專利名稱：：一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及催化劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，是一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑及制備方法，及上述催化劑在含氧化合物轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)中的催化應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：乙烯、丙烯是石油化學(xué)工業(yè)中兩種需求量最大和用途最廣的基本有機(jī)化工原料，被譽(yù)為現(xiàn)代有機(jī)合成工業(yè)之母。制取乙烯、丙烯等低碳烯烴的方法總體上可分為兩大類一類是石油路線，國內(nèi)主要采用輕油裂解方法，美國和一些乙垸資源豐富的國家采用乙烷高溫轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)乙烯。另一類是非石油路線，以煤、天然氣等C/資源生產(chǎn)低碳烯烴。隨著乙烯、丙烯等低碳烯烴需求量的日益增加及應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大，加之石油資源緊缺，價格上漲，因此，開發(fā)以非石油路線制取低碳烯烴的技術(shù)日益迫切。近十幾年來，采用煤、天然氣制備乙烯、丙烯的研究和開發(fā)己成為國內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)和國際各大公司技術(shù)投入的熱點(diǎn)。天然氣(或煤)制取甲醇的單系列、大規(guī)模工業(yè)化的技術(shù)已十分成熟，所以由甲醇制取烯烴的研究成為非石油路線制取低碳烯烴的關(guān)鍵技術(shù)。1977年，美國Mobil公司首次釆用ZSM-5沸石分子篩作為甲醇制烯烴(MTO)催化劑，使得該過程獲得了突破(USP5367100)。ZSM-5沸石是具有直管線形孔道結(jié)構(gòu)的中孔沸石，其優(yōu)良的形狀選擇作用雖可獲得較高的輕烯烴收率，但是酸性太強(qiáng)，乙烯的選擇性仍有待提高。1984年，美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)開發(fā)了新型磷酸硅鋁系列分子篩(SAPO-n)(USP4440871)，SAPO分子篩是一類結(jié)晶硅鋁磷酸鹽，由P04+、A104—、及SiC^的四面體構(gòu)成三維骨架結(jié)構(gòu)。隨著磷酸硅鋁系列分子篩的問世，人們開始將這種小孔且酸性適中的分子篩用于MTO反應(yīng)，如SAPO-17，SAPO-18,SAPO-34，SAPO-44等(US4499327)，它們的孔徑大約為0.43nm,是一類較好的擇形催化劑。其中SAPO-34分子篩由于具有適宜的酸性和孔道結(jié)構(gòu)在MTO反應(yīng)中呈現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。此外，將過渡金屬引入到上面的分子篩骨架中形成的MeAPSO分子篩也對MTO反應(yīng)顯示了較高的低碳烯烴選擇性(J.Mol.Catal.A160(2000)437，CN1108867,CN1108868,CN1111091,CN1108869,CN1132698，CN1108870)。上面這些分子篩雖然具有較好的MTO催化性能，但并不能直接應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)中。工業(yè)催化劑一般需要在保持較高催化性能的前提下，具有一定的強(qiáng)度，適宜的形貌及合適的粒度。開發(fā)甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑也必須符合上面的幾個條件，只有各方面都滿足要求才能應(yīng)用于到工業(yè)裝置中。通常甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)采用循環(huán)流化床操作模式，催化劑是具有適宜粒度分布的微球狀。從文獻(xiàn)報道來看，微球催化劑均由活性組分如分子篩和粘結(jié)劑構(gòu)成，粘結(jié)劑起分散活性組分、提高催化劑強(qiáng)度的作用。此外，催化劑中非活性成分的存在還可以起到稀釋分子篩，從而達(dá)到降低反應(yīng)熱效應(yīng)的作用。如USP5126298報道了一種高強(qiáng)度裂化催化劑的制備，將兩種不同的粘土，沸石分子篩和含磷化合物制成p!K3的漿料，噴霧干燥制得；USP5248647報道了將SAPO-34分子篩，高嶺土和硅溶膠制成的漿料噴霧干燥的方法;USP6153552報道了一種含SAPO分子篩的微球催化劑制備方法，其是將SAPO分子篩，無機(jī)氧化物溶膠，及含磷化合物混合，噴霧干燥制得；USP6787501報道了將SAPO-34分子篩、粘結(jié)劑和基質(zhì)材料經(jīng)噴霧干燥制成甲醇轉(zhuǎn)化用催化劑；CN01132533A報道了用于甲醇轉(zhuǎn)化的耐磨損指數(shù)催化劑制備，其是通過降低催化劑中分子篩的質(zhì)量含量起到提高催化劑磨損指數(shù)的效果。所有這些關(guān)于微球催化劑制備的文獻(xiàn)報道均是從使用原料的角度出發(fā)，探索適宜的制備條件。如果直接從元素組成的角度出發(fā)進(jìn)行催化劑的制備將會使研究工作站在一種新的高度，從更本質(zhì)的層面進(jìn)行催化劑的設(shè)計(jì)和制備。到目前為止，這方面的研究還未見文獻(xiàn)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑及其制備方法。本發(fā)明的特點(diǎn)在于該催化劑體系由氧化硅、氧化磷及氧化鋁構(gòu)成，亦可同時含有堿土金屬氧化物及過渡金屬氧化物。各組分質(zhì)量含量為氧化硅260%，氧化磷8-50%，氧化鋁20-70%，堿土金屬氧化物0-10%,過渡金屬氧化物0-20%，且滿足各組分質(zhì)量含量之和為100%。