專利名稱：：一種催化裂化催化劑及其制備方法一種催化裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及石油煉制和環(huán)保領(lǐng)域的一種催化裂化催化劑及其制備方法，更確切地說本發(fā)明涉及一種在對烴類進行裂化的同時降低催化裂化煙氣中的S0x并降低裂解產(chǎn)物汽油中石危含量的催化裂化催化劑及其制備方法。流化催化裂化(FCC)是煉油工業(yè)中重油輕質(zhì)化的主要工藝過程，其裝置通常由一個至兩個提升管反應(yīng)器和一個到兩個再生器構(gòu)成，在提升管反應(yīng)器中與重瓦斯油(VG0)進行裂化反應(yīng)后的結(jié)焦失活催化劑進入再生器，在空氣的存在下高溫燒焦再生，溫度可高達690-720°C。通常催化裂化原料中含有0.3~3.0。/的硫，經(jīng)過裂化后進料中的硫大約20~60%以H2S形式進入裂化氣，20~70%進入液體產(chǎn)品，其余5~30%進入焦炭沉積在催化劑上，其中裂化氣中的HzS可轉(zhuǎn)化為硫磺進行回收。FCC原料油中隨生焦催化劑進入再生器的硫化物經(jīng)燒焦生產(chǎn)S0x，既腐蝕設(shè)備又造成了排放污染。《催化裂化》1989年第4期報導一套每年120萬噸的FCC裝置約排放1000噸，盡管采用進料加氳和煙氣洗滌等手段也可降低煙氣中的S0x,但操作費用較貴。所以70年代以來國內(nèi)外陸續(xù)開始開發(fā)使用硫轉(zhuǎn)移劑，如《ScienceandTechnology》Vo176Chevern公司煉油廠在其FCC裝置中加入5%的硫轉(zhuǎn)移劑，煙氣脫硫率達68%,《精細石油化工文摘》1999年第13期第2巻報道金陵石化公司煉油廠研制的硫轉(zhuǎn)移劑以鎂鋁尖晶石為擔體，采用共沉淀-浸漬法將活性組份負栽在擔體上制成，在FCC基礎(chǔ)劑中加入0.5%~2%,FCC煙氣脫硫率達70~80%。國內(nèi)外都公開了較多的硫轉(zhuǎn)移劑制備技術(shù)，USP5021228公開了一種從含石克的氧化物的混合氣中除去氣體硫組份的方法，釆用了一種多孔載體和負栽在該栽體上的0.5~10%的至少一種僻系元素(優(yōu)選的釷)及1~5%的至少一種堿金屬，可使60%的S0x轉(zhuǎn)化為H2S，雖然其具有非常好的硫轉(zhuǎn)移性能，但釷的放射性給其應(yīng)用帶來了一定的限制；USP4992161公開了一種將鉻/錫的化合物栽在氧化鈦栽體上的固體催化劑，并具有很高的活性，但其所含有的鉻元素具有一定的毒性也對其應(yīng)用帶來了限制；USP4642177公開了一種含有稀土和鈷的固體催化劑，該辟u轉(zhuǎn)移劑具有較高的疏轉(zhuǎn)移活性，但其制備過程中涉及除去有毒的氟步驟，給制備帶來了不便；USP4728635公開了一種含堿土金屬和鋁的尖晶石組合物的方法，但制備出的尖晶石孔徑較小，活性不夠高；USP4589978、USP4472532和USP4497902都公開了將稀土負栽在氧化鋁或尖晶石結(jié)構(gòu)上的硫轉(zhuǎn)移劑；USP4472532、USP4476245、USP4492677、USP4522937^^開了含堿土金屬和鋁的尖晶石組合物的制備方法，負載上有效量的能在氧化條件下促使SO,氧化成S03的附加金屬組份如稀土、釩、鐵、錫、銻和它們的混合物；CN1286134A公開了一種不含或只含少量的鎂鋁尖晶石的硫轉(zhuǎn)移劑使得制備工藝筒單，易于實施工業(yè)化；CN1296058A、CN1295877A公