硅鍵結(jié)氫的有機硅化合物的氫化硅烷化反應(yīng)。在氫化硅烷化反應(yīng)中，在促進硅鍵結(jié)氫與脂族多鍵加成(氫化硅烷化反應(yīng))的催化劑(3)存在的情況下，具有硅鍵結(jié)氫的有機硅化合物(1)與相應(yīng)的脂族不飽和化合物(2)反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明所用的具有硅鍵結(jié)氫的有機硅化合物(1)優(yōu)選為含有以下通式單元者Ra(R1O)bHcSiO(4-a-b-c)/2(V)其中R、R1、a、b和c具有與上述相同的定義。
具有脂族不飽和碳碳多鍵并可根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(2)的實例是3，3-二甲基丁-1-烯(新己烯)、2，4，4-三甲基戊-1-烯(異辛烯)、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、蒎烯及降冰片烯。
若大幅過量地使用化合物(2)或通過反應(yīng)控制實現(xiàn)選擇性反應(yīng)(例如為防止凝膠化作用)，則也可使用二官能烯烴，如乙烯基環(huán)己烯、苧烯或二環(huán)戊二烯，以制造具有分支型和/或環(huán)型脂族烴基的有機硅化合物。
還可使用不同化合物(2)的混合物，其中還可使用導(dǎo)致例如上述基團R的非分支型脂族烯烴或芳族烯烴。
這些任選使用的烯烴的實例是乙烯、丙烯、1-己烯、1-辛烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、十二碳烯及十六碳烯。
可用以制造成分(A)的氫化硅烷化催化劑(3)可為目前用于氫化硅烷化反應(yīng)的所有催化劑。其優(yōu)選為選自鉑金屬族的金屬，或出自鉑金屬族的化合物或絡(luò)合物。這些催化劑(3)的實例是可處于諸如二氧化硅、氧化鋁或活性碳的載體上的精細(xì)分布的金屬鉑、鉑的化合物或絡(luò)合物，例如鹵化鉑，如PtCl4、H2PtCl6·6H2O、Na2PtCl4·4H2O、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-醇化物絡(luò)合物、鉑-醚絡(luò)合物、鉑-醛絡(luò)合物、鉑-酮絡(luò)合物，包括H2PtCl6·6H2O與環(huán)己酮的反應(yīng)產(chǎn)物、鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，如具有或不具有可檢測的無機鍵結(jié)鹵素的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物、二氯化雙(γ-甲基吡啶)合鉑、二氯化三亞甲基二吡啶合鉑、二氯化二環(huán)戊二烯合鉑、二氯化二甲基亞砜-乙烯合鉑(II)，二氯化環(huán)辛二烯合鉑、二氯化降冰片二烯合鉑、二氯化γ-甲基吡啶合鉑、二氯化環(huán)戊二烯合鉑、以及四氯化鉑與烯烴及伯胺或仲胺或伯胺和仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，例如溶解于1-辛烯的四氯化鉑與仲丁胺的反應(yīng)產(chǎn)物，或銨-鉑絡(luò)合物。
以元素鉑計算并基于化合物(1)和化合物(2)的總重量，催化劑(3)的使用量優(yōu)選為0.2至200重量ppm，更優(yōu)選為1至50重量ppm。
優(yōu)選在20至150℃的溫度下，更優(yōu)選在40至100℃下，且優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力下，即約900至1100百帕斯卡下實施反應(yīng)。
因為化合物(2)在較高溫度下傾向于發(fā)生聚合，所以在第一方法步驟中優(yōu)選使用自由基抑制劑，如4-甲氧基酚、吩噻嗪、2，6-雙(叔丁基)-4-甲基酚、氫醌或焦兒茶酚。若使用自由基抑制劑，則基于化合物(1)和化合物(2)的總重量，其用量優(yōu)選為10至500重量ppm。
在化合物(1)與化合物(2)的反應(yīng)中，可使用惰性有機溶劑。惰性有機溶劑的實例是甲苯、二甲苯、辛烷異構(gòu)物、庚烷異構(gòu)物、乙酸丁酯、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃和環(huán)己烷。反應(yīng)后，若需要可將該溶劑連同過量的化合物(2)一起蒸餾去除。
基于100重量份的成分(A)，根據(jù)本發(fā)明的組合物所含添加劑(B)的量優(yōu)選為0.1至30重量份，更優(yōu)選為1至15重量份。
