專利名稱：一種二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金屬載體催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金屬載體整體式催化劑及其制備方法。屬于催化技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
丙烯是重要的基本化工原料之一，工業(yè)需求量非常大。由于石油蒸汽裂化和催化裂化生產(chǎn)的丙稀遠(yuǎn)不能滿足市場需求，因此，以丙烷為原料制取丙稀的工藝越來越受到工業(yè)界的關(guān)注。目前，丙烷制丙烯有丙烷直接脫氫、丙烷部分氧化脫氫、丙烷二氧化碳氧化脫氫等幾種方法，反應(yīng)式如下ΔH°＝+124.3kJ/mol(1)ΔH°＝-124.0kJ/mol(2)ΔH°＝+165.4kJ/mol(3)丙烷直接脫氫制丙烯是一個(gè)強(qiáng)吸熱反應(yīng)，需要較高的反應(yīng)溫度，并受到熱力學(xué)限制，容易產(chǎn)生熱裂解和結(jié)焦，使催化劑易失活。丙烷部分氧化脫氫制丙烯采用O2作為氧化劑，由于氧的氧化性很強(qiáng)，致使反應(yīng)的副產(chǎn)物較多，丙烯的選擇性較低。丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯采用CO2作為氧化劑，由于CO2的氧化性比較溫和，能大大提高丙烯的選擇性；同時(shí)，該工藝還可以充分利用CO2資源，減少溫室氣體的排放，因此，近年來已引起了人們的高度重視。
目前，以Cr為主要活性組分的負(fù)載型催化劑對(duì)丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯具有很好的催化活性(見Behavior of active sites on Cr-MCM-41catalysts during the dehydrogenation of propane with CO2.Journal Catalysis，2004，Vol.224，pp.404-416)，以V為主要活性組分的負(fù)載型催化劑在丙烷部分氧化脫氫制丙烯的反應(yīng)中對(duì)丙烷具有很好的活化作用(見Oxidativedehydrogenation of propane over V/MCM-41 catalystscomparison of O2andN2O as oxidants.Journal Catalysis，2005，Vol.234，pp.131-142)，但這些負(fù)載型的顆粒狀催化劑填裝的催化反應(yīng)器在通常情況下床層壓降較大，床層間存在較大的溫度梯度，并且熱阻較大，導(dǎo)熱性較差，極易造成催化劑床層局部過熱，從而在反應(yīng)過程中活性組分較易燒結(jié)，催化劑的活性下降較快。如何提高丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)催化劑的活性和穩(wěn)定性，以及降低催化劑床層的壓降和熱阻，是丙烷脫氫制丙烯工藝過程的關(guān)鍵問題，使用顆粒狀催化劑很難解決上述問題。
近年來，以合金或金屬基材為載體、催化劑活性組分與金屬載體一體化的整體式催化劑引起了人們的極大關(guān)注。這種整體式催化劑具有導(dǎo)熱性能好、床層壓降低等獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，用其制備的整體式催化反應(yīng)器可以方便地供熱或移出反應(yīng)熱。最近，我們報(bào)道了一種FeCrAl合金薄片作為載體，Al2O3為過渡載體，Ce1-xCuxO2-x固溶體作為催化劑活性組分的整體式甲烷催化燃燒催化劑，發(fā)現(xiàn)該催化劑在較大的空速下具有很好的催化性能和穩(wěn)定性(見Ce1-xCuxO2-x/Al2O3/FeCrAl catalysts for catalytic combustion of methane.Catalysis Today，2005，Vol.105，pp.372-377)。因此，金屬薄片作為載體的整體式催化劑對(duì)于強(qiáng)傳熱的催化反應(yīng)過程比顆粒狀負(fù)載型催化劑具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于丙烷脫氫制丙烯的催化反應(yīng)而言，金屬薄片作為載體的整體式催化劑可以大大降低催化劑床層的壓降和熱阻，提高催化劑的活性和穩(wěn)定性，這是顆粒狀負(fù)載型催化劑難以比擬的。
但是，現(xiàn)有公開的技術(shù)很難直接將活性組份Cr、V等負(fù)載到合金薄片上，得到適于強(qiáng)傳熱反應(yīng)及大空速的丙烷脫氫制丙烯整體式催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的金屬載體催化劑及制備方法。將活性組份Cr、V單組分或Cr-V雙組分組裝在介孔分子篩SBA-15孔中，然后負(fù)載到Al2O3為過渡載體的FeCrAl合金薄片上，制備出金屬薄片作為載體的整體式催化劑。使催化劑適用于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯這一個(gè)強(qiáng)吸熱反應(yīng)，并使催化劑具有導(dǎo)熱性能優(yōu)良、床層壓降低、活性組分Cr、V、Cr-V高度分散且不易燒結(jié)、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的產(chǎn)品為一種丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的金屬載體催化劑，由活性組份Cr、V或Cr-V分別與介孔分子篩SBA-15、Al2O3、FeCrAl合金薄片組成，其中以FeCrAl合金薄片作為催化劑載體，Al2O3為過渡載體，活性組分Cr、V或Cr-V分別組裝在介孔分子篩SBA-15孔中，F(xiàn)eCrAl合金中Cr的質(zhì)量百分含量為20％，Al的質(zhì)量百分含量為5％，余量為Fe；Al2O3的含量為催化劑質(zhì)量的8～10％；介孔分子篩SBA-15的含量為催化劑質(zhì)量的20～30％；活性組份的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～20％。
上述催化劑中載體FeCrAl合金最好為0.05-0.1mm厚度的薄片。
本發(fā)明的方法為一種丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的金屬載體催化劑的制備方法，依次包括下列步驟AAl2O3過渡載體的涂覆將清洗干凈的FeCrAl合金片薄片，在空氣中，溫度為850～950℃的條件下，焙燒預(yù)氧化15～20小時(shí)后，在質(zhì)量百分濃度為10～15％的Al2O3膠體溶液中浸泡5～10min，然后勻速拉出，在室溫下晾干，在130-150℃下干燥3-4小時(shí)，再在400-500℃焙燒2-4小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)5～7次，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體；B介孔分子篩SBA-15孔中活性組份的組裝將SBA-15介孔分子篩在質(zhì)量百分濃度為10-15％的硝酸鉻、偏釩酸銨或兩種鹽的混合水溶液中浸漬36-48小時(shí)，自然干燥后，在550-600℃焙燒5-6小時(shí)，得到組裝活性組份的SBA-15介孔分子篩固體粉末產(chǎn)物；C催化劑的制備將B步驟得到的組裝活性組份的SBA-15介孔分子篩固體粉末與Al2O3粉末按1∶0.5的質(zhì)量比混合均勻，加入稀HNO3和去離子水后研磨，制成總質(zhì)量含量為10～15％的混合液，然后，將步驟A制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入上述混合液中，浸泡10～15min后，勻速拉出，在室溫下晾干，在110-120℃干燥3-4小時(shí)后，于450-500℃下焙燒4～6小時(shí)，然后再將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)6～10次，即可制成本發(fā)明的催化劑產(chǎn)品。
