專利名稱:一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法,尤其是一種可提高揮發(fā)性有機(jī)化合物燃燒效率、降低燃點(diǎn)的催化劑,具體地說(shuō)是一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法。
背景技術(shù):
揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds),簡(jiǎn)稱為VOCs,是指具有較高飽和蒸汽壓,在常溫、常壓下易揮發(fā)的有機(jī)化合物(通常常溫下飽和蒸汽壓大于70Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以內(nèi))。VOCs是目前常見(jiàn)的污染物質(zhì)之一,它們不僅產(chǎn)生一次污染,而且還會(huì)引起二次污染(如形成光化學(xué)煙霧)。VOCs是一類毒性大、污染嚴(yán)重的化學(xué)物質(zhì)。繼二氧化硫、氮氧化物及氟里昂之后,VOCs特別是有毒、有臭的有機(jī)廢氣的污染問(wèn)題,受到了世界各國(guó)的普遍重視。
揮發(fā)性有機(jī)污染物主要來(lái)源于化工、石油化工行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中所排放的廢氣;造紙、油漆生產(chǎn)、化學(xué)涂料、采礦、金屬電鍍、金屬涂裝、紡織等行業(yè)所使用的有機(jī)溶劑;交通工具所排放的廢氣及其他可能排放有毒有害有機(jī)廢氣的污染源。有害的揮發(fā)性有機(jī)物通常有丙酮、甲苯、二甲苯、苯酚、二甲基苯胺、甲醛、正己烷、乙酸乙酯、乙醇等。
目前,已應(yīng)用于揮發(fā)性有機(jī)化合物的治理方法主要有吸收法、吸附法、冷凝法、直接燃燒法以及催化凈化法等。但是吸收法、吸附法和冷凝法等往往存在會(huì)引起二次污染問(wèn)題或廢氣經(jīng)處理后仍不能達(dá)標(biāo)排放等問(wèn)題。另外直接燃燒法又要消耗大量的能量,并且只能應(yīng)用于排放濃度較大的揮發(fā)性有機(jī)化合物的治理。經(jīng)實(shí)踐證明,對(duì)于較低濃度的揮發(fā)性有機(jī)化合物的處理,催化凈化法是一種行之有效的方法。而催化凈化法處理?yè)]發(fā)性有機(jī)化合物的關(guān)鍵是有較好催化活性的催化劑。
據(jù)申請(qǐng)人所知,目前此類催化劑由于受到制備技術(shù)的限制,不僅成本較高,而且催化效果不理想,不利于揮發(fā)性有機(jī)化合物催化凈化處理的工業(yè)化應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有的揮發(fā)性有機(jī)化合物催化凈化處理中缺乏理想的催化劑的問(wèn)題,發(fā)明一種不僅成本低,而且可大幅度降低起燃溫度、提高燃燒轉(zhuǎn)化率的用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法,它包括(1)催化劑涂覆液的制備;(2)載體催化劑的制備;其特征是(1)所述的催化劑涂覆液的制備方法是首先將含量為15~25%的助劑、含量為0.2~0.5%的貴金屬加入余量的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶(2.5~3.5)的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至3~5,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨7~18小時(shí)即制得催化劑涂覆液,所述的助劑為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合,所述的貴金屬為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合;(2)所述的載體催化劑的制備包括金屬蜂窩狀載體催化劑的制備、陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備以及氧化鋁顆粒狀載體催化劑的制備,其中金屬蜂窩狀載體催化劑的制備方法為第一步,利用前述方法制得的催化劑涂覆液對(duì)金屬蜂窩狀載體進(jìn)行掛漿涂覆,第二步,將掛漿涂覆后的金屬蜂窩狀載體在150~350℃溫度下烘干50~70分鐘,第三步,將前述烘干后的金屬蜂窩狀載體置于加熱爐中在400~600℃溫度下焙燒50~70分鐘,并保溫50~70分鐘,重復(fù)第一步到第三步2~3遍即得本發(fā)明的金屬蜂窩狀載體催化劑;陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備方法為第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶(4~5)的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將陶瓷蜂窩狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行掛漿涂覆,第三步,將前述掛漿涂覆后的陶瓷蜂窩狀載體在100~300℃溫度下烘干40~60分鐘,第四步,將烘干后所得的陶瓷蜂窩狀載體置于加熱爐中在300~500℃溫度下焙燒40~60分鐘,并保溫40~60分鐘,重復(fù)第二步到第四步2~3遍即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑;氧化鋁顆粒狀載體催化劑的制備方法為第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶(6~8)的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將氧化鋁顆粒狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行涂覆,第三步,將掛漿涂覆后所得的氧化鋁顆粒狀載體在100~200℃溫度下烘干1~2小時(shí),第四步,將烘干后的氧化鋁顆粒狀載體置于加熱爐中在400~600℃溫度下焙燒6~8小時(shí)即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
上述的將稀釋所得的催化劑涂覆液涂覆到氧化鋁顆粒狀載體時(shí)采用的方法為等體積浸漬法,即催化劑涂覆液的體積與氧化鋁顆粒狀載體的體積相等。
上述的加熱爐可為馬弗爐。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的催化劑的催化性能好,揮發(fā)性有機(jī)化合物的起燃溫度和完全燃燒溫度較低,耐熱、耐久性能好??捎糜诠I(yè)排放中較低濃度的揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化凈化處理,有利于環(huán)境保護(hù)。利用本發(fā)明的催化劑對(duì)部分揮發(fā)性有機(jī)化合物的處理效果如下表所示。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例一。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的金屬蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將15千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.2千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入84.8千克的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶2.5的重量比(即加入250千克的水)混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至3,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨7小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備金屬蜂窩狀載體催化劑第一步,利用前述方法制得的催化劑涂覆液對(duì)金屬蜂窩狀載體進(jìn)行掛漿涂覆,第二步,將掛漿涂覆后的金屬蜂窩狀載體在150℃溫度下烘干50分鐘,第三步,將前述烘干后的金屬蜂窩狀載體置于馬弗爐中在400℃溫度下焙燒50分鐘,并保溫50分鐘,重復(fù)第一步到第三步2遍即得本發(fā)明的金屬蜂窩狀載體催化劑,具體實(shí)施時(shí)上述一至三步也可不進(jìn)行重復(fù)或重復(fù)2遍以上。
