專利名稱：Ag的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種光催化材料(亦稱光觸媒)。尤其是可見光響應的光催化材料，這種光催化材料是Ag和另一種金屬(常見化合價為+6)組成的Ag2ZO4型復合金屬氧化物(亦稱多元金屬氧化物)半導體材料及其制備與應用。
二.技術背景20世紀，經(jīng)濟的飛速增長和工業(yè)化大生產(chǎn)的騰飛帶來了負面效應——地球生態(tài)環(huán)境日益惡劣，石油、煤等礦石能源短缺。二噁烷等環(huán)境荷爾蒙問題自不用說，水和大氣中的農(nóng)藥及惡臭物質(zhì)也威脅著人們安全而舒適的生活。21世紀，各國政府已充分意識到環(huán)境與能源問題，把環(huán)境凈化、新能源開發(fā)、能源高效利用與節(jié)約等問題提升到關系到國家生存與發(fā)展的戰(zhàn)略高度來對待，因而這方面相關的研究與技術開發(fā)備受關注。
利用光催化技術凈化環(huán)境是一項全新的“綠色技術”，由于其耗能低，幾乎完全靠太陽光能，以及二次污染幾乎為零(在環(huán)境凈化過程中不容易產(chǎn)生其它污染物)，越來越受到各國政府的普遍重視，并成為各國學術界和產(chǎn)業(yè)界的研究熱點。
光催化材料是一種氧化物半導體材料，利用半導體自身的性質(zhì)，在光照條件下，能發(fā)生如下反應當光催化材料吸收了超過其帶隙能量的光子后，生成空穴和電子，這些空穴與電子由催化劑內(nèi)部運動到表面，因為空穴與電子具有強大的氧化與還原能力，所以可以將其周圍的化學物質(zhì)氧化和還原。在這里，氧化物半導體光催化材料的重要特性是其帶隙的大小以及導帶和禁帶的能級。氧化物半導體價帶的空穴具有非常強的氧化能力，可以把水以及多種有機物之類的電子給體氧化，而同時生成的導帶電子需要通過還原空氣中的氧氣而被消耗掉。也就是說，該光催化材料發(fā)生反應的前提是其能帶結構與反應物(水、有機物和氧氣)的氧化電位和還原電位必須匹配。
光催化材料在光照射下能有效地去除空氣中有害物質(zhì)和殺菌將空氣中VOCs(揮發(fā)性有機化合物，包括醇類氣體、醛類氣體、揮發(fā)性酮類氣體、揮發(fā)性苯系物等污染氣體)、硫化物、氮氧化物直接氧化分解成二氧化碳、水或其它無毒無害物質(zhì)；能夠高效地破壞各種細菌的細胞膜，凝固各種病毒的蛋白質(zhì)，達到殺菌的目的。在國外現(xiàn)已廣泛應用于家庭、辦公樓、會議室、室內(nèi)公共場所、醫(yī)院病房、幼兒院、學校、微機房以及汽車、火車、輪船、飛機交通工具等環(huán)境。目前以化學性質(zhì)穩(wěn)定的二氧化鈦(TiO2)為主要研究對象，其廣泛的工業(yè)應用受到極大制約，主要存在的問題包括1.量子產(chǎn)率低，總反應速率較慢，難以處理量大且濃度高的工業(yè)廢氣和廢水；2.太陽能利用率低，由于二氧化鈦的帶隙是3.2eV，只有在比400nm短的紫外線的照射下才能顯現(xiàn)活性，所以其只能吸收利用太陽光中的紫外線部分，不能吸收可見光，因而只能在室外或者有紫外燈的地方工作。射入地表的太陽光，在可見光波長為500nm附近達到最大輻射強度，波長400～750nm的可見光范圍的能量是全部太陽光能量的43％，而波長400nm以下的紫外線中的能量僅占約4％。如果能夠使材料吸收的波長范圍擴大，有效地利用可見光，那么光催化材料的效率將顯著提高。因此開發(fā)具有高量子產(chǎn)率，能被太陽光譜中的可見光激發(fā)的高效半導體光催化材料，是解決當前光催化技術中難題的關鍵。
三.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是開發(fā)出一系列光催化材料，其既能吸收太陽光中的紫外光，又能吸收可見光的新型光催化材料，并且能高效地發(fā)生光催化反應。通過對該催化劑進行光照，其能夠分解有害物質(zhì)，從而提供有害物質(zhì)的凈化處理方法。提出本發(fā)明的研究小組，一直致力于環(huán)境污染治理的研究，提出了有關利用光催化材料的控制治理污染的各種方案，開發(fā)了多項發(fā)明。
本發(fā)明的技術解決方案是1.通式為Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料，式中Z表示Cr，Mo，W，Mn元素，即包含半導體材料Ag2CrO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、Ag2MnO4。
2.Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的合成方法。采用Ag和金屬Z的氧化物、氫氧化物、各種無機鹽及有機鹽類為原料，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比，根據(jù)如下制備方法，采用不同的工藝條件，制備出正交晶系或立方晶系的Ag2ZO4(1)固相燒結合成法采用Ag和金屬Z(+3價或+6價)的氧化物、氫氧化物、各種易熱分解的無機鹽或有機鹽類為原料，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比，然后研磨，可以加入少量易揮發(fā)的液體(如乙醇)濕磨，研磨完成后，混合好的樣品轉移至坩堝中，在電爐中，在氧化性氣氛下，以400℃-1200℃(根據(jù)材料不同采用不同燒結溫度)燒結12小時可得到樣品Ag2ZO4，研磨燒結好的樣品備用。
