專利名稱:反應(yīng)器-再生器設(shè)備及其在苯乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種反應(yīng)器-再生器設(shè)備及其在苯乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用。
更具體地說,本發(fā)明涉及反應(yīng)器-再生器設(shè)備,所述的設(shè)備包括至少一個用于烴類催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器和至少一個快速提升管型的催化劑再生器。
甚至更具體地說,本發(fā)明涉及所述的反應(yīng)器-再生器設(shè)備在任選與乙烷混合的乙苯脫氫中的應(yīng)用。特別是,本反應(yīng)器-再生器設(shè)備可用于苯乙烯生產(chǎn)。
在本說明書和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語“快速提升管”指用于包含與固相緊密接觸的氣相的化學(xué)反應(yīng)的一種基本上管狀的設(shè)備,其中氣體和固體顆粒物并流向上移動,而氣體的空塔速率高于固體顆粒物的末端速率,優(yōu)選比所述的末端速率的兩倍還高。所述的反應(yīng)器特別適用于其中氣相(例如再生用氣體,例如空氣、氧氣或富氧空氣)與顆粒物形式的固體接觸的反應(yīng),其中化學(xué)反應(yīng)(例如顆粒形式的廢催化劑的再生)足夠快,以致可在通?!翱焖偬嵘苄头磻?yīng)器”的低接觸時間內(nèi)發(fā)生。
進(jìn)行吸熱催化反應(yīng)例如脫氫的方法和設(shè)備在文獻(xiàn)中是已知的,例如Zenz和Othmer在“Fluidization and Fluid Particles Systems”(Reinhold Publishing,1960)中描述的“SOD Model IV”反應(yīng)器。
用于烷基芳烴例如乙苯脫氫制得相應(yīng)的乙烯基芳烴衍生物例如苯乙烯的方法在文獻(xiàn)中也是已知的。例如,US專利6031143公開了一種用于同時生產(chǎn)苯乙烯和乙烯的方法,所述的方法包括將乙苯和乙烷送入脫氫反應(yīng)器,通過基于負(fù)載在氧化鋁上的氧化鎵的催化體系來生產(chǎn)乙烯和苯乙烯。脫氫反應(yīng)器在與再生器組合中操作,再生器連續(xù)接收廢催化劑,后者再生和加熱以后再次連續(xù)送入脫氫段。
上面匯集的方法設(shè)想使用一種由反應(yīng)器和流化床再生器組成的體系,氣體和固體以逆流方式流動,以便進(jìn)行脫氫反應(yīng)和催化劑的再生。但是,流化床的缺點是與能夠適當(dāng)操作的生產(chǎn)能力成正比,需要大型設(shè)備和大量催化劑。事實上,氣體在流化床反應(yīng)器中的空塔速率必然受到通常小于100-150cm/s的催化劑的氣動輸送速率限制。
本發(fā)明的一個目的是要提供一種反應(yīng)器-再生器設(shè)備,所述的反應(yīng)器-再生器設(shè)備仍在流化條件下操作,但又能在氣相中進(jìn)行催化脫氫反應(yīng),而沒有上述已知技術(shù)的缺點。
所以,本發(fā)明的一個目的涉及一種用于乙苯和/或乙烷在氣相中進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器-再生器設(shè)備,所述的反應(yīng)器-再生器設(shè)備包含至少一個適用于在固體顆粒催化劑存在下脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器和與反應(yīng)器直接相連的由快速提升管組成的催化劑再生器,在所述的快速提升管中氣體和固體并流向上移動,氣體的空塔速率高于固體顆粒物的末端速率,優(yōu)選比所述的末端速率的兩倍還高。為了避免器壁的侵蝕現(xiàn)象以及使固體顆粒物的磨擦最小,氣體的空塔速率優(yōu)選小于30m/s。
根據(jù)本發(fā)明,反應(yīng)器可由一個或多個用于在流化床中進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)器組成,優(yōu)選其中新鮮催化劑或再生催化劑從頂部加入而氣相反應(yīng)物在靠近底部的位置通過特定分配器送入的反應(yīng)器。所以,送入反應(yīng)器底部的氣體相對于下降的催化劑逆流上升,使催化劑保持在流化床條件下。適合的內(nèi)部件例如能防止氣體和催化劑再混合的圓柱形柵板或柵條安裝在每一反應(yīng)器的內(nèi)部,以致上升的氣流和下降的固體流在各反應(yīng)器內(nèi)部類似活塞流?;钊鞯拇嬖谕ǔJ姑摎浞磻?yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性提高。