根據(jù)本發(fā)明所用的添加劑(B)可僅為成分(B1)，或僅為成分(B2)，或為成分(B1)和(B2)的混合物，其中優(yōu)選為后者。
成分(B1)優(yōu)選為粉末狀填料，更優(yōu)選為粉末狀疏水性填料。
成分(B1)的BET比表面積優(yōu)選為20至1000平方米/克，其粒徑小于10微米，而其附聚體尺寸小于100微米。
成分(B1)的實例是二氧化硅(硅石)、二氧化鈦、氧化鋁、金屬皂、石英粉、聚四氟乙烯粉末、諸如亞乙基雙硬脂酰胺的脂肪酸酰胺，以及細(xì)的疏水性聚氨基甲酸酯。
優(yōu)選使用BET比表面積為20至1000平方米/克、粒徑小于10微米且附聚體尺寸小于100微米的二氧化硅、二氧化鈦或氧化鋁作為成分(B1)。
成分(B1)特別優(yōu)選為二氧化硅，尤其優(yōu)選具有50至800平方米/克的BET比表面積的二氧化硅。這些二氧化硅可為熱解型或沉淀型二氧化硅?？墒褂媒?jīng)預(yù)處理的二氧化硅，即商業(yè)上常用的疏水性二氧化硅，以及親水性二氧化硅作為成分(B1)。
根據(jù)本發(fā)明可用的疏水性二氧化硅的實例是HDKH2000、由六甲基二硅氮烷處理的BET比表面積為140平方米/克的熱解型二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)有限公司，德國)以及由聚二甲基硅氧烷處理的BET比表面積為90平方米/克的沉淀型二氧化硅(可商購，商標(biāo)名為“SipematD10”，Degussa公司出品，德國)。
若使用疏水性二氧化硅作為成分(B1)，當(dāng)對該消泡劑配制品的預(yù)期效果有利時，則可在原位將親水性二氧化硅加以疏水化。有多種已知的用以使二氧化硅疏水化的方法。例如通過將在成分(A)中或(A)與(B2)和/或(C)的混合物中分散的二氧化硅加熱多小時至100至200℃的溫度，可使親水性二氧化硅在原位加以疏水化。通過添加諸如KOH的催化劑以及諸如OH封端的短鏈聚二甲基硅氧烷、硅烷或硅氮烷的疏水化劑可促進該反應(yīng)。使用商業(yè)上常用的疏水性二氧化硅也可實施該處理，并有利于改善效果。
還可在原位結(jié)合商業(yè)上常用的疏水性二氧化硅使用疏水化的二氧化硅。
基團R3的實例是氫原子及基團R及R2所述的基團。
基團R3優(yōu)選為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的、具有1至30個碳原子的烴基，更優(yōu)選為具有1至6個碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基。
基團R4的實例為基團R1所述的基團。
基團R4優(yōu)選為氫原子或具有1至4個碳原子的烴基，更優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基。
d的值優(yōu)選為3或0。
根據(jù)本發(fā)明任選使用的成分(B2)優(yōu)選為由通式(II)單元組成的聚硅氧烷樹脂，在該樹脂中少于30％，優(yōu)選為少于5％的單元中，d+e的和等于2。
成分(B2)特別優(yōu)選為主要由R33SiO1/2(M)單元和SiO4/2(Q)單元組成的有機聚硅氧烷樹脂，其中R3具有與上述相同的定義；這些樹脂也被稱為MQ樹脂。M單元與Q單元的摩爾比優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.6至1.0的范圍內(nèi)。這些聚硅氧烷樹脂可另外含有最高10重量％的自由羥基或烷氧基。
這些有機聚硅氧烷樹脂(B2)在25℃下優(yōu)選具有大于1000毫帕斯卡·秒的粘度或為固體。由凝膠滲透色譜法基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)所測的這些樹脂的重均分子量優(yōu)選為200至200,000克/摩爾，更優(yōu)選為1000至20,000克/摩爾。
成分(B2)為商業(yè)上常用的產(chǎn)品或可由硅化學(xué)中常用的方法制得，例如依照“Parsonage，J.R.；Kendrick，D.A.(Science of Materials andPolymers Group，University of Greenwich，London，UK SE18 6PF)Spec.Publ.-R.Soc.Chem.166，98-106，1995”、US 2676182或EP-A 927 733。
若根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑(B)為成分(B1)和(B2)的混合物，則在該混合物中(B1)與(B2)的重量比優(yōu)選為0.01至50，更優(yōu)選為0.1至7。
基團R5的實例為基團R所述的實例。