(2)水熱合成法采用Ag和金屬Z(+6價)的氧化物、氫氧化物為原料，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比放入特富龍的高壓釜內(nèi)膽中，加入一定量NaOH作添加劑，再加入一定量的水，將高壓釜內(nèi)膽裝入高壓釜內(nèi)，旋緊高壓釜的蓋，在120℃-200℃的環(huán)境下保溫5-20小時，取出樣品后干燥備用。
(3)燃燒合成法以Ag和金屬Z(+3價或+6價)的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)為原料，水或有機物為溶劑，乙二胺四乙酸EDTA、檸檬酸C6H8O7·5H2O或甘胺酸等作絡合劑，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比原料，金屬離子與絡合劑摩爾比1∶1加入絡合劑，溶于水或有機溶劑中，然后在90℃水浴中蒸去大部分水和有機物，然后轉移容器至烘箱中，在140℃的環(huán)境中烘干12小時，絡合物溶膠體積膨脹直至變?yōu)槟z不再膨脹，將凝膠研磨，放入電爐中，加熱至200℃凝膠開始燃燒，再在氧化性氣氛下，在400℃-1200℃(根據(jù)材料不同采用不同燒結溫度)環(huán)境下保溫3-10小時，保溫溫度和時間不同可以制備不同粒徑的納米Ag2ZO4樣品。
(4)溶膠—凝膠合成法以Ag和金屬Z(+3價或+6價)的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)為原料，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比原料，水或有機物為溶劑，加入適當?shù)慕j合劑，在烘箱中將溶膠烘干變?yōu)槟z，凝膠放入電爐，在300℃保溫3小時，再在氧化性氣氛下，以400℃-1200℃(根據(jù)材料不同采用不同燒結溫度)溫度下燒結3-10小時，燒結溫度和時間不同可以制備不同粒徑的納米Ag2ZO4樣品。
(5)化學溶液沉淀法以Ag的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)和可溶性的鉻酸鹽、重鉻酸根、鉬酸鹽、鎢酸鹽、錳酸鹽(建議采用K2CrO4、K2Cr2O7、Na2MoO4、Na2WO4、K2MnO4)為原料，將Ag的可溶性鹽溶于水或有機溶劑，將可溶性的鉻酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、錳酸鹽溶于水，邊攪拌邊將含Ag+的溶液滴入含鉻酸根、重鉻酸根、鉬酸根、鎢酸根、錳酸根的溶液中，可直接生成Ag2ZO4沉淀，過濾干燥后備用。反應過程中可加入輔助的超聲處理，可使Ag2ZO4晶化程度更好，反應效率更高。
(6)共沉淀法以Ag和金屬Z(+3價或+6價)的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)為原料，按照Ag與金屬Z摩爾比2∶1配比原料，水或有機物為溶劑，調(diào)節(jié)pH值大于10可使Ag+和金屬Z的離子沉淀，過濾出沉淀，在電爐中，氧化性氣氛下，以400℃-1200℃(根據(jù)材料不同采用不同燒結溫度)燒結3-12小時，燒結溫度和時間不同可以制備不同粒徑的納米Ag2ZO4樣品。
對于2所述的(1)-(6)的方法，建議采用(5)化學溶液沉淀法，其有以下優(yōu)點A.通過控制Ag+溶液和含鉻酸根、重鉻酸根、鉬酸根、鎢酸根、錳酸根的溶液的濃度，并以超聲處理作為反應過程中的輔助手段，能夠很容易的制備出納米的、高結晶度的粉體；B.不需要燒結處理，節(jié)約能源，能節(jié)約很大成本；C.反應結束殘余的Ag+溶液，含鉻酸根、重鉻酸根、鉬酸根、鎢酸根、錳酸根的溶液可提供下一次生產(chǎn)使用，能提高產(chǎn)率、節(jié)約成本且不會對環(huán)境造成污染，甚至可以采用工業(yè)廢水中的鉻酸根和重鉻酸根為原料，變廢為寶。綜合上述，可見化學溶液沉淀法是生產(chǎn)Ag2ZO4最為“綠色”的方法。
3.Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的摻雜改性方法?？梢栽贏g2ZO4中摻入一定量的金屬實現(xiàn)如穩(wěn)定性、耐光性等性質(zhì)的改性，這些金屬包括堿金屬、堿土金屬、過渡族金屬、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi。采用上述金屬的氧化物、氫氧化物、各種無機鹽及有機鹽類為原料，可以實現(xiàn)摻雜改性，摻雜量為0.1％-10％(質(zhì)量分數(shù))。制備工藝如下對于2中所述的方法(1)-(6)分三組按下列方法實現(xiàn)(1)對于固相燒結合成法和水熱合成法，按照摻雜量加入含摻雜金屬的氧化物、氫氧化物或者金屬單質(zhì)到原料中，按2中(1)(2)所述的制備工藝實施即可。