在上述制備方法中，組裝Cr、V、Cr-V活性組分的介孔分子篩SBA-15的制備方法為已公開的現(xiàn)有技術(shù)，以三嵌段共聚物EO20PO70EO20[-(CH2CH2O)20-(CH2CH2CH2O)70-(CH2CH2O)20-]為模板劑，以正硅酸乙酯為硅源，在酸性條件下，合成出SBA-15介孔分子篩產(chǎn)物。其中模板劑EO20PO70EO20的用量為正硅酸乙酯質(zhì)量的1-6％，最好為1-4％；鹽酸的用量為正硅酸乙酯質(zhì)量的1-6倍，最好為1-5倍；水的用量為正硅酸乙酯質(zhì)量的4-15倍，最好為6-12倍；Cr、V單組分中，Cr的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～12.5％，V的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～20％；Cr-V雙組分中，Cr的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～10％，V的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～12.5％。
在本發(fā)明中，具體的制備方法依次包括下列步驟(1)將模板劑EO20PO70EO20、鹽酸和水混合，在40-50℃下充分?jǐn)嚢?，配制成均勻的酸性乳液?2)在攪拌條件下，將正硅酸乙酯緩慢加入到步驟(1)的乳液中，繼續(xù)攪拌不少于20小時(shí)；(3)將步驟(2)的乳液，在密閉的反應(yīng)器中，于85-100℃下晶化24-32小時(shí)；(4)將步驟(3)得到的固體沉淀，經(jīng)洗滌、干燥后，在500-600℃焙燒6-7小時(shí)，制得SBA-15介孔分子篩。
本發(fā)明的催化劑用于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的反應(yīng)是在常壓微型固定床反應(yīng)裝置上進(jìn)行的，催化劑床層由高度為10～15cm、直徑范圍為3～10mm的不同直徑的同心圓Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl、V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl、Cr-V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑構(gòu)成。反應(yīng)原料氣中丙烷和二氧化碳的體積比為1∶9，氣體空速為每克催化劑(除FeCrAl合金薄片以外的Al2O3干溶膠和Cr-SBA-15、V-SBA-15、Cr-V-SBA-15等的質(zhì)量之和)8500ml/h。反應(yīng)溫度為550～700℃。在反應(yīng)溫度下穩(wěn)定30分鐘后用氣相色譜儀在線分析反應(yīng)物及產(chǎn)物，從而得到丙烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率以及丙烯等的選擇性。
通過丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯反應(yīng)的結(jié)果分析，本發(fā)明制備的Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl、V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl、Cr-V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑具有很好的催化活性。同時(shí)，這種金屬載體催化劑與現(xiàn)有的顆粒狀催化劑相比還具有如下顯著優(yōu)點(diǎn)①金屬載體催化劑的導(dǎo)熱性能非常好，用其制備的整體式催化反應(yīng)器在反應(yīng)熱的傳遞過程中熱阻很小，從而大大減少反應(yīng)過程的熱能損失。
②金屬載體催化劑床層壓降很低，可以進(jìn)行大空速的催化反應(yīng)，從而提高催化劑的利用效率。
③金屬載體催化劑很容易制成金屬蜂窩狀等各種結(jié)構(gòu)化單元組件，這種組件可以制造整體式催化反應(yīng)器，實(shí)現(xiàn)資源、能量、設(shè)備和流程的高度集成，進(jìn)而強(qiáng)化反應(yīng)過程。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1制備2.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl(其中2.5wt％是指活性組份Cr的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5％，以下實(shí)施例該表示意義相同)。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(Cr的質(zhì)量百分含量為20％，Al的質(zhì)量百分含量為5％，余量為Fe，以下實(shí)施例所用的FeCrAl合金片相同)1.82g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下晾干；然后將其放入高溫爐中，在850℃焙燒20小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)7.0g放入三口燒瓶中，加入53ml去離子水，在攪拌下加入10ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中5min，然后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在130℃干燥4小時(shí)，400℃焙燒4小時(shí)。將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作5次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中，升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 1.92g(含Cr 0.25g)溶于20ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.75g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫4小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr的2.5wt％Cr-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將2.5wt％Cr-SBA-15固體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒5小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)7次，即可制成2.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.29g，Cr-SBA-15的質(zhì)量為0.81g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)39.05％和20.45％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.37％，丙烯的收率最高可達(dá)32.52％。