基團R5優(yōu)選為氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的、具有1至30個碳原子的芳族烴基或直鏈脂族烴基，特別優(yōu)選為具有1至4個碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基。
基團R6的實例是氫原子和基團R和R2所述的基團。
基團R6優(yōu)選為氫原子或具有1至30個碳原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，更優(yōu)選為氫原子或具有1至4個碳原子的烴基，尤其優(yōu)選為甲基或乙基。
g的值優(yōu)選為1、2或3。
h的值優(yōu)選為0或1。
任選使用的有機聚硅氧烷(C)在25℃下的粘度優(yōu)選為10至1,000,000平方毫米/秒。
根據(jù)本發(fā)明任選使用的成分(C)的實例為成分(A)所述的實例，其中該有機硅化合物不含有直接與硅鍵結(jié)的分支型和/或環(huán)型基團R2，例如在25℃下粘度為100至1,000,000毫帕斯卡·秒的聚二甲基硅氧烷。例如由于嵌入最多達(dá)所有單元5％的R5SiO3/2單元或SiO4/2單元，這些聚二甲基硅氧烷可為分支型。于是這些分支型或部分交聯(lián)的硅氧烷具有粘彈性特性。
任選使用的成分(C)優(yōu)選為主要含有通式(III)單元的直鏈有機聚硅氧烷，更優(yōu)選為可由硅烷醇基和/或用烷氧基和/或用三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷或為含有聚醚基的硅氧烷。此類由聚醚改性的聚硅氧烷是已知的，例如在EP-A 1076073中被述及。
成分(C)尤其優(yōu)選為含有通式(III)單元的有機硅化合物，其中R5是甲基，而R6是具有至少6個碳原子的直鏈型和/或分支型烴基，h的平均值為0.005至0.5，而(g+h)之和的平均值為1.9至2.1。例如通過25℃下粘度為50至50,000毫帕斯卡·秒的由硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷與諸如異十三烷醇、正辛醇、硬脂醇、4-乙基十六烷醇或二十烷醇的具有超過6個碳原子的脂族醇實施堿性催化縮合作用可制得此產(chǎn)物。
基于100重量份的成分(A)，若根據(jù)本發(fā)明的組合物含有成分(C)，則其含量優(yōu)選為1至900重量份，更優(yōu)選為2至100重量份，尤其優(yōu)選為2至10重量份。
成分(C)為商業(yè)上常用的產(chǎn)品或可根據(jù)硅化學(xué)中常用的方法制得。
除成分(A)、(B)和任選的(C)以外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可含有目前消泡劑配制品中所使用的所有其他物質(zhì)，例如不溶于水的有機化合物(D)。
就本發(fā)明的目的而言，“不溶于水”的概念應(yīng)理解為在25℃及1013.25百帕斯卡的壓力下，水中的溶解度最高為2重量％。
任選使用的成分(D)優(yōu)選為在環(huán)境大氣壓力，即900至1100百帕斯卡的壓力下的沸點高于100℃的不溶于水的有機化合物，尤其優(yōu)選為選自礦物油、天然油、異鏈烷烴、聚異丁烯、羰基合成醇的殘留物、低分子量合成羧酸的酯、諸如硬脂酸辛基酯和棕櫚酸十二烷基酯的脂肪酸酯、脂肪醇、低分子量醇的醚、鄰苯二甲酸酯、磷酸的酯以及蠟。
基于成分(A)、(B)和任選的(C)的總重量為100重量份，根據(jù)本發(fā)明的組合物中所含不溶于水的有機化合物(D)的量優(yōu)選為0至1000重量份，更優(yōu)選為0至100重量份。
根據(jù)本發(fā)明的方法中所用的成分均為這些成分的一種或至少兩種各成分的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有(A)至少一種通式(IV)的有機硅化合物，(B)至少一種選自以下物質(zhì)的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)由通式(II)的單元組成的有機聚硅氧烷樹脂，任選的(C)含有通式(III)單元的有機硅化合物，及任選的(D)不溶于水的有機化合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選含有(A)100重量份的通式(IV)的有機硅化合物，(B)0.1至30重量份的選自以下物質(zhì)的添加劑