另一方面,如果可得到足夠高活性的催化劑,那么反應(yīng)器可由至少一個按照象再生器提升管那樣的流化條件操作的提升管反應(yīng)器組成。象在US專利6031143中的情況一樣,在反應(yīng)物體系包括乙苯/乙烷混合物的脫氫反應(yīng)中,反應(yīng)器-提升管可包含至少兩個不同高度的進(jìn)料點,每種氣體組分一個進(jìn)料點,從動力學(xué)和熱力學(xué)的觀點出發(fā),使每種脫氫反應(yīng)在最有利的操作條件下進(jìn)行。
另一方面,可有并聯(lián)安裝的至少兩個反應(yīng)器-提升管,每一個送入各自的反應(yīng)物氣體或適合的氣體混合物,它們還可含有從另一反應(yīng)器提升管得到的有稀釋劑功能的流出氣體。提升管中的催化劑沿多個反應(yīng)器提升管串聯(lián)流動,并被反應(yīng)物氣體帶著并流向上,同時由于重力,它們向下移動到后一個反應(yīng)器-提升管的底部。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,可將直接來自再生器-提升管的催化劑并聯(lián)送入多個反應(yīng)器-提升管,任選插入一些換熱器,以便使部分催化劑冷卻到對每種反應(yīng)更方便的溫度。
在所述的氣體和固體并流向上移動的每一個反應(yīng)器-提升管中,氣體的空塔速率高于固體顆粒物的末端速率,優(yōu)選比所述的末端速率的兩倍還高。為了避免器壁的侵蝕現(xiàn)象和使固體顆粒物的摩擦最小,對于反應(yīng)器-提升管,氣體的空塔速率也優(yōu)選小于30m/s。
反應(yīng)器通過輸送管線直接與再生器-提升管相連,所述的輸送管線使收集在流化床反應(yīng)器底部或從反應(yīng)器-提升管頂部回收的廢催化劑用可能為惰性氣體或再生用氣體本身作為載體的載氣輸送到再生器。
再生用氣體在高溫下送入,并選自空氣、氧氣、用氮氣稀釋的空氣或氧氣、惰性氣體或濃縮氧氣。廢催化劑的再生僅用再生用氣體通過可能沉積在催化劑上的反應(yīng)殘留物例如瀝青或碳質(zhì)殘留物(例如焦炭)的氧化/燃燒來進(jìn)行。此外,因為催化劑也在再生器-提升管中加熱使它達(dá)到反應(yīng)器中脫氫反應(yīng)的操作溫度,所以可燃燒氣體的入口設(shè)想在再生器-提升管底部的不同高度,通過所述的可燃燒氣體例如甲烷或LPG的催化燃燒或通過來自脫氫反應(yīng)本身的氫氣燃燒,使再生的催化劑加熱。
本發(fā)明目的的反應(yīng)器-再生器設(shè)備還可包含位于再生器-提升管出口的分離設(shè)備,以便從夾帶再生催化劑的氣相中回收再生催化劑。所述的分離設(shè)備可由旋風(fēng)分離器組成,再生的催化劑收集在分離器底部,用惰性氣體例如氮氣汽提,以便除去可能夾帶的再生用氣體后,例如使用反應(yīng)物氣體作為載氣使再生的催化劑循環(huán)到反應(yīng)器。在本發(fā)明的設(shè)備目的中,適用于從再生用氣體中分離催化劑和可用于這一目的的設(shè)備在US專利4043899中公開。
本發(fā)明的另一個目的涉及一種在氣相中乙苯和/或乙烷進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的方法,所述的方法使用上述反應(yīng)器-再生器設(shè)備。在兩組分反應(yīng)物氣體乙苯+乙烷的情況下,如在權(quán)利要求書中更充分限定的,本發(fā)明目的的反應(yīng)器-再生器體系可與意大利1295072及其相應(yīng)的非意大利專利專利中公開的聯(lián)合方法組合使用。
更具體地說,本發(fā)明的另一個目的涉及一種乙苯和/或乙烷在氣相中進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的方法,所述的方法包括i)將反應(yīng)物氣體連續(xù)送入包括至少一個適用于進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器的反應(yīng)段,所述的反應(yīng)器裝有催化劑并在流化條件例如流化床條件下操作;ii)從步驟(i)的反應(yīng)器頂部排出反應(yīng)產(chǎn)物,將它送入隨后的未反應(yīng)組分的分離和回收/循環(huán)步驟;iii)從反應(yīng)器中連續(xù)取出廢催化劑流,任選在特定的設(shè)備中用惰性氣體汽提以后,用再生用氣體作為載氣與催化劑并流將它送入包括再生器-提升管的再生/加熱段;iv)從再生器-提升管頂部連續(xù)取出經(jīng)再生加熱的催化劑流,任選在特定的設(shè)備中用惰性氣體汽提以后,用反應(yīng)物氣體或在乙苯/乙烷混合物的情況下用乙烷作為載氣將它送入脫氫反應(yīng)器。