實(shí)施例2制備7.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.76g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在950℃焙燒15小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在150℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作7次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將1.35g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于312ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入125.0g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，再加入正硅酸乙酯(TEOS)20.83g，繼續(xù)攪拌30小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于90℃下晶化32小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體產(chǎn)物在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中，升溫到500℃，并恒溫7小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 5.76g(含Cr 0.75g)溶于25ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.23g SBA-15介孔分子篩中40小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr的7.5wt％Cr-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將7.5wt％Cr-SBA-15固體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒5小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)6次，即可制成7.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.25g，Cr-SBA-15的質(zhì)量為0.78g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)40.56％和27.12％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.25％，丙烯的收率最高可達(dá)33.97％。
實(shí)施例3制備12.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.81g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在950℃焙燒15小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在150℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作7次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將1.35g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于312ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入125.0g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，再加入正硅酸乙酯(TEOS)20.83g，繼續(xù)攪拌30小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于90℃下晶化32小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體產(chǎn)物在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中，升溫到500℃，并恒溫7小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 8.00g(含Cr1.04g)溶于30ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于7.28g SBA-15介孔分子篩中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr的12.5wt％Cr-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將12.5wt％Cr-SBA-15固體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒6小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)6次，即可制成12.5wt％Cr-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.23g，Cr-SBA-15的質(zhì)量為0.76g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)37.86％和24.51％，丙烯的選擇性最高可達(dá)97.93％，丙烯的收率最高可達(dá)30.81％。
實(shí)施例4制備2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.86g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在850℃焙燒20小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)7.0g放入三口燒瓶中，加入53ml去離子水，在攪拌條件下，加入10ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中5min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在150℃干燥3小時(shí)，400℃焙燒3小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作5次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在50℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取NH4VO30.94g(含V 0.41g)溶于30ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于15.99g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝V的2.5wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將2.5wt％V-SBA-15固體粉末6.0g、市售的Al2O3粉末3.0g、2M HNO35ml、去離子水23ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡15min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在110℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒6小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)9次，即可制成2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.29，V-SBA-15的質(zhì)量為0.83g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)40.56％和25.91％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.93％，丙烯的收率最高可達(dá)33.56％。