(B1)填料顆粒和/或(B2)由通式(II)的單元組成的有機聚硅氧烷樹脂，任選的(C)含有通式(III)單元的有機硅化合物，及任選的(D)不溶于水的有機化合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選為粘稠的、澄清至不透明、無色至淡棕色的液體。
在25℃下，根據(jù)本發(fā)明的組合物的粘度優(yōu)選為10至2,000,000毫帕斯卡·秒，更優(yōu)選為2,000至50,000毫帕斯卡·秒。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可為溶液、分散體或粉末。
可依照已知的方法制造根據(jù)本發(fā)明的組合物，例如通過將所有成分加以混合，例如在膠體磨、溶解器或轉(zhuǎn)子-定子均質(zhì)器內(nèi)施加高剪切力。該混合過程可在減壓下進行，以防止混入例如在高度分散的填料內(nèi)所含的空氣。隨后若需要可將這些填料在原位加以疏水化。
若根據(jù)本發(fā)明的組合物是乳液，則可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的、用以制造聚硅氧烷乳液的所有乳化劑，例如陰離子型、陽離子型或非離子型乳化劑。優(yōu)選使用應(yīng)含有至少一種非離子型乳化劑的混合物，例如失水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化失水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸、具有10至20個碳原子的直鏈型或分枝型的乙氧基化醇和/或甘油酯。此外可添加作為增稠劑的化合物，如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、諸如羧甲基纖維素和羥乙基纖維素的纖維素醚、諸如黃原膠的天然樹膠和聚氨基甲酸酯，以及防腐劑和本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的其他常用的添加劑。
本發(fā)明乳液的連續(xù)相優(yōu)選為水。但也可以乳液的形式制造根據(jù)本發(fā)明的組合物，其中通過成分(A)、(B)及任選的(C)或通過成分(D)形成該連續(xù)相。這些系統(tǒng)還可為多重乳液。
用以制造聚硅氧烷乳液的方法是已知的。該制造過程的實施通常是通過將所有成分加以簡單攪拌，隨后任選利用噴射分散器、轉(zhuǎn)子-定子均質(zhì)器、膠體磨或高壓均質(zhì)器加以勻質(zhì)化。
若根據(jù)本發(fā)明的組合物為乳液，則優(yōu)選為含有5至50重量％的成分(A)至(D)、1至20重量％的乳化劑和增稠劑以及30至94重量％的水的水包油乳液。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可配制成自由流動的粉末。這在例如粉末狀洗滌劑的應(yīng)用中是優(yōu)選的。由成分(A)、(B)、任選的(C)和任選的(D)的混合物起始，依照諸如噴干或造粒的本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法，使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的添加劑實施該粉末的制造。
根據(jù)本發(fā)明的粉末優(yōu)選含有2至20重量％的成分(A)至(D)?？墒褂梅惺⒘蛩徕c、纖維素衍生物、脲和糖作為載體。本發(fā)明粉末的其他成分例如為蠟，或為例如EP-A 887097及EP-A 1060778中所述的有機聚合物。
本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明組合物的洗滌劑和清潔劑。
目前使用以有機硅化合物為主要成分的組合物的場合，均可使用根據(jù)本發(fā)明的組合物。它們尤其可用作消泡劑。
本發(fā)明還涉及使介質(zhì)消泡和/或阻止介質(zhì)發(fā)泡的方法，其特征在于，將根據(jù)本發(fā)明的組合物加入該介質(zhì)中。
可將根據(jù)本發(fā)明的組合物作為粉末或乳液直接加入發(fā)泡的介質(zhì)中，并用諸如甲苯、二甲苯、甲乙酮、叔丁醇的適當(dāng)溶劑加以稀釋。為達(dá)到預(yù)期的消泡效果所需的量不同，并取決于例如介質(zhì)的類型、溫度以及所產(chǎn)生的紊流。
將根據(jù)本發(fā)明的組合物添加至發(fā)泡介質(zhì)中的量優(yōu)選為0.1重量ppm至1重量％，更優(yōu)選為1至100重量ppm。
優(yōu)選在-10至+150℃的溫度下，更優(yōu)選在5至100℃下，且在環(huán)境大氣壓力下，即約900至1100百帕斯卡的壓力下實施根據(jù)本發(fā)明的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法還可在更高或更低的壓力下實施，如約3000至4000百帕斯卡或1至10百帕斯卡的壓力。