(2)對于燃燒合成法、溶膠—凝膠合成法、共沉淀法，按照摻雜量加入含摻雜金屬的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)到原料中，按2中(3)(4)(6)所述的制備工藝實施即可。
(3)對于化學溶液沉淀法，按照摻雜量加入含摻雜金屬的可溶性鹽(包括溶于水或溶于有機溶劑)到反應溶液中，若有沉淀，將沉淀過濾出來，按2中(6)所述的制備工藝實施即可；若無沉淀，調(diào)節(jié)pH值使摻雜金屬離子沉淀，然后將沉淀過濾出來，按2中(6)所述的制備工藝實施即可。
4.納米Ag2ZO4，Ag2ZO4摻雜改性材料的制備。
按2，3所述制備的樣品粒徑范圍通常是100nm-2000nm，當需要將材料分散到涂料、油漆中，或者涂覆、印刷在不同的材料表面上制備成各種薄膜或表面層，如玻璃、鋼板、塑料、橡膠、紙張、木材、鋁板、陶瓷、陶器、布料，以及建筑物的外表面和內(nèi)表面，通常需要制備納米的Ag2ZO4、Ag2ZO4摻雜改性材料。有多種物理或化學的方法，但采用球磨粉碎的方法最佳。一般將樣品球磨半小時到50小時，超過50小時可能導致材料晶體結構的改變及性能的下降。最終可以得到粒徑為10nm-100nm的粉體，這也是粒子的最佳粒徑范圍。
5.Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的復合材料的制備。
(1)以2，3，4制備出的Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料，可以在其表面擔載(生長)如下納米金屬顆粒Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ru、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi，制備出M/Ag2ZO4或者M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料(M＝金屬)，可進一步提高催化效率，以含有上述金屬元素的可溶性鹽類為原料，擔載量為1％-10％(質(zhì)量分數(shù))。具體方法如下以Ag2ZO4或者Ag2ZO4的摻雜改性材料為主體材料，以Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ru、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi的可溶性鹽類為擔載材料的原料，先將這些可溶性鹽類溶解配置成一定濃度的溶液，根據(jù)擔載量(一般按質(zhì)量分數(shù))量取一定體積的溶液與主體材料一起研磨，研磨后放置到烘箱中烘干，然后將粉末放置到管式爐以300-1200℃(根據(jù)上述鹽的分解溫度不同而使用不同的燒結溫度)，在空氣氣氛中燒結3-12小時，再在氫氣還原氣氛下燒結3-12小時(上述燒結溫度與時間，根據(jù)擔載材料不同而各異)，可以得到M/Ag2ZO4，M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料(M＝金屬)。
(2)以2，3，4制備出的Ag2ZO4或摻雜改性材料為主體材料，可以在其表面擔載(生長)如下納米金屬氧化物顆粒過渡族金屬氧化物、Al2O3、Ga2O3、In2O3、GeO2、SnO2、PbO、PbO2、Sb2O3、Sb2O5、Bi2O3、Bi2O4，制備出MxOy/Ag2ZO4或者MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料(M＝金屬)，可進一步提高催化效率，以含有上述氧化物的金屬元素的可溶性鹽類為原料，擔載量為1％-10％(質(zhì)量分數(shù))。具體方法如下以Ag2ZO4或者Ag2ZO4的摻雜改性材料為主體材料，以過渡族金屬、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi的可溶性鹽類為擔載材料的原料，先將這些可溶性鹽類溶解配置成一定濃度的溶液，根據(jù)擔載量(一般按質(zhì)量分數(shù))量取一定體積的溶液與主體材料一起研磨，研磨后放置到烘箱中烘干，然后將粉末放置到管式爐以300-1200℃(根據(jù)上述鹽的分解溫度不同而使用不同的燒結溫度)，在空氣氣氛中燒結3-12小時(上述燒結溫度與時間，根據(jù)擔載材料不同而各異)，可以得到MxOy/Ag2ZO4，MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料(M＝金屬)。
6.Ag2ZO4、Ag2ZO4摻雜改性材料、M/Ag2ZO4、M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)、MxOy/Ag2ZO4、MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)薄膜的制備方法。
