專利名稱:流化床反應(yīng)器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本實(shí)用新型涉及一種適用于寬粒徑分布流化顆粒體系、強(qiáng)放熱和容易結(jié)塊的氣固相流化床反應(yīng)器。
背景技術(shù):
流化床反應(yīng)器涉及到很多寬粒徑分布的固體原料或者固體顆粒粒徑隨反應(yīng)進(jìn)行逐漸減小的體系,比如工業(yè)煤粉燃燒、冶金工業(yè)中的礦石培燒、化學(xué)工業(yè)中的有機(jī)硅單體合成等。
對(duì)于流化床鍋爐,由于燃料(煤粉)粒度的寬粒徑分布以及運(yùn)行風(fēng)速對(duì)鼓泡流化床和循環(huán)流化床的工況有較大影響,爐內(nèi)氣固流動(dòng)過程比較復(fù)雜,顆粒相濃度范圍從高到低變化很大(達(dá)1~1000kg/Nm3)。而且在燃燒過程中,往往遇到的是變質(zhì)量運(yùn)動(dòng)問題,如煤粒在給入流化床后的熱破碎、揮發(fā)份析出、著火及燃燒反應(yīng)失重等。
有機(jī)硅單體(甲基氯硅烷)通常采用Rochow直接法合成,合成反應(yīng)中的固體原料為硅粉顆粒,催化劑為銅粉顆粒,氯甲烷及氣態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物起到流化介質(zhì)的作用,反應(yīng)過程為氣—固—固反應(yīng)。未反應(yīng)的氯甲烷、氣態(tài)的甲基氯硅烷、氣態(tài)的副產(chǎn)品、催化劑成分以及微細(xì)粉塵離開反應(yīng)器。硅粉和銅粉的充分接觸和有效的撤出反應(yīng)熱對(duì)反應(yīng)有著重要的影響,因此工業(yè)上都采用連續(xù)流化床反應(yīng)器來實(shí)現(xiàn)甲基氯硅烷單體的生產(chǎn)。為了得到盡可能高的目標(biāo)產(chǎn)物(二甲基二氯硅烷)的選擇性,不僅需要盡可能高的產(chǎn)率(每單位時(shí)間及反應(yīng)體積所形成的硅烷數(shù)量),而且需要盡可能高的硅轉(zhuǎn)化率及整個(gè)工廠的可靠和彈性操作。硅粉顆粒本身就具有很寬的粒徑分布,并且在生產(chǎn)過程中,硅粉被不斷的消耗,粒徑發(fā)生變化,同時(shí)向反應(yīng)器不斷的補(bǔ)充新鮮的硅粉。此外,催化劑銅粉的粒徑相對(duì)較小,與硅粉粒徑有較大差異。因此,在有機(jī)硅單體流化床反應(yīng)器的主要特征是固體顆粒粒徑分布寬,含有較多的細(xì)粉,需實(shí)現(xiàn)不同粒徑顆粒的充分混合。關(guān)鍵是需要解決反應(yīng)的傳熱問題和寬分布顆粒的流化問題。
直接法合成甲基氯硅烷是強(qiáng)放熱反應(yīng),為及時(shí)排出反應(yīng)放出的熱量,一般都在流化床內(nèi)設(shè)置U型管或指形套管作為換熱結(jié)構(gòu),現(xiàn)在使用的U型管或指形套管有的每根管單獨(dú)與外管連接,有的以幾根管為一組,然后與外管連接。但是,由于反應(yīng)容易結(jié)塊,導(dǎo)致流化狀態(tài)惡化,產(chǎn)品質(zhì)量下降,反應(yīng)選擇性降低。U型管底部會(huì)積灰結(jié)塊,導(dǎo)致局部過熱發(fā)燒的問題,而采用指形套管型換熱器。但由于其設(shè)置在流化床頂部,指形套管很長(zhǎng),造成上下?lián)Q熱不勻,底部換熱強(qiáng)度高,而頂部換熱強(qiáng)度低。
專利CN 2456835Y介紹了兩種現(xiàn)有有機(jī)硅單體合成流化床反應(yīng)器,一種為水蒸發(fā)取熱的半錐床反應(yīng)器;另一種為單純油取熱的圓柱床反應(yīng)器。水蒸發(fā)取熱的半錐床反應(yīng)器的半錐床底部有適當(dāng)厚度的無取熱面反應(yīng)層。它是采用間歇(或不均勻)加水至指形管群底部,沸騰水在很短的區(qū)域內(nèi)蒸發(fā),水蒸發(fā)區(qū)的末端已經(jīng)把觸體(催化劑+硅粉)顆料冷卻到反應(yīng)溫度以下。再往上的床層顆粒均低于反應(yīng)溫度,這些觸體不發(fā)生合成反應(yīng)。這類反應(yīng)器生產(chǎn)能力低,床底溫度波動(dòng)頻繁,產(chǎn)生的蒸汽流量極不穩(wěn)定,故很難綜合利用這部分熱能。