本發(fā)明的特點(diǎn)在于催化劑所用的硅源、鋁源和磷源來自SAPO分子篩或MeAPSO分子篩。硅源還可來自硅溶膠，高嶺土，膨潤土或蒙脫土中的一種或幾種的混合物。鋁源還可來自鋁溶膠，假勃母石，擬薄水鋁石，高嶺土，膨潤土或蒙脫土中的一種或幾種的混合物。磷源還可來自磷酸，磷酸氫二銨，磷酸氫銨中的一種或幾種的混合物。堿土金屬的來源為鈣，鍶和鋇的氧化物、無機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。過渡金屬的來源為MeAPSO分子篩，鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯等的氧化物、無機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。本發(fā)明的特點(diǎn)在于SAPO和MeAPSO分子篩作為催化劑活性組分，在催化劑中的氧化物質(zhì)量含量為15-50%。分子篩為SAPO-17,MeAPSO-17，SAPO-18,MeAPSO-18,SAPO-34,MeAPSO-34,SAPO-35，MeAPSO-35,SAPO-44,MeAPSO-44,SAPO-56，MeAPSO-56中的一種或任意幾種的混合物。MeAPSO分子篩中所含金屬為鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯等的一種或任意幾種的混合物。關(guān)于部分SAPO分子篩和MeAPSO分子篩的合成參見我們已授權(quán)專利CN1131845,CN1108867,CN1108868,CN111讓，CN1108869,CN1132698，CN1108870。本發(fā)明的特點(diǎn)在于微球催化劑的磨損指數(shù)小于2。本發(fā)明提供的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑的制備方法，其特征在于制備過程如下-a)將催化劑活性組分分子篩、作為造孔劑的有機(jī)物(如天然產(chǎn)物田菁粉)及其它含硅、磷和鋁的原料按一定氧化物干基計(jì)量比與去離子水混合，攪拌；b)將步驟a)中得到的漿料過膠體磨進(jìn)行膠磨，使?jié){料中所含的顆粒直徑小于20pm，90%的顆粒直徑小于10pm，70%的顆粒直徑小于5,;C)采用噴霧干燥方法將步驟b)中得到的漿料干燥，制成微球狀顆粒。噴霧干燥設(shè)備可采用壓力式，也可采用離心式。噴霧干燥設(shè)備的入口溫度300-500GC，出口溫度100-300QC。微球顆粒的粒度分布可以通過壓力式噴霧干燥設(shè)備中噴嘴的壓力變化(0.5-2.5MPa)或離心式噴霧干燥設(shè)備中霧化器的轉(zhuǎn)速變化(25-40Hz)進(jìn)行調(diào)變；d)將微球狀顆粒于500—800QC焙燒即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。本發(fā)明所制備的微球催化劑可直接應(yīng)用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的循環(huán)流化床，具有適宜粒度分布、磨損指數(shù)和較高的催化活性。具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明。實(shí)施例1(硅一磷一鋁體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為30wt^計(jì)算，將計(jì)量的硅溶膠(含量30wt%)、高嶺土(含量85wt%)禾BSAPO-34分子篩原粉順次加入到一定量的去離子水中，攪拌30min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為30%，40%，30%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量0.25。％的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料室溫放置2h后，進(jìn)行壓力噴霧干燥。壓力式噴嘴的壓力為lMPa，入口溫度40(^C，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650°C空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例2(硅一磷一鋁體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為30wtX計(jì)算，將計(jì)量的鋁溶膠(含量20wt%)、高嶺土(含量85wt%)和SAPO-34分子篩原粉順次加入到一定量去離子水中，攪拌30min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為20%，50%,30%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的田菁粉.(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5)im。漿料室溫放置2h后，進(jìn)行壓力噴霧干燥。壓力式噴嘴的壓力為1.5MPa，入口溫度400QC，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650QC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例3(硅一磷一鋁體系催化劑)將1.69kg磷酸(含量85wt^)與9kg去離子水，2.95kg假勃姆石(含量70wt^)混合，攪拌30min制成磷酸鋁凝膠。將1.56kgSAPO-34分子篩原粉，0.83kg硅溶膠(含量30%)和10kg去離子水混合，攪拌20min，然后加入到前面的凝膠中。