將粉體材料制備成薄膜材料可以節(jié)省原料的用量以及擴展材料的應用范圍。對于Ag2ZO4、Ag2ZO4摻雜改性材料、M/Ag2ZO4、M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)、MxOy/Ag2ZO4、MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)的薄膜的制備，方法如下(1)以2，3，4，5制備出的粉末，加入溶劑、粘合劑等制成漿狀物，直接用刮刀法(Doctor Blade Method)將漿狀物涂覆在基片上，在400℃燒結2-5小時可制作出薄膜。
(2)2，3，4，5制備出的粉末也可利用物理的方法(蒸發(fā)鍍膜、濺射鍍膜等等)可以制備出Ag2ZO4、Ag2ZO4摻雜改性材料、M/Ag2ZO4、M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)、MxOy/Ag2ZO4、MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)的薄膜。
(3)還可以用化學的方法，如溶膠—凝膠法，來制備Ag2ZO4或Ag2ZO4摻雜改性材料的薄膜。
7.將上述2，3，4，5的復合氧化物半導體光催化材料分散到涂料、油漆中，添加量為0.2％-2％(質(zhì)量分數(shù))，或者加入不同的分散劑和溶劑內(nèi)，涂覆或印刷在不同的材料表面上制備成各種薄膜或表面層，如玻璃、鋼板、塑料、橡膠、紙張、木材、鋁板、陶瓷、陶器、布料表面，涂覆量為100mg/m2，使這些材料成為環(huán)保產(chǎn)品。
8.將上述2，3，4，5，6制備的粉體材料或者薄膜材料放入特制的環(huán)境凈化器內(nèi)使用，按需要確定添加量，實現(xiàn)環(huán)境凈化。
本發(fā)明的特點是1.催化的高效性。一方面，表現(xiàn)在高的可見光光響應性上本發(fā)明開發(fā)了與以往開發(fā)的光催化材料完全不同的新型光催化材料，由于光催化材料受光激發(fā)的空穴與電子需要從催化劑內(nèi)部傳輸?shù)奖砻娌拍鼙贿\用，因而需要消耗掉一些能量在空穴與電子的傳輸上，所以一些窄帶隙材料(能帶帶隙小于1.6eV)不能表現(xiàn)出高的光催化活性，即使它們能吸收長波長的光，這部分光的能量只能提供傳輸空穴與電子，而不能提供發(fā)生光催化反應的能量，而本發(fā)明開發(fā)的Ag2ZO4型復合金屬氧化物新型光催化材料，其能帶帶隙均位于1.8eV-2.8eV的范圍內(nèi)，多數(shù)能強烈地吸收可見光，部分材料光吸收的波長范圍幾乎覆蓋整個可見光部分。同時，由于其特殊的晶體結構，使其在傳輸空穴和電子上消耗的能量很低。這兩方面的原因決定了該材料高的可見光光響應性，表現(xiàn)出高的催化活性。
2.制備方法的多樣性。一個材料能否實用，其合成方法具有一定影響，多樣化制備的可行性，決定該材料可以從不同的原料出發(fā)而制備，因而生產(chǎn)可以不受地域差異的影響，可以選擇更廉價的原料以降低成本。本發(fā)明開發(fā)的Ag2ZO4型復合金屬氧化物新型光催化材料，可以使用多種方法制備，如固相燒結合成法、水熱合成法、燃燒合成法、溶膠—凝膠合成法、化學溶液沉淀法、共沉淀法、離子交換法等。原料根據(jù)制備方法的不同，可以采用Ag和另一種金屬的氧化物、氫氧化物、各種無機鹽及有機鹽類為原料。
3.對有機污染物、細菌和病毒的普遍適用性。可以光催化降解有害有機色素偶氮染料、硝基染料、硫化染料、蒽醌染料等。可以光催化降解揮發(fā)性有害有機氣體烷烴類、烯烴類、炔烴類、醇類、醛類、酮類、苯及其同系物、多環(huán)芳香烴、鹵代烴等?？梢岳霉饽軞⑺兰毦筒《?，以及遏制其繁衍。
本發(fā)明是關于能高效吸收太陽光中包含的紫外光和可見光的新型光催化材料Ag2ZO4型復合金屬氧化物及其復合材料的制備與應用。通過對該催化劑或以其為主體材料的復合材料的光照，將空氣中存在的VOCs、硫化物、氮氧化物或者是水中的有害有機物直接氧化分解成二氧化碳、水或其它無毒無害物質(zhì)，從而提供有害物質(zhì)的無害化處理方法。能夠有效吸收太陽光中的紫外光及可見光部分，光響應性很優(yōu)越。本發(fā)明的內(nèi)容包括對有害化學物質(zhì)分解能力很強的高活性光催化材料的制備，以及使用這種光催化材料分解、去除有害化學物質(zhì)的方法。
本發(fā)明的Ag2ZO4型復合金屬氧化物半導體光催化材料(Z＝Cr，Mo，W，Mn)，如上所述，在寬的光譜內(nèi)具有高的催化活性，使用的條件不苛刻，可以耐久使用，并且可以通過對Ag2ZO4進行摻雜改性增長材料的使用壽命，更進一步，可以生產(chǎn)出M/Ag2ZO4，M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)，MxOy/Ag2ZO4，MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)的復合材料(M＝金屬)以及對應的薄膜材料，向市場提供適應工業(yè)或生活不同需要的多等級產(chǎn)品，因而商業(yè)化前景廣闊。
四.