一般流化床的底部區(qū)域采用錐形床,提高流化速度使不同粒徑的物料都充分流化,而頂部采用放大段,使氣速降低,從而使物料易于沉積下來,不易被氣體帶出,降低其后的分離系統(tǒng)的負(fù)荷。但對(duì)于反應(yīng)放熱量很大的大型流化床有幾十甚至上百根換熱管,傳熱管束的加入,對(duì)于均徑直筒體流化床,會(huì)顯著降低床體有效截面積,造成空塔氣速過高,從而使粒度小的顆粒容易被吹出去,特別是對(duì)于有機(jī)硅單體生產(chǎn)過程,由于催化劑銅粉的粒度很小,容易使催化劑被吹出床體,從而影響反應(yīng)過程。
專利CN 1425494A介紹了一種適用于寬篩分流化顆粒的大型流化床反應(yīng)器,其由主床、錐形床、指形管換熱內(nèi)構(gòu)件、氣體分布器組成,其特征是在錐形床底部的氣體分布器上引入上小下大的倒內(nèi)錐體結(jié)構(gòu),其半錐角5~13度。在錐形床中引入倒內(nèi)錐體結(jié)構(gòu)后,在通氣量一定的情況下,可以有效的改變流化橫截面積,在床層下部的氣速就相對(duì)的大一些,以利于顆粒的初始流化,從而提高流化質(zhì)量。引入倒內(nèi)錐體結(jié)構(gòu)的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是有利于該類反應(yīng)器的放大設(shè)計(jì)。如果單純的在設(shè)計(jì)中只采用錐形床結(jié)構(gòu),那么如果流化床反應(yīng)器的規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大,為了保證錐形床的半傾角在一定范圍內(nèi),錐形床部分的高度必然會(huì)很大,這樣就給整個(gè)反應(yīng)器的合理設(shè)計(jì)和加工帶來困難,甚至不能滿足化學(xué)工藝條件。通過引入內(nèi)錐體結(jié)構(gòu),就可以很好的將錐形床的高度控制在一定范圍內(nèi)。
發(fā)明內(nèi)容
本實(shí)用新型的目的在于提供適用于寬粒徑分布流化顆粒體系、強(qiáng)放熱和容易結(jié)塊的一種氣固相流化床反應(yīng)器,尤其適用于固體顆粒的粒度分布較寬,或固體顆粒參加反應(yīng),其粒度隨著反應(yīng)過程逐漸變小的氣固反應(yīng)體系。
本實(shí)用新型解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本實(shí)用新型包括依次由上部封頭、上大下小的上部錐體、筒體、上大下小的下部錐體、氣體預(yù)分布室和下部封頭構(gòu)成;在下部錐體與氣體預(yù)分布室間設(shè)置氣體分布器,氣體分布器上對(duì)稱分布有不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束,垂直指形套管束頂部末端形成成中間高四周低的圓錐面,垂直指形套管束與裝在下部錐體外的換熱介質(zhì)進(jìn)口和換熱介質(zhì)出口連通,下部錐體外還裝有回料加料口和原料固體加料口,氣體預(yù)分布室外裝有原料氣進(jìn)口,上部封頭裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束,下垂式指形套管束下部末端形成中間低四周高的圓錐面,上部錐體開有合成氣出口和與下垂式指形套管束連通的指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口,上部封頭上裝有指形套管換熱介質(zhì)出口。
所述的氣體分布器上對(duì)稱分布不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束,垂直指形套管束頂部末端形成中間高四周低的圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
所述的垂直指形套管束安裝在氣體分布器上方,呈多層等距或不等距同心圓分布或正三角形均布。