料液中氧化物干基固含量為20wt%(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為28.7%，41.3%，25%，5%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量0.5%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨膠磨使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5|im。漿料進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為30Hz，入口溫度400t，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650QC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例4(硅一磷一鋁體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為35wtX計(jì)算，將計(jì)量的硅溶膠(含量30wt%)、高嶺土(含量85wt%)和SAPO-34分子篩順次加入到一定量的去離子水中，攪拌20min，然后再加入計(jì)量的鋁溶膠(含量20wt。zO，攪拌20min(各原料的氧化物干基含量順次分別為20%，40%，30%，10%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量2%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5^11。漿料進(jìn)行離心噴霧千燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為30Hz，入口溫度40(^C，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650t空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例5(硅一磷一鋁體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為35wt^計(jì)算，將計(jì)量的假勃姆石(含量70wt%)、高嶺土(含量85wt%)和鋁溶膠(含量20wt%)順次加入到一定量的去離子水中，攪拌20min，然后再加入計(jì)量的SAPO-34分子篩，攪拌20min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為10%，30%，25%，35%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的小麥淀粉，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料室溫放置2h，進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為35Hz，入口溫度35(^C，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650QC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例6(硅一磷一鋁體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為35wt^計(jì)算，將計(jì)量的硅溶膠(含量30wt%)、高嶺土(含量85wt%)和SAPO-34分子篩原粉順次加入到一定量的去離子水中，攪拌30min(各原料的氧化物千基質(zhì)量含量順次分別為15%，40%,45%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為35Hz，入口溫度400QC，出口溫度不低于120eC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650QC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例7(硅一磷一鋁一堿金屬體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為40wt^計(jì)算，將計(jì)量的硅溶膠(含量30wt%)、鋁溶膠(含量20wt%)，高嶺土(含量85wt%)和SAPO-34分子篩原粉混合，攪拌30min。將計(jì)量的硝酸鍶(含量49wt^)用一定量的去離子水溶解，然后加入到前面的料液中，攪拌30min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為10%，25%，30%，30%，5%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為30Hz，入口溫度400^C，出口溫度不低于120QC。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650aC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例8(硅一磷一鋁一過渡金屬體系催化劑)將1.25kg碳酸鋯(含量40wt^)、5kg去離子水，5kg硅溶膠(含量30wtX)依次混合，攪拌20min。將1.76kg高嶺土(含量85wt%)，1.8kgSAPO-34分子篩和5kg水依次混合，攪拌20min。將兩個料液混合，攪拌20min。料液中氧化物干基固含量為25%(各原料的氧化物干基含量順次分別為10%，30%，30%，30。/0，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料進(jìn)行壓力噴霧干燥。壓力式噴嘴的壓力為lMPa，入口溫度350QC，出口溫度不低于120°C。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于65O0C空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例9(硅一磷一鋁一過渡金屬體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為30wt^計(jì)算，將計(jì)量的硅溶膠(含量30wt%)、高嶺土(含量85wt。