具體實施例方式
實施例1化學溶液沉淀法制備Ag2ZO4在本發(fā)明中，利用化學溶液沉淀法合成Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn)時，使用原料如下(全部由國藥集團化學試劑有限公司出售)AgNO3(99.8％)、K2CrO4(99.5％)、Na2MoO4(99.5％)、Na2WO4(99.5％)和K2MnO4(99.5％)。AgNO3配制成O.1mol/L的溶液，K2CrO4、Na2MoO4、Na2WO4和K2MnO4配制成0.05mol/L的溶液，邊膠版邊將AgNO3溶液緩慢加入K2CrO4、Na2MoO4、Na2WO4和K2MnO4溶液中，分別得到Ag2CrO4、Ag2MoO4、Ag2WO4和Ag2MnO4的沉淀，將沉淀過濾干燥得到樣品。反應過程中可加入輔助的超聲處理，可使Ag2ZO4晶化程度更好，反應效率更高。利用如上工藝制備的粉體的粒徑為100nm-400nm，欲得到粒徑更小的粉體，一方面可以進一步降低反應溶液的濃度，另一方面可以用球磨粉碎機進行粉碎，以縮小粒子直徑，粒徑的大小一般為10nm-200nm，而效果最佳的直徑范圍是10-100nm。
實施例2以Ag2ZO4或Ag2ZO4摻雜改性材料為主體材料制備M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4、M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)、MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料取1g實施例1制備的Ag2ZO4粉體若干份，根據(jù)擔載量量取配制好的AgNO3(1g/100ml)，Bi(NO3)3·5H2O(1g/100ml)，Ni(NO3)2·6H2O(1g/100ml)，Zn(NO3)2·6H2O(1g/100ml)，H2PtCl6·6H2O(1g/100ml)，RuCl3·3H2O(1g/100ml)等鹽溶液，將Ag2ZO4粉體與鹽溶液混合研磨半小時，在烘箱中干燥，若要制備M/Ag2ZO4復合材料(M＝金屬)，則將粉末放置到管式爐以300-1200℃(根據(jù)上述鹽的分解溫度不同而使用不同的燒結溫度)，在空氣氣氛中燒結3-12小時，再在氫氣還原氣氛下燒結3-12小時，得到M/Ag2ZO4；若要制備MxOy/Ag2ZO4復合材料(M＝金屬)則將粉末放置到管式爐以300-1200℃(根據(jù)上述鹽的分解溫度不同而使用不同的燒結溫度)，在空氣氣氛中燒結3-12小時，得到MxOy/Ag2ZO4。
對于Ag2ZO4摻雜改性材料，使用上述方法可以制備出M/(Ag2ZO4摻雜改性材料)和MxOy/(Ag2ZO4摻雜改性材料)復合材料。
實施例3Ag2ZO4薄膜的刮刀法(Doctor Blade Method)制備和Ag2ZO4表面涂覆層制備在制備Ag2ZO4薄膜時，取少量實施例1制備的Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn)粉體加入聚乙烯醇及乙酰丙酮各2-4滴，混合制成漿狀物，直接用刮刀法(DoctorBlade Method)將漿狀物涂覆在基片(20mm×20mm)上，在400℃燒結2-5小時可制作出薄膜，稱量基片及有薄膜的基片，可以得到薄膜層的重量，約10mg-30mg。
在制備表面涂覆層時，取100mg的Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn)粉體，懸浮于100ml水中或有機溶劑中，將該懸濁液分3-5次全部噴濺在建筑材料表面(1m2)，每噴濺一次進行30分鐘的300-1000℃(根據(jù)基底材料不同采用不同溫度)退火處理一次，最終可以在建筑材料表面制備出Ag2ZO4表面涂覆層。
實施例4利用Ag2ZO4光催化分解亞甲基藍(MB)利用100mg實施例1制備的Ag2CrO4，使其在約16.0mg/L的MB水溶液100ml(pH值為7左右)中懸浮，進行MB的光催化分解反應。一邊用磁性棒進行攪拌，一邊從外部進行光照。光源采用300W的Xe燈，反應器采用耐熱玻璃(Corning公司產(chǎn)品)。為了去除熱效果，在反應器與Xe燈之間加一冷卻裝置使反應器冷卻。接著在燈和冷卻裝置之間插入光學濾波片，只用波長大于濾波片的光進行照射(如使用420nm濾波片，則只有λ≥420nm的光可以通過)。通過紫外—可見吸收光譜測定儀可以檢測出由于MB的光分解而產(chǎn)生的濃度變化。
結果，在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，僅用60分鐘，MB就完全降解；在波長大于420nm的可見光的照射下，僅用90分鐘，MB就完全降解；還使用商業(yè)用TiO2(P25，Degussa，德國)，進行了可見光照射下的對比實驗，經(jīng)過120分鐘，MB只能降解32％。其結果如表1所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行MB的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備的M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例5利用Ag2ZO4薄膜光催化分解亞甲基藍(MB)利用實施例3制備的Ag2CrO4薄膜，將其置于裝有5.0mg/L的MB水溶液10ml(pH值為7左右)的反應器(25mm×25mm×20mm)的底部，用有紫外光和可見光的光線照射和波長大于420nm的可見光的光線照射，經(jīng)過60分鐘，效果同實施例4接近。
使用Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)的薄膜，再按上述實驗條件分別進行MB的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4薄膜相同的效果。
實施例6利用Ag2ZO4光催化分解甲基橙(MO)利用100mg實施例1制備的Ag2CrO4，使其在約16.0mg/L的MO水溶液100ml中(pH值為7左右)懸浮，進行MO的光催化分解反應。條件同上。
結果，在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，僅用60分鐘，MO就降解了93％。在波長大于420nm的可見光的照射下，經(jīng)過90分鐘，87％的MO降解；還使用P25進行了可見光照射下的對比實驗，經(jīng)過120分鐘，MO只能降解12％。其結果如表1所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行MO的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備的M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例7利用Ag2ZO4薄膜光催化分解甲基橙(MO)利用實施例3制備的Ag2CrO4薄膜，將其置于裝有5.0mg/L的MO水溶液10ml(pH值為7左右)的反應器(25mm×25mm×20mm)的底部，用有紫外光和可見光的光線照射和波長大于420nm的可見光的光線照射，經(jīng)過60分鐘，效果同實施例6接近。