防止或破壞干擾性泡沫的場合，均可使用根據(jù)本發(fā)明的消泡劑組合物或?qū)嵤└鶕?jù)本發(fā)明的方法。例如在非水性介質(zhì)中，如在焦油蒸餾中或在石油加工中，以及在水性介質(zhì)中。根據(jù)本發(fā)明的消泡劑組合物或根據(jù)本發(fā)明的方法特別適于控制水性介質(zhì)中的泡沫，例如水性表面活性劑系統(tǒng)，如在洗滌劑和清潔劑中的應(yīng)用、廢水處理裝置中泡沫的控制、在紡織品染色方法中、在天然氣洗滌中、在聚合物分散體內(nèi)、或用于使纖維素制造時所產(chǎn)生的水性介質(zhì)消泡。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點是作為消泡劑易于處理，其特征在于少量添加即在許多不同介質(zhì)中具有高度且持久的效果。其特別具有經(jīng)濟且環(huán)保的優(yōu)點。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點是它們還可用于例如應(yīng)作為油漆或粘著劑使用的介質(zhì)中。
本發(fā)明方法的優(yōu)點是容易實施且非常經(jīng)濟。
具體實施例方式
在下列實施例中，除非另有說明，所有份數(shù)和百分比的數(shù)據(jù)均是基于重量。除非另有說明，下列實施例的實施是在環(huán)境大氣壓力，即約1000百帕斯卡的壓力下，且在室溫，即約20℃下，或在無需另外加熱或冷卻的室溫下將反應(yīng)物加在一起所產(chǎn)生的溫度下。各實施例中所列舉的粘度數(shù)據(jù)均是針對25℃的溫度。
下文中所用的縮寫Me代表甲基、CyP代表環(huán)戊基、NB代表降冰片基、Oct代表正辛基、IOc代表異辛基、NeoH代表新己基、Dd代表十二烷基，而Hex代表正己基。
消泡劑效果的測試1、消泡指數(shù)AKZ符合DE-A 25 51 260的裝置中，用兩個對轉(zhuǎn)的攪拌器使200毫升的含有10毫克待測消泡劑(溶解于10倍量的甲乙酮中)的烷基磺酸鈉(Mersolat)的濃度為4重量％的水溶液發(fā)泡1分鐘。隨后記錄泡沫的消失情況。由泡沫高度對時間所圍成的面積計算消泡指數(shù)。該指數(shù)越低，則消泡劑越有效。
2、攪拌測試用一個攪拌器以1000轉(zhuǎn)/分鐘的速率使300毫升的含有濃度為1重量％的無消泡劑的洗滌粉末的溶液發(fā)泡5分鐘。隨后添加100微升的濃度為10重量％的消泡劑在甲乙酮中的溶液，并繼續(xù)攪拌25分鐘。在整個時間過程中記錄泡沫的高度。作為效果的測量標(biāo)準(zhǔn)，于2至3分鐘之后，基于無消泡劑的泡沫高度，計算出平均泡沫高度。該數(shù)值越低，則消泡劑越有效。
3、洗衣機中的測試將0.1克消泡劑加入100克無消泡劑的洗滌粉中。然后將洗滌粉連同3500克潔凈的棉質(zhì)洗滌物裝入滾桶式洗衣機中(Miele NovotronicW918型，無模糊控制邏輯)。隨后啟動洗滌程序，并在55分鐘內(nèi)記錄泡沫高度。由整個過程中測定的泡沫評分(0代表無法測出泡沫，6代表過度發(fā)泡)測定平均泡沫評分。評分越低，則消泡劑在整個過程中越有效。
有機硅化合物A1至A6及VA1及VA2的制造A1在60至80℃的溫度下且有9100克的甲苯和1克的鉑催化劑(根據(jù)Karstedt的含有1重量％鉑的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物)存在的情況下，使132克其中各個單元可在分子內(nèi)隨機分布的通式Me3Si-O-[MeHSi-O-]40[SiMe2-O]40-SiMe3的聚硅氧烷與100克的降冰片烯反應(yīng)。去除反應(yīng)混合物的揮發(fā)性成分之后，制得215克粘度為18,800毫帕斯卡·秒的澄清的油。依照29Si核磁共振分析，該油具有以下結(jié)構(gòu)Me3Si-O-[MeHSi-O-]2-[MeNBSi-O-]38[SiMe2-O]40-SiMe3。
A2在60至80℃的溫度下且有0.5克的鉑催化劑(根據(jù)Karstedt的含有1重量％鉑的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物)存在的情況下，使65克通式Me3Si-O-[MeHSi-O-]60-SiMe3的聚硅氧烷首先與22克的環(huán)戊烯反應(yīng)，隨后再與112克的正辛烯反應(yīng)。過濾并去除反應(yīng)混合物的揮發(fā)性成分之后，制得140克粘度為4250毫帕斯卡·秒的澄清的油。依照29Si核磁共振分析，該油具有以下結(jié)構(gòu)Me3Si-O-[SiMeCyP-O-]18[SiMeOct-O]42-SiMe3，其中各個單元可在分子內(nèi)隨機分布。