在雙組分反應(yīng)物氣體例如乙烷/乙苯混合物脫氫的情況下,有可能使用反應(yīng)器-提升管作為反應(yīng)器,類似國際專利申請WO 02/96844中公開的,或有可能使用一對反應(yīng)器-提升管,每一個送入一種氣體并對所涉及的反應(yīng)保持最有利的熱力學(xué)條件。
在進(jìn)行脫氫反應(yīng)的反應(yīng)段中,溫度為400-750℃。壓力為常壓或稍高,而調(diào)節(jié)反應(yīng)物的流速,以便在流化床反應(yīng)器的情況下,得到GHSV(氣時空速)為100-1000N1/h1催化劑、優(yōu)選150-450N1/h1催化劑,催化劑的停留時間為5-30min、優(yōu)選10-15min,而在反應(yīng)器-提升管的情況下,GHSV大于2000N1/h1催化劑,固體的停留時間小于1min。
催化劑的再生通常在高于脫氫反應(yīng)的溫度下,在常壓或稍高于常壓下和在GHSV大于2000N1/h1催化劑、優(yōu)選大于3000N1/h1催化劑和催化劑的停留時間小于1min、優(yōu)選小于30s下進(jìn)行。特別是,再生溫度為500-750℃,優(yōu)選的是停留時間小于5s。
可用于本發(fā)明目的的脫氫方法的催化劑的典型例子為那些意大利專利申請MI2001A 02709中公開的基于鎵和錳的催化劑。這些催化劑組合物包含a)一種由用0.08-5wt%氧化硅改性和用BET法測定的表面積小于150m2/g的δ相或θ相或混合δ+θ相、θ+α相或δ+θ+α相的氧化鋁組成的載體;b)按Ga2O3計,0.1-35wt%、優(yōu)選0.2-3.8wt%鎵;c)按Mn2O3計,0.01-5wt%、優(yōu)選0.15-1.5wt%錳;d)0-100wppm、優(yōu)選5-90wppm鉑;e)0.05-4wt%、優(yōu)選0.1-3wt%堿金屬或堿土金屬的氧化物;按全部組合物總量計算百分?jǐn)?shù)。
這些催化劑可用如下方法制備,所述的方法包括-制備要負(fù)載的組分的一種或多種溶液;-將所述的溶液分散在氧化硅改性的氧化鋁載體上;-干燥經(jīng)浸漬的載體;以及-在500-900℃下焙燒經(jīng)干燥的載體;-任選重復(fù)上述步驟一次或兩次。
在這些催化劑的制備中,改性的氧化鋁載體為顆粒物形式,按Geldart(Gas Fluidization Technology,D.Geldart,John Wiley &Sons,1986)分類屬于A類。
催化劑組分在載體上的分散可按傳統(tǒng)的技術(shù)進(jìn)行,例如浸漬、離子交換、蒸汽沉積或表面吸附。優(yōu)選使用開始潤濕浸漬技術(shù)。
還證實基于鎵和錳的催化劑以各自負(fù)載的活性金屬組分的機(jī)械混合物形式也是有效的。催化劑機(jī)械混合物的例子是其中鎵(Ga2O3)的數(shù)量為0.2-3.8wt%,錳的數(shù)量為0.15-1.5wt%,鉑的數(shù)量為5-50wppm和堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物的總量為0.1-3wt%,顯然地由用0.08-5wt%氧化硅改性和BET法測定的表面積小于150m2/g的δ相或θ相或δ+θ、θ+α或δ+θ+α相的載體氧化鋁補(bǔ)充到100%。
特別適用的催化劑的另一些例子為在國際專利申請PCT/EP00/9196中公開的那些基于鐵和一種或多種助催化劑的例子,助催化劑選自堿金屬或堿土金屬和鑭系金屬,所述催化劑負(fù)載在用氧化硅改性和BET法測定的表面積小于150m2/g的δ相或θ相或混合δ+θ相、θ+α相或δ+θ+α相的氧化鋁上。更具體地說,這些催化劑含有-1-60wt%、優(yōu)選1-20wt%氧化鐵;-0.1-20wt%、優(yōu)選0.5-10wt%至少一種堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物,例如鉀;-0-15wt%、優(yōu)選0.1-7wt%選自鑭系金屬氧化物的第二種助催化劑,例如鈰、鑭或鐠;-由用0.08-5wt%氧化硅改性的氧化鋁補(bǔ)充到100%。