使用Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)的薄膜，再按上述實驗條件分別進行MO的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4薄膜相同的效果。
實施例8利用Ag2ZO4光催化分解茜素紅(AR)利用100mg實施例1制備的Ag2CrO4，使其在約16.0mg/L的AR水溶液100ml(pH值為7-8)中懸浮，進行AR的光催化分解反應。條件同上。
結果，在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，僅用60分鐘，AR就降解90％。在波長大于420nm的可見光的照射下，經(jīng)過90分鐘，93％的AR降解。其結果如表1所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行AR的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備的M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例9利用Ag2ZO4進行光催化降解甲醇污染氣體利用100mg(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或300mg(可見光光線照射的實驗中使用)實施例1制備的Ag2CrO4，將其置于24mm×24mm的載玻片上，然后將載玻片放入帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中，向其中注入一定量的甲醇液體，形成空氣中含濃度為54700ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或28900ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的甲醇氣體的重度污染空氣，分別用不加濾波片的Xe燈和加了440nm濾波片的Xe燈進行照射，并用氣體循環(huán)泵循環(huán)氣體。生成的CO2和殘留的污染物的濃度用氣相色譜儀(GC)檢測。
結果在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過120分鐘，54700ppm的甲醇完全降解，礦化率達到96％；而商業(yè)用TiO2(P25，Degussa，德國)，經(jīng)過160分鐘，54700ppm的甲醇完全分解，需要經(jīng)過17小時，礦化率才能達到96％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過120分鐘，28900ppm的甲醇完全降解，礦化率達到88％；而P25，經(jīng)過120分鐘后，對甲醇幾乎不起作用。結果如表2所示。
礦化是指有機物變?yōu)镃O2和水等無害物質(zhì)，礦化率是由實際產(chǎn)生的CO2除以理論上有機物完全分解應產(chǎn)生的CO2而得，通常由于粉末材料有對氣體有吸附，所以不可能達到100％。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行甲醇的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備的M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例10利用Ag2ZO4薄膜進行光催化降解甲醇污染氣體利用實施例3制備的Ag2CrO4薄膜，將其置于帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中，向其中注入一定量的甲醇液體，形成空氣中含濃度為12500ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或7200ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的甲醇氣體的重度污染空氣，分別用不加濾波片的Xe燈和加了440nm濾波片的Xe燈進行照射，并用氣體循環(huán)泵循環(huán)氣體。生成的CO2和殘留的污染物的濃度用氣相色譜儀(GC)檢測。
用有紫外光和可見光的光線照射和波長大于440nm的可見光的光線照射，經(jīng)過120分鐘，效果同實施例9接近。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)的薄膜，再按上述實驗條件分別進行甲醇的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4薄膜相同的效果。
實施例11利用Ag2ZO4進行光催化降解丙酮污染氣體向帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中注入一定量的丙酮液體，形成空氣中含濃度為1400ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或560ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的丙酮氣體的重度污染空氣。其它條件同Ag2CrO4光催化降解甲醇的實驗一致。
結果在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過600分鐘，1400ppm的丙酮完全降解，礦化率達到94％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過480分鐘，560ppm的丙酮完全降解，礦化率達到71％；而P25，經(jīng)過480分鐘后，560ppm的丙酮只能礦化率24％。結果如表2所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行丙酮的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例12利用Ag2ZO4薄膜進行光催化降解丙酮污染氣體利用實施例3制備的Ag2CrO4薄膜，將其置于帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中，向其中注入一定量的丙酮液體，形成空氣中含濃度為400ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或100ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的丙酮氣體的重度污染空氣，分別用不加濾波片的Xe燈和加了440nm濾波片的Xe燈進行照射，并用氣體循環(huán)泵循環(huán)氣體。生成的CO2和殘留的污染物的濃度用氣相色譜儀(GC)檢測。
用有紫外光和可見光的光線照射和波長大于420nm的可見光的光線照射，經(jīng)過120分鐘，效果同實施例11接近。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)的薄膜，再按上述實驗條件分別進行丙酮的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4薄膜相同的效果。