所述的下垂式指形套管束分區(qū)布置,按照隔行分區(qū)或同心圓分區(qū)或角度分區(qū),根據(jù)筒體直徑和換熱管數(shù)目分為1~4分區(qū),分區(qū)數(shù)和指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口數(shù)目相同。
所述的上部封頭裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束,下垂式指形套管束的下部末端形成中間低四周高圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
所述的反應(yīng)器的筒體高度為5~15米,筒體直徑為0.5~6米,反應(yīng)器從底部到頂部采用變錐角筒體。上部錐體和下部錐體的錐形角度為5~30度。
該流化床反應(yīng)器的上部錐體和下部錐體的錐形角度,下垂式指形套管束和垂直指形套管束的長(zhǎng)度在軸向的分布,可根據(jù)物料粒徑分布進(jìn)行配合變化,使得流化床內(nèi)底部氣速大而頂部氣速小。在通氣量一定的情況下,可以有效的改變流化床反應(yīng)器床體的橫截面積。在反應(yīng)器下部錐體的氣速相對(duì)于圓柱形床和普通錐形床要大,有利于顆粒的初始流化,尤其是粒徑寬分布物料中大顆粒的初始流化,從而提高流化質(zhì)量。而在反應(yīng)器頂部,采用小錐角的錐形床體,在避免積灰結(jié)塊的前提下,可以顯著提高床體的橫截面積,降低空塔氣速,使得小顆粒(催化劑或固體反應(yīng)物)可以盡可能的落下回到筒體和下部錐體,減少流化床反應(yīng)器的外部旋風(fēng)分離設(shè)備或過濾設(shè)備的負(fù)荷。使反應(yīng)所形成的且被反應(yīng)產(chǎn)物所攜出的微細(xì)催化劑粉塵和原料粉塵,可以有效地重新加以利用。優(yōu)點(diǎn)就是有利于延長(zhǎng)細(xì)反應(yīng)原料和催化劑粉末在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間。換熱介質(zhì)可以從流化床反應(yīng)器頂部進(jìn)入下垂式懸掛指形套管束,同時(shí)可進(jìn)入流化床底部的氣體分布器上的垂直指形套管束,實(shí)現(xiàn)對(duì)流化床反應(yīng)器內(nèi)部的上下分段控溫。反應(yīng)一般集中在氣體分布器上方附近區(qū)域,此區(qū)域放熱量大,因此采用反應(yīng)器底部的垂直指形換熱套管束可以有效的撤除反應(yīng)熱量,使反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行,避免局部過熱,產(chǎn)生炭化和結(jié)塊問題。
下垂式懸掛指形套管束和垂直指形換熱套管束兩段換熱管束均可采用分區(qū)加入的設(shè)計(jì)形式。換熱介質(zhì)從反應(yīng)器頂部通過幾個(gè)不同的分區(qū)進(jìn)入指形管換熱構(gòu)件,經(jīng)換熱后排出。分區(qū)數(shù)目根據(jù)流化床筒體直徑大小可以為1~4個(gè),換熱介質(zhì)(水蒸氣或者換熱油)的排出集中在一個(gè)出口。通過這樣的分區(qū)設(shè)計(jì),可以將換熱介質(zhì)均勻分布,同時(shí)也方便了反應(yīng)器的放大設(shè)計(jì)。
通過以上設(shè)計(jì)和局部調(diào)整具體的參數(shù)可以達(dá)到最優(yōu)化的操作狀態(tài)。
本實(shí)用新型具有的有益的效果是流化床的上部錐體和下部錐體的錐度和兩段指形換熱管的長(zhǎng)度在軸向的分布,根據(jù)物料粒徑分布進(jìn)行配合變化,使得流化床內(nèi)底部氣速大而頂部氣速小,所以本實(shí)用新型流化床反應(yīng)器可以有效的處理寬粒徑分布顆粒的流化,調(diào)整流化橫截面積,改善流化質(zhì)量。同時(shí)由于換熱介質(zhì)采取分段和分區(qū)加入的設(shè)計(jì)形式進(jìn)行控溫,易于滿足工藝要求。本實(shí)用新型流化床反應(yīng)器適用于寬粒徑分布的流化顆粒體系、放熱量大和反應(yīng)物易結(jié)塊的氣固相反應(yīng)。