實(shí)施例5制備10wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.78g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在900℃焙燒18小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)7.0g放入三口燒瓶中，加入53ml去離子水，在攪拌條件下，加入10ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中5min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在130℃干燥4小時(shí)，400℃焙燒3小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作6次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將1.35gEO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于312ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入125.0g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，再加入正硅酸乙酯20.83g，繼續(xù)攪拌30小時(shí)，然后轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于85℃下晶化32小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將固體在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中，升溫到500℃，并恒溫7小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取NH4VO32.34g(含V 1.02g)溶于30ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬9.17g SBA-15介孔分子篩中42小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到600℃，并恒溫4小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝V的10wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將10wt％V-SBA-15固體粉末6g、市售的Al2O3粉末3g、2M HNO35ml、去離子水23ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡15min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在110℃干燥4小時(shí)，450℃焙燒8小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)7次，即可制成10wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.24g，V-SBA-15的質(zhì)量為0.79g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)46.15％和26.51％，丙烯的選擇性最高可達(dá)97.85％，丙烯的收率最高可達(dá)38.67％。
實(shí)施例6制備20wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.75g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在900℃焙燒18小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在130℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作6次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后放入加熱爐中，升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取NH4VO34.68g(含V 2.04g)溶于35ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于8.15g SBA-15介孔分子篩中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫4小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝V的20wt％V-SBA-15固體產(chǎn)物。
將20wt％V-SBA-15固溶體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2MHNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒5小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)8次，即可制成20wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.28g，V-SBA-15的質(zhì)量為0.81g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)36.15％和23.70％，丙烯的選擇性最高可達(dá)96.82％，丙烯的收率最高可達(dá)29.40％。