zO和ZnSAPO-34分子篩(氧化鋅含量2wt%)順次加入到一定量的去離子水中，攪拌20min，然后再加入計(jì)量的鋁溶膠(含量20wt^)，攪拌20min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為20%，35%，35%,10。/O，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量10%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為30Hz，入口溫度450。C，出口溫度不低于120°C。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于65(A:空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例IO(硅一磷一鋁一堿金屬一過渡金屬體系催化劑)按料液中氧化物干基固含量為25wt^計(jì)算，將計(jì)量的碳酸鋯(含量40wt%)、去離子水，硅溶膠(含量30wt^)依次混合，攪拌20min。將計(jì)量的高嶺土(含量85wt%)，SAPO-34分子篩和計(jì)量的水依次混合，攪拌20min。將計(jì)量的硝酸鍶(含量49wt%)用少量的去離子水溶解。將三個料液順次混合，攪拌20min(各原料的氧化物干基質(zhì)量含量順次分別為10%，25%，30%，30%，5%)，最后加入相當(dāng)于總氧化物干基質(zhì)量1%的田菁粉(用少量乙醇浸潤)，攪拌30min。料液過膠體磨進(jìn)行膠磨，使得最后所得漿料中顆粒直徑70%小于5pm。漿料進(jìn)行離心噴霧干燥。離心式霧化器的轉(zhuǎn)速為35Hz，入口溫度450QC，出口溫度不低于120°C。得到的噴霧干燥產(chǎn)品于650QC空氣中焙燒4h即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。實(shí)施例11(硅一磷一鋁體系催化劑)將實(shí)施例1，2，3，4，9，10中得到的催化劑樣品進(jìn)行磨損指數(shù)測量，分別為0.9，0.4，0.6，0.3，1.1，0.5。催化劑的元素組成和粒度分表1微球催化劑元素組成及粒度分布2346854.230.314.7-30.155.113.87.551.641.044.840.613.820.163.216.140.736.522.1728.950.814.1.648.926.615.08.9-1044.726.314.69.34.6<20,4%20，40拜:13.7%40-80,42.5%80-120,23.2%>120,:16.6%<20pm:4.5%20pm-40|im:17.6%40-80拜50.3%80-120—6.4%>120,11.2%<20|im:3.2%20pm-40^im:12.7%40-80拜48.5%80-120,19.2%>120,:16.4%〈20,5.6%20,40,17.7%40-80,53.1%80-120,14.6%>120,9.0%aMeO-過渡金厲氧化物，AO-喊金屬氧化物b粒度分布測試采用丹東市百特儀器有限公司生產(chǎn)的BT-9300型激光粒13元素組成(Wt%)aSiC)2A1203P205MeO粒度分布AO實(shí)施例度分布儀磨損指數(shù)測定方法將約7g催化劑樣品放于內(nèi)徑2.5cm左右的鵝頸管中，濕空氣以20L/min的流速通過該管提供一個流化環(huán)境。從催化劑中吹出的催化劑細(xì)粉末被收集在一個特制的濾袋中，測試進(jìn)行4h。按催化劑初裝量平均每小時損失的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)來計(jì)算磨損指數(shù)。實(shí)施例12將實(shí)施例1中所得到的催化劑進(jìn)行甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴(MTO)反應(yīng)評價。評價條件稱取10g樣品裝入固定流化床反應(yīng)器，樣品首先在40ml/min的氮?dú)庀律?50°C活化半小時，然后降溫至500°C進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。停止通氮?dú)猓梦⒘勘眠M(jìn)料，40wt^甲醇水溶液，重量空速WHSV為2.0h"，反應(yīng)產(chǎn)物由在線氣相色譜進(jìn)行分析，結(jié)果見表2。表2甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)結(jié)果(實(shí)施例12)產(chǎn)物分布腿,2min18min34min50min66min82min<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，該催化劑體系包括氧化硅、氧化磷及氧化鋁，或同時含有堿土金屬氧化物及過渡金屬氧化物，其各組分質(zhì)量含量為氧化硅260%，氧化磷8-50%，氧化鋁20-70°/。，堿土金屬氧化物0-10%,過渡金屬氧化物0-20°/。，且滿足各組分質(zhì)量含量之和為100%。2、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述氧化硅所用的硅源，氧化鋁所用的鋁源和氧化磷所用的磷源來自SAPO分子篩或MeAPSO分子篩。3、按照權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述MeAPSO分子篩，所含金屬為鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯其中的一種或任意幾種的混合物。4、按照權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述SAPO禾卩MeAPSO分子篩，為SAPO-17,MeAPSO-17,SAPO-18,MeAPSO-18,SAPO-34,MeAPSO-34，SAPO-44，MeAPSO-44，SAPO-35，MeAPSO-35,SAPO-56，MeAPSO-56其中的一種或任意幾種的混合物。