圖1為本實(shí)用新型的變錐體流化床反應(yīng)器結(jié)構(gòu)示意圖;圖2為本實(shí)用新型的氣體分布器和底部垂直換熱管束分布示意圖;圖3為本實(shí)用新型的指形套管束換熱管分區(qū)示意圖;圖4為本實(shí)用新型流化床反應(yīng)器和傳統(tǒng)半錐直筒床反應(yīng)器的空塔氣速比較圖。
圖中1、指形套管換熱介質(zhì)出口,2、指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口,3、下垂式指形套管束,4、半管夾套,5、上部錐體,6、筒體,7、下部錐體,8、回料加料口,9、垂直指形套管束,10、氣體分布器,11、換熱介質(zhì)進(jìn)口,12、氣體預(yù)分布室,13、下部封頭,14、原料氣進(jìn)口,15、換熱介質(zhì)出口,16、原料固體加料口,17、合成氣出口,18上部封頭。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本實(shí)用新型作進(jìn)一步說明。
如圖1所示,本實(shí)用新型依次由上部封頭18、上大下小的上部錐體5、筒體6、上大下小的下部錐體7、氣體預(yù)分布室12和下部封頭13構(gòu)成;在下部錐體7與氣體預(yù)分布室12間設(shè)置氣體分布器10,氣體分布器10上對(duì)稱分布有不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束9,垂直指形套管束9頂部末端形成中間高四周低的圓錐面,垂直指形套管束9與裝在下部錐體7外的換熱介質(zhì)進(jìn)口11和換熱介質(zhì)出口15連通,下部錐體7外還裝有回料加料口8和原料固體加料口16,氣體預(yù)分布室12外裝有原料氣進(jìn)口14,上部封頭18裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束3,下垂式指形套管束3下部末端形成中間低四周高的圓錐面,上部錐體5開有合成氣出口17和與下垂式指形套管束3連通的指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口2,上部封頭18上裝有指形套管換熱介質(zhì)出口1。
所述的氣體分布器10上對(duì)稱分布的不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束9,垂直指形套管束9頂部末端形成中間高四周低的圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
如圖2所示,所述的垂直指形套管束9安裝在氣體分布器10上方,呈多層等距或不等距同心圓分布或正三角形均布。
如圖3所示,所述的下垂式指形套管束3分區(qū)布置,按照隔行分區(qū)(如圖3a所示)或同心圓分區(qū)(如圖3b所示)或角度分區(qū)(如圖3c所示),根據(jù)筒體6直徑和換熱管數(shù)目分為1~4分區(qū),分區(qū)數(shù)和指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口2數(shù)目相同。
所述的上部封頭18裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束3,下垂式指形套管束3的下部末端形成的中間低四周高圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
所述的反應(yīng)器的筒體6高度為5~15米,筒體6直徑為0.5~6米,反應(yīng)器從底部到頂部采用變錐角筒體。上部錐體5和下部錐體7的錐形角度為5~30度。
本實(shí)用新型的工作原理如下原料氣經(jīng)過原料氣進(jìn)口14后在氣體預(yù)分布室12內(nèi)向四周分布,然后進(jìn)入氣體分布器10,氣體分布更均勻。氣體分布器10的開孔率、開孔數(shù)目、噴嘴傾斜角度及孔徑,結(jié)合反應(yīng)器和垂直指形套管束9的參數(shù)和床層壓降來優(yōu)化設(shè)計(jì),保證流化床反應(yīng)器處于最優(yōu)化的操作狀態(tài)。