催化劑的另一些例子為EP專利637578中公開的那些基于鎵和鉑的催化劑?;阪壓豌K的催化劑可選自那些含有以下組分的催化劑-0.1-34wt%、優(yōu)選0.2-3.8wt%Ga2O3;-1-99wppm、優(yōu)選3-80wppm鉑;-0.05-5wt%、優(yōu)選0.1-3wt%堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物,例如鉀;-0.08-3wt%氧化硅;用δ相或θ相或混合δ+θ相、θ+α或δ+θ+α相的氧化鋁補(bǔ)充到100%,所述氧化鋁用BET法測定的表面積小于150m2/g。
參考附
圖1和2可更好地理解反應(yīng)器-再生器設(shè)備及其用于氣相催化脫氫反應(yīng)的方法,它們表示說明性和非限制性實施方案,其中圖1表示一種反應(yīng)器-再生器設(shè)備,其中反應(yīng)器由一個流化床容器組成,處理的氣相為兩組分(乙苯和乙烷的混合物);圖2表示一種反應(yīng)器-再生器設(shè)備,其中反應(yīng)器由一個反應(yīng)器-提升管組成,氣相為兩組分(乙苯和乙烷的混合物)。
參考附圖,反應(yīng)器-再生器設(shè)備的第一個可能的實施方案(本發(fā)明的目的)設(shè)想在沸騰流化床中氣體和固體按逆流方式流動進(jìn)行反應(yīng)。在這種情況下,將反應(yīng)物混合物(1)送入反應(yīng)器(RE),在反應(yīng)器中它相對于固體逆流上升,并在以流出物流(2)離開反應(yīng)器以前部分按生成苯乙烯和乙烯的脫氫反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)。催化劑由于重力而下沉,并借助物流(3)從下部離開反應(yīng)器,用氮氣或其它適合的氣體組成的物流(10)從顆粒之間汽提氣體以后,達(dá)到快速提升管再生器(RI)的底部。在這里,催化劑用含有足夠百分?jǐn)?shù)氧氣的能燃燒在反應(yīng)過程中生成的表面焦炭和在再生器(RI)的適合高度注入的氣體燃料流(5)的物流(4)帶著向上流動。氣體和固體的并流物流進(jìn)入分離單元,它可任選包含一個汽提器(S),其中由于氣體的空塔速率下降,固體向下下沉,而燃燒的氣體流(6)從上部離開體系。與汽提用氣體(8)逆流的固體下沉,并借助物流(7)離開汽提器,轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器(RE)的催化床層上部。
另一方面(圖2),用適合的催化劑,可將二者均為快速提升管型的再生器(R1)和反應(yīng)器(R2)組合。在這種情況下,借助物流(9)將熱力學(xué)上更穩(wěn)定的烴類(乙烷)送入反應(yīng)器-提升管(R2)的底部,而借助物流(10)將較不穩(wěn)定的烴類(乙苯)送入提升管的適合高度,由于乙烷脫氫反應(yīng)冷卻了催化劑,溫度使得乙苯的脫氫有生成苯乙烯的高選擇性。反應(yīng)的氣體和催化劑的混合物進(jìn)入汽提器(S2),在分離段中,汽提用氣體(11)向上流動,作為物流(12)離開反應(yīng)器,而與汽提用氣體(11)逆流的固體向底部下沉,并以物流(18)離開反應(yīng)器,帶到再生器-提升管(R1)的底部。再生器象在上述情況中一樣操作,其中在高空塔速率下送入的含氧物流(13)使氣體和固體并流向上,而將燃料氣(14)送入(R1)的適當(dāng)高度。固體和氣體的混合物進(jìn)入汽提器(S1),其中有一個分離段,它使燃燒的氣體向上流動,以物流(16)離開(S1),而固體相對于汽提用氣體流(15)逆流下沉,在底部離開汽提器,以物流(17)帶入反應(yīng)器-提升管(R1)底部。作為對穩(wěn)定性較低的烴類的中間進(jìn)料的一個替代,有可能使用一系列反應(yīng)器-提升管,在每一個中從下部送入最適合的烴類混合物,而固體從一個反應(yīng)器-提升管流向另一個反應(yīng)器-提升管,從送入熱力學(xué)更穩(wěn)定的烴類的反應(yīng)器處開始,而在送入熱力學(xué)穩(wěn)定性較低的烴類的反應(yīng)器-提升管處結(jié)束。在適當(dāng)汽提以后,固體從這后一個反應(yīng)器送到快速提升管反應(yīng)器。
權(quán)利要求