實施例13利用Ag2ZO4進行光催化降解正己烷污染氣體向帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中注入一定量的正己烷液體，形成空氣中有濃度為790ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或470ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的正己烷氣體的重度污染空氣。其它條件同Ag2CrO4光催化降解甲醇的實驗一致。
結果在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過360分鐘，790ppm的正己烷完全降解，礦化率達到83％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過360分鐘，470ppm的正己烷完全降解，礦化率達到84％；而P25，經(jīng)過360分鐘后，470ppm的正己烷的礦化率只有17％。結果如表2所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行正己烷的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例14利用Ag2ZO4進行光催化降解苯污染氣體向帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中注入一定量的苯液體，形成空氣中有濃度為1170ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或470ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的苯氣體的重度污染空氣。其它條件同Ag2CrO4光催化降解甲醇的實驗一致。
結果在同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過3000分鐘，1170ppm的苯完全降解，礦化率達到88％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過1440分鐘，470ppm的苯完全降解，礦化率達到85％；而P25，經(jīng)過1440分鐘后，470ppm的苯的礦化率只有32％。結果如表2所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行苯的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例15利用Ag2ZO4進行光催化降解乙醛污染氣體利用100mg(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或300mg(可見光光線照射的實驗中使用)實施例1制備的Ag2CrO4，將其置于24mm×24mm的載玻片上，然后將載玻片放入帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中，向其中注入一定量的40％乙醛溶液，形成空氣中有濃度為21700ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或1800ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的乙醛氣體的重度污染空氣，分別用不加濾波片的Xe燈和加了440nm濾波片的Xe燈進行照射，并用氣體循環(huán)泵循環(huán)氣體。生成的CO2和殘留的污染物的濃度用氣相色譜儀(GC)檢測。
結果同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過510分鐘，21700ppm的乙醛完全降解，礦化率達到90％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過90分鐘后，1800ppm的乙醛完全分解，經(jīng)過360分鐘，礦化率達到96％，而P25，經(jīng)過360分鐘后，1800ppm的乙醛的礦化率僅為8％。結果如表2所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行乙醛的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備的M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
實施例16利用Ag2ZO4進行光催化降解甲醛污染氣體向帶氣體循環(huán)泵的密閉系統(tǒng)中注入一定量的40％甲醛溶液，形成空氣中有濃度為32200ppm(同時有紫外光和可見光光線照射的實驗中使用)或17300ppm(可見光光線照射的實驗中使用)的甲醛氣體的重度污染空氣。其它條件同Ag2CrO4光催化降解乙醛的實驗一致。
結果同時有紫外光和可見光的光線照射的情況下，經(jīng)過390分鐘，32200ppm的甲醛完全降解，礦化率達到97％。在波長大于440nm的可見光的照射下，經(jīng)過390分鐘后，17300ppm的甲醛完全分解，礦化率達到95％；而P25，經(jīng)過390分鐘后，17300ppm的甲醛的礦化率僅為17％。結果如表2所示。
對于Ag2ZO4(Z＝Mo，W，Mn)，使用同樣條件分別進行甲醛的光催化分解反應，光照一定的時間亦能達到與Ag2CrO4相同的效果。
利用實施例2制備M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)進行實驗得到更好的效果，催化效率較Ag2ZO4增加，尤其是擔載Pt，Ag，Bi2O3的復合材料效率增加明顯。
根據(jù)上述結果，本發(fā)明的Ag2ZO4型復合氧化物新型光催化材料的應用范圍很廣。用途如涂料、油漆添加劑，或者加入不同的分散劑和溶劑內(nèi)，涂覆或印刷在不同的材料表面上制備成各種薄膜或表面層，如玻璃、鋼板、塑料、橡膠、紙張、木材、鋁板、陶瓷、陶器、布料，以及建筑物的外表面和內(nèi)表面，比二氧化鈦的效果好?？梢赃M行包括紫外光及可見光照射下，分解、去除有害化學物質(zhì)。處理高濃度的有機化學廢水如上述實施例，添加量的需處理水量的0.1％(質(zhì)量分數(shù))，經(jīng)光照(紫外光更好)即可以COD去除率達到90％以上；處理高濃度的有機化學廢氣如上述實施例，使用量為0.4mg/cc-1.3mg/cc，經(jīng)光照(紫外光更好)足夠時間，分解率100％，礦化率90％以上。薄膜材料能在原料消耗少的情況下能實現(xiàn)同樣效果，復合材料M/Ag2ZO4、MxOy/Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn；M＝金屬)比單一的Ag2ZO4性能更好。參見表1-3。
表1Ag2CrO4光催化降解有機色素的結果

表2Ag2CrO4光催化降解揮發(fā)性有機污染物(VOCs)的結果

續(xù)表2Ag2CrO4光催化降解揮發(fā)性有機污染物(VOCs)的結果

權利要求
1.Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料，其特征是通式為Ag2ZO4表示的復合氧化物半導體所構成的光催化材料，式中Z表示Cr，Mo，W或Mn元素。