反應(yīng)物固體原料預(yù)先加入反應(yīng)器,由氣體流化后帶入下部錐體7和筒體6內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。氣相反應(yīng)產(chǎn)物從合成氣出口17排出。在反應(yīng)中需要補(bǔ)充的原料固體,從原料固體加料口16進(jìn)入下部錐體7,從反應(yīng)器外部分離器回收的細(xì)顆粒,需要從回料加料口8返回下部錐體7。
所述流化床反應(yīng)器內(nèi)部安裝有多根豎直排列的下垂式指形套管束3和垂直指形套管束9,用于移出反應(yīng)熱。指形套管束的引入可以使得該流化床反應(yīng)器特別適用于那些強(qiáng)放熱的反應(yīng)體系。且無橫向換熱和流化構(gòu)件,因此可避免積灰和結(jié)塊。指形套管束的分布方式可采用多層等距或不等距同心圓分布或正三角形均布。換熱介質(zhì)可以采用脫鹽水汽化的方式,或者采用導(dǎo)熱油換熱的方式??梢愿鶕?jù)實(shí)際換熱能力來調(diào)整換熱構(gòu)件的數(shù)目。設(shè)置在床體內(nèi)的換熱結(jié)構(gòu)包括設(shè)置在上部錐體5、筒體6和下部錐體7內(nèi)的均勻分布的下垂式指形套管束3;設(shè)置在下部錐體7內(nèi),氣體分布器10上部的均勻分布的垂直指形套管束9;和在流化床反應(yīng)器床體外部設(shè)置的半管夾套4。本實(shí)用新型采用兩段換熱管束方式,進(jìn)行分段控溫。上部下垂式指形套管束3由換熱介質(zhì)從指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口2均勻流入每根指形套管夾套內(nèi),經(jīng)換熱后從指形套管中心孔匯入換熱介質(zhì)出口1,再流出流化床;下部換熱管束由換熱介質(zhì)進(jìn)口11均勻流入每根指形套管夾套內(nèi),經(jīng)換熱后從指形套管中心孔匯入換熱介質(zhì)出口15,再流出流化床;在本實(shí)用新型中,下垂式指形套管束3可進(jìn)一步采取分區(qū)設(shè)計(jì)的形式,如圖3所示,按照隔行分區(qū)(如圖3a所示分為2個(gè)區(qū))或同心圓分區(qū)(如圖3b所示分為2個(gè)區(qū))或角度分區(qū)(如圖3c所示分為3個(gè)區(qū)),根據(jù)筒體6直徑和指形換熱管數(shù)目分為1~4分區(qū),分區(qū)數(shù)和指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口2數(shù)目相同。此設(shè)計(jì)可有效的控制反應(yīng)撤熱。
實(shí)施例圖4為本實(shí)用新型流化床反應(yīng)器和傳統(tǒng)半錐直筒床反應(yīng)器的空塔氣速比較圖。圖4的橫坐標(biāo)為流化床反應(yīng)器高度H,圖4的縱坐標(biāo)為空塔氣速V。和常用的半錐直筒流化床反應(yīng)器(直徑1.6米)相比,本實(shí)用新型的變錐形床體和指形換熱管束配合,形成的橫截面積在反應(yīng)器底部更小,空塔氣速V更高,有利于大顆粒的流化;反應(yīng)器頂部的橫截面積相對(duì)更大,空塔氣速顯著降低,有利于小顆?;虼呋瘎┓勰┑幕芈洌瑴p輕分離和過濾裝置的負(fù)荷。反應(yīng)溫度控制更加穩(wěn)定和方便。