5、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述氧化硅所用的硅源，來自硅溶膠、高嶺土、膨潤土、蒙脫土其中的一種或幾種的混合物。6、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述氧化鋁所用的鋁源，來自鋁溶膠，假勃母石，擬薄水鋁石，高嶺土，膨潤土，蒙脫土其中的一種或幾種的混合物。7、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述氧化磷所用的磷源，來自磷酸，磷酸氫二銨，磷酸氫銨其中的一種或幾種的混合物。8、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述堿土金屬氧化物的來源為鈣，鍶和鋇的氧化物、無機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。9、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述過渡金屬氧化物的來源為MeAPSO分子篩，鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯的氧化物、無機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。10、按照權(quán)利要求2所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述SAPO或MeAPSO分子篩是催化劑的活性組分，其在催化劑中的氧化物干基質(zhì)量含量為15-50%。11、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，采用噴霧千燥方法進(jìn)行催化劑的干燥成型。12、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，所述催化劑的磨損指數(shù)小于2。13、一種按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑的制備方法，其特征在于，制備過程如下a)將催化劑活性組分分子篩、造孔劑及其它含硅、磷和鋁的原料按比例與去離子水混合，攪拌；b)將步驟a)中得到的漿料過膠體磨進(jìn)行膠磨以降低所含的顆粒直徑，使?jié){料更加均勻；c)采用噴霧干燥方法將步驟b)中得到的漿料干燥，制成微球狀顆粒；d)將微球狀顆粒于500-800℃中焙燒，即得到含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴催化劑。14、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中，或同時加入含堿金屬和過渡金屬的原料。15、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中加入的造孔劑為有機(jī)化合物天然產(chǎn)物田菁粉。16、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中加入造孔劑的量為所有無機(jī)氧化物干基總質(zhì)量的0.01-3%。17、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述漿料中氧化物干基的固含量為15-45%。18、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述噴霧干燥前，漿料中所含的顆粒直徑小于2(Him，90%的顆粒直徑小于10pm，70%的顆粒直徑小于5pm。19、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述c)步采用的噴霧干燥設(shè)備為壓力式，或離心式。20、按照權(quán)利要求13或19所述的方法，其特征在于，所述微球狀顆粒的粒度分布，是通過壓力式噴霧干燥設(shè)備中噴嘴的壓力變化(0.5-2.5MPa)或離心式噴霧干燥設(shè)備中霧化器的轉(zhuǎn)速變化(25-40Hz)進(jìn)行調(diào)變。21、按照權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述噴霧干燥設(shè)備進(jìn)口溫度300-500QC，出口溫度100-3000C。22、按照權(quán)利要求1所述的含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑，其特征在于，直接應(yīng)用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)，具有適宜的粒度分布、磨損指數(shù)和較高的催化活性。全文摘要本發(fā)明一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴微球催化劑及其制備方法。該催化劑體系由氧化硅、氧化磷及氧化鋁構(gòu)成，亦可同時含有堿土金屬氧化物及過渡金屬氧化物。各組分質(zhì)量含量為氧化硅2～60％，氧化磷8-50％，氧化鋁20-70％，堿土金屬氧化物0-10％，過渡金屬氧化物0-20％，且滿足各組分質(zhì)量含量之和為100％。其特征在于采用特定的磷酸硅鋁分子篩或含過渡金屬的磷酸硅鋁分子篩(如SAPO-34)作為催化劑活性組分，與其它含各氧化物組分的原料及作為造孔劑的有機(jī)化合物(如天然產(chǎn)物田菁粉)混合，制成具有一定固含量的漿料，經(jīng)充分膠磨后，噴霧干燥并高溫焙燒，制成具有適宜粒度分布、磨損指數(shù)和較高催化性能的微球催化劑。文檔編號B01J29/84GK101121145SQ20061016068公開日2008年2月13日申請日期2006年12月4日優(yōu)先權(quán)日2006年8月8日發(fā)明者何長青,劉中民,呂志輝,孫新德,孟霜鶴,張今令,朱書魁,冰李,李銘芝,越楊,楊立新,楊虹熠,華王,王賢高,鵬田,袁翠峪,磊許,鵬謝,曉陸,魏迎旭,越齊申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所