根據(jù)相似的方法制造下列有機硅化合物A3Me3Si-O-[SiMeDd-O-]30[SiMeNeoH-O]30-SiMe3(粘度為737毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分子內(nèi)隨機分布；
A4CyPMe2Si-O-[SiMe2-O-]14[SiMeCyP-O]17-SiMe2CyP(粘度為570毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分子內(nèi)隨機分布；A5Me3Si-O-[SiMeNB-O-]12[SiMeIOc-O]45[SiMeHex-O]3-SiMe3(粘度為18,900毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分子內(nèi)隨機分布；A6Me3Si-O-[SiMeNB-O-]4[SiMeOct-O]16-SiMe3(粘度為407毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分子內(nèi)隨機分布；VA1Me3Si-O-[SiMe2-O-]38[SiMeOct-O]40-SiMe3(粘度為464毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分子內(nèi)隨機分布；VA2Me3Si-O-[SiMeDd-O-]30[SiMeHex-O]30-SiMe3(粘度為415毫帕斯卡·秒)，其中各個別單元可在分予內(nèi)隨機分布。
實施例1至6使用下列成分B11BET比表面積為400平方米/克的熱解型二氧化硅，其可購自Wacker化學(xué)有限公司，商標(biāo)名為HDKT40。
B12用聚二甲基硅氧烷預(yù)處理的BET比表面積為90平方米/克且平均粒徑為5微米的二氧化硅(可購自Degussa公司，德國，商標(biāo)名為SIPERNATD10)；B21室溫下呈固態(tài)的聚硅氧烷樹脂，其是由下列單元組成(依照29Si核磁共振及紅外光譜分析)40摩爾％CH3SiO1/2、50摩爾％SiO4/2、8摩爾％C2H5OSiO3/2及2摩爾％HOSiO3/2。該樹脂的重均摩爾質(zhì)量為7900克/摩爾(基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。C1具有α，ω-終端的通式CH3(CH2)19-O-的烷氧基、粘度為100毫帕斯卡·秒的聚二甲基硅氧烷。
用溶解器將表1內(nèi)所示的成分加以混合，并在有1500ppm KOH(濃度為20％的在甲醇中的溶液)存在的情況下，加熱至150℃4小時，冷卻后再次用溶解器加以勻質(zhì)化。
表1

在所有實施例中，所制粘稠且不透明的混合物的粘度為實施例1105,000毫帕斯卡·秒實施例250,400毫帕斯卡·秒實施例36,400毫帕斯卡·秒實施例43,200毫帕斯卡·秒實施例572,000毫帕斯卡·秒實施例62,160毫帕斯卡·秒測試如此所制組合物的攪拌測試和洗衣機中測試的消泡指數(shù)AKZ。測試結(jié)果匯總于表3。
比較例V1通過混合2.5份粘度為180毫帕斯卡·秒、由辛基十二烷醇以及由硅烷醇基封端的粘度為40毫帕斯卡·秒的聚二甲基硅氧烷制得的縮合產(chǎn)物以及5份濃度為50％、由40摩爾％三甲基硅氧基和60摩爾％SiO4/2基組成的聚硅氧烷樹脂的甲苯溶液，隨后去除揮發(fā)性成分，制得消泡劑主料。
將由89.3重量份由三甲基硅氧基封端且在25℃下粘度為1000毫帕斯卡·秒的聚二甲基硅氧烷(可購自Wacker化學(xué)有限公司，德國，商標(biāo)名為“Siliconl Ak 5000”)、5重量份的上述消泡劑主料、5份BET比表面積為300平方米/克的親水性熱解型二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)公司，德國，商標(biāo)名為HDKT30)及0.7重量份的KOH的甲醇溶液在150℃下加熱2小時。所制消泡劑的粘度為25,600毫帕斯卡·秒。