權(quán)利要求1.流化床反應(yīng)器,其特征在于依次由上部封頭(18)、上大下小的上部錐體(5)、筒體(6)、上大下小的下部錐體(7)、氣體預(yù)分布室(12)和下部封頭(13)構(gòu)成;在下部錐體(7)與氣體預(yù)分布室(12)間設(shè)置氣體分布器(10),氣體分布器(10)上對(duì)稱分布有不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束(9),垂直指形套管束(9)頂部末端形成成中間高四周低的圓錐面,垂直指形套管束(9)與裝在下部錐體(7)外的換熱介質(zhì)進(jìn)口(11)和換熱介質(zhì)出口(15)連通,下部錐體(7)外還裝有回料加料口(8)和原料固體加料口(16),氣體預(yù)分布室(12)外裝有原料氣進(jìn)口(14),上部封頭(18)裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束(3),下垂式指形套管束(3)下部末端形成中間低四周高的圓錐面,上部錐體(5)開有合成氣出口(17)和與下垂式指形套管束(3)連通的指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口(2),上部封頭(18)上裝有指形套管換熱介質(zhì)出口(1)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的流化床反應(yīng)器,其特征在于所述的氣體分布器(10)上對(duì)稱分布的不同長(zhǎng)度的垂直指形套管束(9),垂直指形套管束(9)頂部末端形成中間高四周低的圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的流化床反應(yīng)器,其特征在于所述的垂直指形套管束(9)安裝在氣體分布器(10)上方,呈多層等距或不等距同心圓分布或正三角形均布。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的流化床反應(yīng)器,其特征在于所述的下垂式指形套管束(3)分區(qū)布置,按照隔行分區(qū)或同心圓分區(qū)或角度分區(qū),根據(jù)筒體(6)直徑和換熱管數(shù)目分為1~4分區(qū),分區(qū)數(shù)和指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口(2)數(shù)目相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的流化床反應(yīng)器,其特征在于所述的上部封頭(18)裝有不同長(zhǎng)度的下垂式指形套管束(3),下垂式指形套管束(3)的下部末端形成中間低四周高圓錐面,其錐角范圍為30~150度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的流化床反應(yīng)器,其特征在于所述的反應(yīng)器的筒體(6)高度為5~15米,筒體(6)直徑為0.5~6米,反應(yīng)器從底部到頂部采用變錐角筒體;上部錐體(5)和下部錐體(7)的錐形角度為5~30度。
專利摘要本實(shí)用新型公開了一種流化床反應(yīng)器。在下部錐體與氣體預(yù)分布室間設(shè)置氣體分布器,分布器上對(duì)稱分布成圓錐面垂直排列的指形套管束,垂直指形套管束與裝在下部錐體外的換熱介質(zhì)進(jìn)口和出口連通,下部錐體外還裝有回料和原料固體加料口,氣體預(yù)分布室外裝有原料氣進(jìn)口,上部封頭對(duì)稱分布成圓錐面下垂式指形套管束,上部錐體開有合成氣出口和指形套管換熱介質(zhì)進(jìn)口,上部封頭上裝有指形套管換熱介質(zhì)出口。上部和下部錐體的錐度和兩段指形換熱管在軸向的分布,根據(jù)物料粒徑分布進(jìn)行配合變化,使反應(yīng)器內(nèi)底部氣速大而頂部氣速小,有效的處理寬粒徑分布顆粒的流化,調(diào)整流化橫截面積,改善流化質(zhì)量。由于換熱介質(zhì)采取分段和分區(qū)加入進(jìn)行控溫,易于滿足工藝要求。
文檔編號(hào)B01J8/24GK2766949SQ20052010032
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2005年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月26日
發(fā)明者馮連芳, 邵月剛, 王嘉駿, 任不凡, 顧雪萍 申請(qǐng)人:浙江大學(xué), 浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司