2.由權利要求1所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料，其特征是Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的摻雜改性在Ag2ZO4中摻入堿金屬、堿土金屬、過渡族金屬、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb或Bi元素，實現(xiàn)Ag2ZO4的穩(wěn)定性、耐光性等性質(zhì)的改性，采用上述金屬的氧化物、氫氧化物、無機鹽及有機鹽類為原料，摻雜量為0.1％-10％(質(zhì)量分數(shù))。
3.由權利要求1，2所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料或其摻雜改性材料，其特征是在Ag2ZO4或Ag2ZO4摻雜改性材料擔載或生長構成M/Ag2ZO4，M/Ag2ZO4摻雜改性材料，MxOy/Ag2ZO4或者MxOy/Ag2ZO4摻雜改性材料的復合材料，M＝金屬；以Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料，在其表面擔載或生長納米金屬顆粒Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ru、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi，擔載量為1％-10％(質(zhì)量分數(shù))；以Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料，在其表面擔載或生長納米金屬氧化物顆粒過渡族金屬氧化物、Al2O3、Ga2O3、In2O3、GeO2、SnO2、PbO、PbO2、Sb2O3、Sb2O5、Bi2O3、Bi2O4，擔載量為1％-10％(質(zhì)量分數(shù))。
4.由權利要求1所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料，其特征是復合氧化物半導體粒子的大小為10nm-2000nm。
5.由權利要求1，2或3所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的應用，其特征是以上述之一的處理高濃度工業(yè)有機化學廢水添加量為需處理廢水量0.1％(質(zhì)量分數(shù))，經(jīng)光照處理；處理高濃度工業(yè)有機化學廢氣使用量為0.4mg/cc-1.3mg/cc，經(jīng)光照處理。
6.由權利要求1，2或3所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的應用，其特征是由權利要求1，2或3之一所述的Ag2ZO4型復合氧化物作涂料和油漆的添加劑、建筑材料和日用材料的表面涂覆材料，添加量0.2％-2％(質(zhì)量分數(shù))，表面涂覆材料的涂覆量為100mg/m2，使涂料、油漆、建筑材料和日用材料成為環(huán)保產(chǎn)品。
7.由權利要求5或6所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料及其復合材料的應用，其特征是粒子的最佳粒徑是10-100nm。
8.由權利要求1所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的制備，其特征是采用化學溶液沉淀法以Ag的包括溶于水或溶于有機溶劑可溶性鹽和可溶性的鉻酸鹽、重鉻酸根、鉬酸鹽、鎢酸鹽、錳酸鹽、K2CrO4、K2Cr2O7、Na2MoO4、Na2WO4、K2MnO4為原料，將Ag的可溶性鹽溶于水或有機溶劑，將可溶性的鉻酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、錳酸鹽溶于水，邊攪拌邊將含Ag+的溶液滴入含鉻酸根、重鉻酸根(堿性)、鉬酸根、鎢酸根、錳酸根的溶液中，直接得到Ag2ZO4，反應過程中可加入輔助的超聲處理，使Ag2ZO4晶化程度更好。
9.由權利要求3所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的復合材料制備，其特征是采用氧化和還原的方法制備以Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料的復合材料；Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料，在其表面擔載或生長如下納米金屬顆粒Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Ru、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi，以含這些金屬的可溶性鹽類為擔載材料的原料，先將這些可溶性鹽類溶解配置成一定濃度的溶液，根據(jù)擔載量(一般按質(zhì)量分數(shù))量取一定體積的溶液與主體材料一起研磨，研磨后放置到烘箱中烘干，然后將粉末放置到管式爐以300-1200℃，在空氣氣氛中燒結3-12小時，再在氫氣還原氣氛下燒結3-12小時，得到M/Ag2ZO4，M/Ag2ZO4改性材料(M＝金屬)復合材料；Ag2ZO4或其摻雜改性材料為主體材料，可以在其表面擔載或生長如下納米金屬氧化物顆粒過渡族金屬氧化物、Al2O3、Ga2O3、In2O3、GeO2、SnO2、PbO、PbO2、Sb2O3、Sb2O5、Bi2O3、Bi2O4，以含這些金屬的可溶性鹽類為擔載材料的原料，先將這些可溶性鹽類溶解配置成一定濃度的溶液，根據(jù)擔載量(質(zhì)量分數(shù))量取一定體積的溶液與主體材料一起研磨，研磨后放置到烘箱中烘干，然后將粉末放置到管式爐以300-1200℃，在空氣氣氛中燒結3-12小時，得到MxOy/Ag2ZO4，MxOy/(Ag2ZO4改性材料)(M＝金屬)復合材料。
10.由權利要求1，2或3所述的Ag2ZO4型復合氧化物可見光響應光催化材料的制備，其特征是，對其摻雜改性材料或其復合材料的薄膜和表面涂覆層采用刮刀法(Doctor BladeMethod)和涂覆退火的方法取少量Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn)粉體，或其摻雜改性材料的粉體，或其復合材料的粉體，加入聚乙烯醇及乙酰丙酮或其它溶劑及粘合劑，混合制成漿狀物，直接用刮刀法(Doctor Blade Method)將漿狀物涂覆在基底材料上，在400℃燒結2-5小時可制作出薄膜；取少量Ag2ZO4(Z＝Cr，Mo，W，Mn)粉體，或其摻雜改性材料的粉體，或其復合材料的粉體，懸浮于一定量的水中或有機溶劑中(1mg/ml)，將該懸濁液分3-5次全部噴濺在建筑材料表面，涂覆量100mg/m2；每噴濺一次進行30分鐘的300-1000℃退火處理一次，最終可以在建筑材料表面制備出Ag2ZO4，或其摻雜改性材料，或其復合材料的表面涂覆層。
全文摘要
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文檔編號B01J37/03GK1799691SQ20061003775
公開日2006年7月12日 申請日期2006年1月13日 優(yōu)先權日2006年1月13日
發(fā)明者歐陽述昕, 張海濤, 鄒志剛 申請人:南京大學