V2在有0.3克KOH存在的情況下通過在140℃下加熱，通過378克25℃下粘度為1000毫帕斯卡·秒、由三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷(可購自Wacker化學(xué)有限公司，德國，商標(biāo)名為“Siliconl AK1000”)、180克25℃下粘度為10,000毫帕斯卡·秒、由硅烷醇基封端的聚二甲基硅氧烷(可購自Wacker化學(xué)公司，德國，商標(biāo)名為“Polymer FD10”)及18克的硅酸乙酯(可購自Wacker化學(xué)公司，德國，商標(biāo)名為“SILIKAT TES 40”)的反應(yīng)，制得分支型聚有機硅氧烷。隨后添加30克BET比表面積為200平方米/克的親水性熱解型二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)公司，德國，商標(biāo)名為HDKN20)及30克由硅烷醇基封端、粘度為40毫帕斯卡·秒的聚二甲基硅氧烷，在180℃下再加熱該混合物4小時，并在50百帕斯卡下去除揮發(fā)性成分。制得的粘稠且無色的消泡劑配制品的粘度為68,640毫帕斯卡·秒。
V3及V4是相似于實施例1至6制造，其中反應(yīng)物和添加量參照表2。
表2

在這些比較例中，所得混合物的粘度如下比較例V37200毫帕斯卡·秒比較例V42600毫帕斯卡·秒測試如此所制組合物的攪拌測試和洗衣機中測試的消泡指數(shù)AKZ。測試結(jié)果匯總于表3。
表3

于洗衣機中的測試過程中，在比較實施例V1至V4中洗滌漂浮物溢出。根據(jù)實施例1至6的消泡劑在攪拌測試和洗衣機內(nèi)的長期效果具有突出的結(jié)果。
實施例7在有1500ppm的KOH存在的情況下，將90份的各個單元可在分子內(nèi)隨機分布的Me3Si-O-[SiMeNB-O-]4[SiMeOct-O]16-SiMe3(粘度為407毫帕斯卡·秒)、5份BET比表面積為400平方米/克的熱解型二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)有限公司，商標(biāo)名為HDKT40)及5份室溫下呈固態(tài)的聚硅氧烷樹脂在150℃下加熱4小時，該聚硅氧烷樹脂由下列單元組成(依照29Si核磁共振及紅外光譜分析)40摩爾％CH3SiO1/2、50摩爾％SiO4/2、8摩爾％C2H5OSiO3/2及2摩爾％HOSiO3/2，其重均摩爾質(zhì)量為7900克/摩爾)。
制得100份消泡劑配制品。在60℃下將其與30份單硬脂酸失水山梨糖醇酯(商標(biāo)名為“Span 60”，可購自Uniqema)及20份聚氧乙烯(20)單硬脂酸失水山梨糖醇酯(商標(biāo)名為“Tween 60”，可購自Uniqema)混合，并用500份的水逐漸加以稀釋。將2份的聚丙烯酸(商標(biāo)名為“Carbopol934”，可購自BF Goodrich)加入該混合物中并加以混合，另外再添加345份的水及3份以異噻唑啉酮為主要成分的防腐劑(商標(biāo)名為“ActicideMV”，可購自Thor化學(xué)公司，Speyer)。隨后用高壓勻質(zhì)器在100巴的壓力下將該乳液加以勻質(zhì)化，并用濃度為10％的NaOH將pH值調(diào)節(jié)為6至7。
所制消泡劑乳液突出地適合于使水性聚合物分散體消泡。若用于乳液顏料中，這些聚合物分散體不具有流動阻礙。
實施例8在有1500ppm的KOH存在的情況下，將90份的各個單元可在分子內(nèi)隨機分布的Me3Si-O-[MeHSi-O-]40[SiMe2-O]40-SiMe3、5份BET比表面積為400平方米/克的熱解型二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)有限公司，商標(biāo)名為HDKT40)及5份室溫下呈固態(tài)的聚硅氧烷樹脂在150℃下加熱4小時，該聚硅氧烷樹脂由下列單元組成(依照29Si核磁共振及紅外光譜分析)40摩爾％CH3SiO1/2、50摩爾％SiO4/2、8摩爾％C2H5OSiO3/2及2摩爾％HOSiO3/2，其重均摩爾質(zhì)量為7900克/摩爾)。
將35毫升由丙烯酸、甲基丙烯酸硬脂酸酯及季戊四醇二烯丙基醚(比例為100∶2∶0.3)形成的高分子量共聚物的濃度為2％的溶液(若將其中和，則其粘度為17,500平方毫米/秒)裝入玻璃燒杯內(nèi)，并用漿型攪拌器在強烈混合作用下，將10克的上述消泡劑配制品緩慢加入，攪拌10分鐘之后，該聚合物溶液中形成消泡劑配制品的乳液。在繼續(xù)攪拌下，將88.5克的輕質(zhì)純堿加入該乳液中，隨后在繼續(xù)混合下并于真空中去除水。然后將0.5克BET比表面積為200平方米/克的親水性二氧化硅(可購自Wacker化學(xué)有限公司，商標(biāo)名為HDKN20)混入。
制得一種白色、松散的粉末。將其用以防止粉末狀洗滌劑中或粉末狀植物保護濃縮物中的發(fā)泡。
權(quán)利要求