實(shí)施例二。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的金屬蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將25千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.5千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入74.5千克的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3.5的重量比(即加入350千克的水)混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至5,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨18小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備金屬蜂窩狀載體催化劑第一步,利用前述方法制得的催化劑涂覆液對(duì)金屬蜂窩狀載體進(jìn)行掛漿涂覆,第二步,將掛漿涂覆后的金屬蜂窩狀載體在350℃溫度下烘干70分鐘,第三步,將前述烘干后的金屬蜂窩狀載體置于馬弗爐中在600℃溫度下焙燒70分鐘,并保溫70分鐘,重復(fù)第一步到第三步3遍(也可不重復(fù)或僅重復(fù)一次)即得本發(fā)明的金屬蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例三。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的金屬蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將20千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.35的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入79.65千克的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3的重量比(即加入300千克的水)混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至4,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨12小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備金屬蜂窩狀載體催化劑第一步,利用前述方法制得的催化劑涂覆液對(duì)金屬蜂窩狀載體進(jìn)行掛漿涂覆,第二步,將掛漿涂覆后的金屬蜂窩狀載體在250℃溫度下烘干60分鐘,第三步,將前述烘干后的金屬蜂窩狀載體置于馬弗爐中在500℃溫度下焙燒60分鐘,并保溫60分鐘,重復(fù)第一步到第三步1~3遍即得本發(fā)明的金屬蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例四。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將20千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.3的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入79.7千克的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至4,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨9小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備陶瓷蜂窩狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶4的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將陶瓷蜂窩狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行掛漿涂覆,第三步,將前述掛漿涂覆后的陶瓷蜂窩狀載體在100℃溫度下烘干45分鐘,第四步,將烘干后所得的陶瓷蜂窩狀載體置于馬弗爐中在300~500℃溫度下焙燒40~60分鐘,并保溫40~60分鐘,重復(fù)第二步到第四步1~3遍即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例五。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將25千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.5千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入74.5的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3.5的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至5,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨16小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備陶瓷蜂窩狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶5的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將陶瓷蜂窩狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行掛漿涂覆,第三步,將前述掛漿涂覆后的陶瓷蜂窩狀載體在100~300℃溫度下烘干40~60分鐘,第四步,將烘干后所得的陶瓷蜂窩狀載體置于馬弗爐中在300~500℃溫度下焙燒40~60分鐘,并保溫40~60分鐘,重復(fù)第二步到第四步1~3遍即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例六。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將20千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.4的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入79.6的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至4,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨12小時(shí)即制得催化劑涂覆液;
(2)制備陶瓷蜂窩狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶4.5的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將陶瓷蜂窩狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行掛漿涂覆,第三步,將前述掛漿涂覆后的陶瓷蜂窩狀載體在100~300℃溫度下烘干40~60分鐘,第四步,將烘干后所得的陶瓷蜂窩狀載體置于馬弗爐中在300~500℃溫度下焙燒40~60分鐘,并保溫40~60分鐘,重復(fù)第二步到第四步2~3遍即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例七。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的氧化鋁顆粒狀載體的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將15千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.2千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入84.8的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶2.5的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至3,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨7小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備氧化鋁顆粒狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶6的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將氧化鋁顆粒狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中采用等體積浸漬法進(jìn)行涂覆,第三步,將掛漿涂覆后所得的氧化鋁顆粒狀載體在100~200℃溫度下烘干1~2小時(shí),第四步,將烘干后的氧化鋁顆粒狀載體置于馬弗爐中在400~600℃溫度下焙燒6~8小時(shí)即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例八。