實(shí)施例7制備2.5wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.76g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在950℃焙燒15小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在150℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作7次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在50℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 1.92g(含Cr 0.25g)溶于20ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.75g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后，標(biāo)記為“2.5Cr”；再稱取NH4VO30.57g(含V 0.25g)溶于25ml去離子水中，將此溶液浸漬于“2.5Cr”中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr-V的2.5wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將2.5wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15固體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒5小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)8，即可制成2.5wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.29g，V-SBA-15的質(zhì)量為0.86g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)39.86％和29.25％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.67％，丙烯的收率最高可達(dá)34.89％。
實(shí)施例8制備2.5wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.88g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在950℃焙燒15小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在150℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作6次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在50℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后放入加熱爐中，升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 1.92g(含Cr 0.25g)溶于10ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.75g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后，標(biāo)記為“2.5Cr”；再稱取NH4VO33.19g(含V 1.39g)溶于30ml去離子水中，將此溶液浸漬于“2.5Cr”中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr-V的2.5wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將2.5wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15固體粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去離子水20ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒6小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)10次，即可制成2.5wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.308，V-SBA-15的質(zhì)量為0.87g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)47.05％和32.84％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.49％，丙烯的收率最高可達(dá)40.54％。
實(shí)施例9制備10wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.808用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在900℃焙燒18小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)7.0g放入三口燒瓶中，加入53ml去離子水，在攪拌條件下，加入10ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中5min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在130℃干燥4小時(shí)，400℃焙燒3小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作6次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將1.35gEO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于312ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入125.0g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，再加入正硅酸乙酯20.83g，繼續(xù)攪拌30小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于85℃下晶化32小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將固體在室溫下自然干燥后，放入加熱爐中，升溫到500℃，并恒溫7小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 8.31g(含Cr1.08g)溶于35ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.75g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后，標(biāo)記為“10Cr”；再稱取NH4VO30.57g(含V 0.25g)溶于30ml去離子水中，將此溶液浸漬于“10Cr”中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr-V的10wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將10wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15固體粉末6.0g、市售的Al2O3粉末3.0g、2M HNO35ml、去離子水23ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡15min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在110℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒6小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)9次，即可制成10wt％Cr-2.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.28g，V-SBA-15的質(zhì)量為0.85g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)37.86％和30.92％，丙烯的選擇性最高可達(dá)98.65％，丙烯的收率最高可達(dá)33.04％。