1.組合物，其含有(A)至少一種具有以下通式單元的有機硅化合物Ra(R1O)bR2cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中R可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硅碳鍵結(jié)芳族或直鏈脂族的單價烴基，R1可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，R2可相同或不同且代表硅碳鍵結(jié)的、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的、脂族環(huán)型或脂族分支型、具有至少3個碳原子的單價烴基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，c是0、1或2，其條件是a+b+c的和≤3，該有機硅化合物具有至少一個其中c不為0的通式(I)的單元，且在該有機硅化合物中至少50％的所有通式(I)單元中a+b+c的和等于2，以及(B)至少一種添加劑，其是選自(B1)填料顆粒和/或(B2)由以下通式單元組成的有機聚硅氧烷樹脂R3d(R4O)eSiO(4-d-e)/2(II)其中R3可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硅碳鍵結(jié)的單價烴基，R4可相同或不同且代表氫原子或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，d是0、1、2或3，及e是0、1、2或3，其條件是d+e的和≤3且在該有機聚硅氧烷樹脂中少于50％的所有通式(II)單元中d+e的和等于2，以及任選的(C)一種具有以下通式單元的有機硅化合物R5g(R6O)hSiO(4-g-h)/2(III)其中R5可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硅碳鍵結(jié)芳族或直鏈脂族的單價烴基，R6可相同或不同且代表氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，g是0、1、2或3，及h是0、1、2或3，其條件是g+h的和≤3且在該有機硅化合物中至少50％的所有通式(IV)單元中g(shù)+h的和等于2。
2.如權(quán)利要求1的組合物，其特征在于R2為脂環(huán)族烴基。
3.如權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，基于硅碳鍵結(jié)基團的總數(shù)，成分(A)中基團R2的比例是5至100％。
4.如權(quán)利要求1至3之一的組合物，其特征在于成分(A)主要為以下通式的直鏈型有機聚硅氧烷R2fR3-fSi-O-[SiR2-O-]x[SiRR2-O]y-SiR3-fR2f(IV)其中，R和R2具有權(quán)利要求1中所述的定義，f可相等或不等且為0或1，x是O或整數(shù)，y是大于或等于1的整數(shù)，且x個單元[SiR2-O]及y個單元[SiRR2-O]作為嵌段出現(xiàn)或可在分子內(nèi)隨機分布。
5.如權(quán)利要求1至4之一的組合物，其特征在于成分(B1)為粉末狀填料。
6.如權(quán)利要求1至5之一的組合物，其特征在于成分(B2)為由通式(II)的單元組成的聚硅氧烷樹脂，在該聚硅氧烷樹脂的少于30％的單元中，d+e的和等于2。
7.如權(quán)利要求1至6之一的組合物，其特征在于該組合物含有(A)至少一種通式(IV)的有機硅化合物，(B)至少一種選自以下物質(zhì)的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)由通式(II)的單元組成的有機聚硅氧烷樹脂，任選的(C)含有通式(III)單元的有機硅化合物，及任選的(D)不溶于水的有機化合物。
8.含有如權(quán)利要求1至7之一的組合物的洗滌劑和清潔劑。
9.一種使介質(zhì)消泡和/或阻止介質(zhì)發(fā)泡的方法，其特征在于將如權(quán)利要求1至7之一的組合物加入該介質(zhì)中。
10.如權(quán)利要求9的方法，其特征在于該組合物添加至發(fā)泡介質(zhì)中的量為0.1重量ppm至1重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有以下成分的組合物(A)至少一種具有通式(I)單元的有機硅化合物R
文檔編號B01D19/04GK1724106SQ200510084929
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月23日
發(fā)明者霍爾格·勞特舍克, 克里斯蒂安·赫爾齊希, 里夏德·貝克爾 申請人:瓦克化學(xué)有限公司