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的氧化鋁顆粒狀載體的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將25千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、含量為0.2千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入余量的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3.5的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至5,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨18小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備氧化鋁顆粒狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶8的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將氧化鋁顆粒狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中采用等體積浸漬法進(jìn)行涂覆,第三步,將掛漿涂覆后所得的氧化鋁顆粒狀載體在100~200℃溫度下烘干1~2小時(shí),第四步,將烘干后的氧化鋁顆粒狀載體置于馬弗爐中在400~600℃溫度下焙燒6~8小時(shí)即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
實(shí)施例九。
一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的氧化鋁顆粒狀載體的制備方法,它包括以下步驟(1)制備催化劑涂覆液首先將20千克的助劑(可為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合)、0.4千克的貴金屬(可為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合)加入79.6千克的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶3的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至4,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨13小時(shí)即制得催化劑涂覆液;(2)制備氧化鋁顆粒狀載體催化劑第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶7的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將氧化鋁顆粒狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中采用等體積浸漬法進(jìn)行涂覆,第三步,將掛漿涂覆后所得的氧化鋁顆粒狀載體在100~200℃溫度下烘干1~2小時(shí),第四步,將烘干后的氧化鋁顆粒狀載體置于馬弗爐中在400~600℃溫度下焙燒6~8小時(shí)即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
權(quán)利要求
1.一種用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法,它包括(1)催化劑涂覆液的制備;(2)載體催化劑的制備;其特征是(1)所述的催化劑涂覆液的制備方法是首先將含量為15~25%的助劑、含量為0.2~0.5%的貴金屬加入余量的氧化鋁粉末中球磨制成粉末狀,然后將球磨所得的粉末與水按1∶(2.5~3.5)的重量比混合、攪拌均勻得到催化劑漿液,再調(diào)節(jié)所述的漿液的pH值至3~5,最后再將調(diào)節(jié)pH值后的漿液球磨7~18小時(shí)即制得催化劑涂覆液,所述的助劑為氧化鈰、氧化鑭、氧化鋯中的一種或幾種的組合,所述的貴金屬為鉑粉、鈀粉、銠粉中的一種或幾種的組合;(2)所述的載體催化劑的制備包括金屬蜂窩狀載體催化劑的制備、陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備以及氧化鋁顆粒狀載體催化劑的制備,其中金屬蜂窩狀載體催化劑的制備方法為第一步,利用前述方法制得的催化劑涂覆液對(duì)金屬蜂窩狀載體進(jìn)行掛漿涂覆,第二步,將掛漿涂覆后的金屬蜂窩狀載體在150~350℃溫度下烘干50~70分鐘,第三步,將前述烘干后的金屬蜂窩狀載體置于加熱爐中在400~600℃溫度下焙燒50~70分鐘,并保溫50~70分鐘,重復(fù)第一步到第三步2~3遍即得本發(fā)明的金屬蜂窩狀載體催化劑;陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備方法為第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶(4~5)的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將陶瓷蜂窩狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行掛漿涂覆,第三步,將前述掛漿涂覆后的陶瓷蜂窩狀載體在100~300℃溫度下烘干40~60分鐘,第四步,將烘干后所得的陶瓷蜂窩狀載體置于加熱爐中在300~500℃溫度下焙燒40~60分鐘,并保溫40~60分鐘,重復(fù)第二步到第四步2~3遍即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑;氧化鋁顆粒狀載體催化劑的制備方法為第一步,將前述方法制得的催化劑涂覆液與水按1∶(6~8)的體積比進(jìn)行稀釋并攪拌均勻,第二步,將氧化鋁顆粒狀載體置于上述稀釋后的催化劑涂覆液中進(jìn)行涂覆,第三步,將掛漿涂覆后所得的氧化鋁顆粒狀載體在100~200℃溫度下烘干1~2小時(shí),第四步,將烘干后的氧化鋁顆粒狀載體置于加熱爐中在400~600℃溫度下焙燒6~8小時(shí)即得本發(fā)明的陶瓷蜂窩狀載體催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法,其特征是將稀釋所得的催化劑涂覆液涂覆到氧化鋁顆粒狀載體時(shí)采用的方法為等體積浸漬法,即催化劑涂覆液的體積與氧化鋁顆粒狀載體的體積相等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法,其特征是所述的加熱爐為馬弗爐。
全文摘要
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有的揮發(fā)性有機(jī)化合物催化凈化處理中缺乏理想的催化劑的問(wèn)題,發(fā)明一種不僅成本低,而且可大幅度降低起燃溫度、提高燃燒轉(zhuǎn)化率的用于凈化揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化劑的制備方法,它包括(1)催化劑涂覆液的制備以及(2)載體催化劑的制備,其中載體催化劑的制備又包括了金屬蜂窩狀載體催化劑的制備、陶瓷蜂窩狀載體催化劑的制備以及氧化鋁顆粒狀載體催化劑的制備,有利于降低揮發(fā)性有機(jī)化合物的起燃溫度和完全燃燒溫度較低,且具有耐熱、耐久性能好??捎糜诠I(yè)排放中較低濃度的揮發(fā)性有機(jī)化合物的催化凈化處理,有利于環(huán)境保護(hù)。
文檔編號(hào)B01J32/00GK1850340SQ200610040319
公開日2006年10月25日 申請(qǐng)日期2006年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月15日
發(fā)明者陳澤智, 龔惠娟, 魏德興, 唐秋萍, 劉鵬, 許雪松 申請(qǐng)人:南京大學(xué)