實(shí)施例10制備10wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl。
(1)將市售的厚度為0.05mm的FeCrAl合金片(同實(shí)施例1)1.75g用乙醇在室溫下超聲清洗后，取出，再用去離子水、2M HCl、15％的NaOH溶液分別清洗，室溫下涼干；然后將其放入高溫爐中，在900℃焙燒18小時(shí)，自然降溫，即為預(yù)氧化好的FeCrAl合金片。
(2)將市售的SB粉(Al2O3)15g放入三口燒瓶中，加入70ml去離子水，在攪拌條件下，加入15ml 1M HNO3，并在85℃下保持4小時(shí)，然后在攪拌下自然降溫到室溫，即為制備好的Al2O3膠體溶液。將預(yù)氧化好的FeCrAl合金片浸泡在制好的Al2O3膠體溶液中10min后勻速拉出，在室溫下晾干，然后在130℃干燥4小時(shí)，500℃焙燒2小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)操作6次，即可在FeCrAl合金片上涂覆一層Al2O3過渡載體，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體。
(3)將0.43g EO20PO70EO20(分子量為5800)模板劑溶解于167ml去離子水中，在40℃水浴、攪拌條件下加入41.67g鹽酸(4M)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加入正硅酸乙酯41.67g，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后，轉(zhuǎn)移到Teflon襯里的高壓反應(yīng)釜中，于100℃下晶化24小時(shí)，經(jīng)過濾、洗滌、抽濾，將得到的固體在室溫下自然干燥后放入加熱爐中，升溫到600℃，并恒溫6小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩。
稱取Cr(NO3)3·9H2O 8.31g(含Cr1.08g)溶于30ml去離子水中，然后，將此溶液浸漬于9.75g SBA-15介孔分子篩中36小時(shí)，自然干燥后，標(biāo)記為“10Cr”；再稱取NH4VO33.19g(含V 1.39g)溶于30ml去離子水中，將此溶液浸漬于“10Cr”中48小時(shí)，自然干燥后放入加熱爐中，升溫到550℃，并恒溫5小時(shí)，即為制備的SBA-15介孔分子篩孔中組裝Cr-V的10wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15固體粉末產(chǎn)物。
將10wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15固體粉末6g、市售的Al2O3粉末3g、2M HNO35ml、去離子水23ml混合后，在球磨機(jī)中磨20小時(shí)，即可制成含有Cr-V-SBA-15和Al2O3的混合液。將步驟(2)制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入制得的Cr-V-SBA-15和Al2O3混合溶液中，浸泡15min后，勻速拉出，在室溫下晾干，然后在110℃干燥4小時(shí)，450℃焙燒8小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)9次，即可制成10wt％Cr-12.5wt％V-SBA-15/Al2O3/FeCrAl催化劑。其中Al2O3的質(zhì)量為0.27g，V-SBA-15的質(zhì)量為0.92g。其對(duì)于丙烷二氧化碳氧化脫氫制丙烯的催化性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。丙烷和二氧化碳的最高轉(zhuǎn)化率分別可達(dá)35.76％和28.51％，丙烯的選擇性最高可達(dá)95.93％，丙烯的收率最高可達(dá)28.15％。
表1


注＜C2烴*包括C2H6、C2H4、CH權(quán)利要求
1.一種二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金屬載體催化劑，由活性組分Cr、V或Cr-V分別與介孔分子篩SBA-15、Al2O3、FeCrAl合金薄片組成，其中以FeCrAl合金薄片作為催化劑載體，Al2O3為過渡載體，活性組分Cr、V或Cr-V分別組裝在介孔分子篩SBA-15孔中；FeCrAl合金中Cr的質(zhì)量百分含量為20％，Al的質(zhì)量百分含量為5％，余量為Fe；Al2O3的含量為催化劑質(zhì)量的8～10％；介孔分子篩SBA-15的含量為催化劑質(zhì)量的20～30％；活性組份的含量為SBA-15質(zhì)量的2.5～20％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其特征是催化劑載體FeCrAl合金為0.05-0.1mm厚度的薄片。
3.一種二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金屬載體催化劑的制備方法，依次包括下列步驟AAl2O3過渡載體的涂覆將清洗干凈的FeCrAl合金片，在空氣中，溫度為850～950℃的條件下，焙燒預(yù)氧化15～20小時(shí)后，在質(zhì)量百分濃度為10～15％的Al2O3膠體溶液中浸泡5～10分鐘，然后勻速拉出，在室溫下晾干，在130-150℃下干燥3-4小時(shí)，再在400-500℃焙燒2-4小時(shí)，將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)5～7次，制成Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體；B介孔分子篩SBA-15孔中活性組份的組裝將SBA-15介孔分子篩分別在質(zhì)量百分濃度為10-15％的硝酸鉻、偏釩酸銨或兩種鹽的混合水溶液中浸漬36-48小時(shí)，自然干燥后，在550-600℃焙燒5-6小時(shí)，得到組裝活性組份的SBA-15介孔分子篩固體粉末產(chǎn)物；C催化劑的制備將B步驟得到的組裝活性組份的SBA-15介孔分子篩固體粉末產(chǎn)物與Al2O3粉末按1∶0.5的質(zhì)量比混合均勻，加入稀HNO3和水后研磨，制成總質(zhì)量含量為10～15％的混合液，然后，將步驟A制成的Al2O3/FeCrAl復(fù)合載體放入混合液中，浸泡10～15min后，勻速拉出，在室溫下晾干，在110-120℃干燥3-4小時(shí)后，于450-500℃下焙燒4～6小時(shí)，然后再將上述浸泡、干燥、焙燒過程重復(fù)6～10次，即可制成催化劑產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金屬載體整體式催化劑及其制備方法，特別是以Cr、V、Cr－V為催化劑主要活性組分，將其組裝在介孔分子篩SBA－15孔中，然后負(fù)載到FeCrAl合金薄片上，制備金屬載體整體式催化劑的方法。本發(fā)明的催化劑用于二氧化碳氧化丙烷制丙烯這一個(gè)強(qiáng)吸熱反應(yīng)具有導(dǎo)熱性能優(yōu)良、床層壓降低、活性組分Cr、V、Cr－V高度分散且不易燒結(jié)、催化劑的穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J29/076GK1939588SQ20051010578
公開日2007年4月4日 申請(qǐng)日期2005年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月29日
發(fā)明者季生福, 李成岳, 蔣慧, 劉輝 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)