1.一種用于乙苯和/或乙烷在氣相中進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器-再生器設(shè)備,所述的設(shè)備包括至少一個適合于在固體顆粒催化劑存在進(jìn)行下脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器和與反應(yīng)器直接相連的由快速提升管組成的催化劑再生器,在所述的快速提升管中氣體和固體并流向上移動,而氣體的空塔速率高于固體顆粒物的末端速率。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的設(shè)備,其中氣體的空塔速率比固體顆粒物的末端速率的兩倍還高。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的設(shè)備,其中氣體的空塔速率小于30m/s。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的設(shè)備,其中反應(yīng)器由至少一個用于在流化床中進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)器組成,新鮮催化劑或再生催化劑從頂部送入反應(yīng)器,而氣相的反應(yīng)物借助分配器在靠近底部的位置送入。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的設(shè)備,其中反應(yīng)器由至少一個按照象再生器-提升管那樣的流化條件操作的反應(yīng)器-提升管組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的設(shè)備,其中在由乙苯/乙烷混合物組成的反應(yīng)物體系存在下,反應(yīng)器包含一個在不同高度有至少兩個進(jìn)料口的反應(yīng)器-提升管,每一種氣體組分用一個進(jìn)料口。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的設(shè)備,其中在由乙苯/乙烷混合物組成的反應(yīng)物體系存在下,反應(yīng)器包含至少兩個反應(yīng)器-提升管,每一個送入各自的反應(yīng)物氣體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的設(shè)備,其中催化劑沿多個反應(yīng)器-提升管串聯(lián)流動。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的設(shè)備,其中催化劑沿多個反應(yīng)器-提升管并聯(lián)流動。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的設(shè)備,其中反應(yīng)器通過輸送管線直接與再生器-提升管相連,輸送管線用再生用氣體本身作為載氣使流化床反應(yīng)器底部收集的廢催化劑或反應(yīng)器-提升管頂部回收的廢催化劑輸送到再生器。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的設(shè)備,其中再生用氣體在高溫下送入,再生用氣體選自空氣、氧氣、氮氣稀釋的或富氧的空氣或氧氣。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的設(shè)備,其中再生器-提升管包含不同高度的可燃燒氣體的入口,通過所述的可燃燒氣體的催化燃燒加熱再生的催化劑。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的反應(yīng)器-再生器設(shè)備,所述設(shè)備包含位于再生器-提升管的出口的分離單元,以便從夾帶催化劑的氣相中回收再生的催化劑。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求11的反應(yīng)器-再生器設(shè)備,其中分離單元由旋風(fēng)分離器組成,再生催化劑收集在旋風(fēng)分離器的底部。
15.一種乙苯和/或乙烷在氣相中進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的方法,所述的方法包括i)將反應(yīng)物氣體連續(xù)送入包括至少一個適用于進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器的反應(yīng)段,所述的反應(yīng)器裝有催化劑并在流化條件下操作;ii)從步驟(i)的反應(yīng)器頂部排出反應(yīng)產(chǎn)物,將它送入隨后的未反應(yīng)組分的分離和回收/循環(huán)步驟;iii)從反應(yīng)器中連續(xù)取出廢催化劑流,任選在特定的設(shè)備中用惰性氣體汽提以后,用再生用氣體作為載氣與催化劑并流將它送入包括再生器-提升管的再生/加熱段;iv)從再生器-提升管頂部連續(xù)取出經(jīng)再生和加熱的催化劑流,任選在特定的設(shè)備中用惰性氣體汽提以后,用反應(yīng)物氣體或在乙苯/乙烷混合物的情況下用乙烷作為載氣將它送入脫氫反應(yīng)器。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中脫氫反應(yīng)在400-700℃、常壓或稍高壓力下進(jìn)行。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法,其中催化劑的再生在高于脫氫反應(yīng)的溫度、常壓或稍高壓力下進(jìn)行。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法,其中再生溫度為500-750℃。
19.根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項的方法,其中加氫催化劑包括a)一種由用0.08-5wt%氧化硅改性的和用BET法測定的表面積小于150m2/g的δ相或θ相或混合δ+θ相、θ+α相或δ+θ+α相的氧化鋁組成的載體;b)按Ga2O3計,0.1-35wt%、優(yōu)選0.2-3.8wt%鎵;c)按Mn2O3計,0.01-5wt%、優(yōu)選0.15-1.5wt%錳;d)0-100wppm、優(yōu)選5-90wppm鉑;e)0.05-4wt%、優(yōu)選0.1-3wt%堿金屬或堿土金屬的氧化物;按全部組合物總量計算百分?jǐn)?shù)。
20.根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項的方法,其中加氫催化劑為各自負(fù)載的活性金屬組分的機(jī)械混合物,其中鎵(Ga2O3)的量為0.2-3.8wt%,錳的量為0.15-1.5wt%,鉑的量為5-50wppm和堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物的總量為0.1-3wt%,由用0.08-5wt%氧化硅改性的和BET法測定的表面積小于150m2/g的δ相或θ相或混合δ+θ、θ+α或δ+θ+α相的載體氧化鋁補(bǔ)充到100%。
21.根據(jù)權(quán)利要求15-18任一項的方法,其中加氫催化劑包括a)1-60wt%、優(yōu)選1-20wt%氧化鐵;b)0.1-20wt%、優(yōu)選0.5-10wt%至少一種堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物,例如鉀;c)0-15wt%、優(yōu)選0.1-7wt%選自鑭系金屬氧化物的第二種助催化劑,例如鈰、鑭或鐠;d)由用0.08-5wt%氧化硅改性的氧化鋁補(bǔ)充到100%。
22.根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項的方法,其中加氫催化劑包括a)0.1-34wt%、優(yōu)選0.2-3.8wt%Ga2O3;b)1-99wppm、優(yōu)選3-80wppm鉑;c)0.05-5wt%、優(yōu)選0.1-3wt%堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物,例如鉀;d)0.08-3wt%氧化硅;用δ相或θ相或混合δ+θ、θ+α或δ+θ+α相的氧化鋁補(bǔ)充到100%,所述氧化鋁用BET法測定的表面積小于150m2/g。
23.根據(jù)權(quán)利要求15-22中任一項的方法,其中將乙苯以與乙烷的混合物的形式送入脫氫段,兩個組分同時脫氫制得苯乙烯和乙烯。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法,其中將乙烯與新鮮苯流一起循環(huán)到烷基化單元,以便制得乙苯。
全文摘要
包含至少一個用于烴類催化脫氫反應(yīng)的反應(yīng)器和至少一個“快速提升管”型催化劑再生器的反應(yīng)器-再生器設(shè)備,其中再生器-提升管為用于包含與固相緊密接觸的氣相的化學(xué)反應(yīng)的基本上管狀的設(shè)備,其中氣相和固體顆粒物并流向上移動。
文檔編號B01J38/30GK101060919SQ200580004455
公開日2007年10月24日 申請日期2005年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月9日
發(fā)明者D·圣菲利波, I·米拉卡, G·卡珀恩, V·凡提諾里 申請人:斯南普羅吉蒂聯(lián)合股票公司