開了含助劑的水合氧化鋁孩i球石克轉(zhuǎn)移催化劑，具有更高的硫轉(zhuǎn)移活性和更好的耐磨性能；CN1334316A公開了含鎂鋁尖晶石、除鈰以外的稀土元素和釩的組合物的硫轉(zhuǎn)移劑，具有最可幾的100埃的孔徑，從而具有較好的還原再生性能；由于硫轉(zhuǎn)移劑采用助劑方式添加造成了操作上的不便，本身制備過程費用較高，催化裂化主催化劑帶有硫轉(zhuǎn)移功能就成為了一種選擇，USP4606813公開了一種含有稀土等金屬組份和氧化鋁和八面沸石的裂化催化劑，能夠在再生器中減少硫的氧化物排放，實際上就是一種具有硫轉(zhuǎn)移功能的裂化催化劑；這些已公開的硫轉(zhuǎn)移劑或者帶有硫轉(zhuǎn)移功能的裂化催化劑專利均沒有提到可以在進行煙氣脫硫的同時可以降低汽油中的硫含量，同樣地USP4963520、USP4957892、USP4957718、(JSP4790982等基于使用鎂鋁尖晶石的煙氣脫硫劑也不能顯著降低產(chǎn)品的含硫量，均屬于功能單一的催化裂化煙氣硫轉(zhuǎn)移劑，絕大部分也不具備裂化功能。另一類FCC過程中使用的脫硫添加劑是指能夠減低產(chǎn)物汽油硫含量的助催化劑。之所以開發(fā)這一類脫^5克添加劑，主要是因為汽車交通已成為大氣污染的主要污染源。為了降低汽車排放污染氣體，世界各國制定了越來越嚴格的用油法規(guī)，美國1990年頒布"清潔空氣法修正案，，，從1995年1月1日開始執(zhí)行美國環(huán)保局(EPA)新配方汽油(RFG)第一階段規(guī)格，從2000年1月1日開始實施RFG第二階段規(guī)格。歐洲議會也對2000年和2005年的汽油制定了嚴格的規(guī)定。目前其它國家和地區(qū)也紛紛效仿推出各自的清潔燃料標準。國家質(zhì)量監(jiān)督局1999年6月4日已經(jīng)公布了新的《車用汽油有害物質(zhì)控制標準》，對硫含量的控制提出了新的要求，已從2000年7月1日起，北京、上海、廣州首先執(zhí)行該新標準汽油規(guī)格，除對烯烴、苯含量和芳烴含量提出要求外，規(guī)定汽油中的硫含量不大于0.08%(m/m)，全國將在2003年1月1日起實施。使用該標準汽油的汽車能符合相當于歐洲I號標準的排放要求。從2004年起我國汽車將執(zhí)行歐洲II號排放標準，汽油硫含量若參照歐洲標準還要進一步降低到200ppm以下。催化裂化汽油的含碌u較高(其中85%以上的>5危集中在尾端重餾分中)。它對總體汽油辟^含量的貢獻率可達90%。要想降低汽油的硫含量，首先是降低FCC汽油的硫含量。一般認為在FCC過程中產(chǎn)物硫的分配比例是:40y。的硫進氣體、35%的硫進塔底油、15°/。的硫進輕循環(huán)油和5%的硫以SOx形式進入煙氣，只有5°/。左右的硫進入汽油餾段。以硫醇類、四氫噻酚、C,-C4烷基噻酴及苯并噻酚并主要以噻酚類疏化物形式存在，約占硫化物總量的80%以上。CN1286291A公開了用于精制輕質(zhì)油品的催化裂化脫疏催化劑，但其催化劑是未經(jīng)水蒸汽老化，沒有給出與不加該裂化催化劑時或現(xiàn)有催化劑使用時的對比情況，只是原料油經(jīng)該催化劑前后的硫含量對比情況，實際上并沒有能夠說明可以作為催化裂化過程中的助劑使用來降低汽油中的硫含量；USP5525210、USP5376608公開的催化裂化汽油脫硫添加劑使用了氧化鋁承栽的路易斯酸，主要組份為人1203負栽ZnO或鋅的鋁酸鹽之類的Lewis酸中心，可以在催化裂化反應(yīng)過程中隨時添加，也可以制備到催化裂化催化劑中，起到降低在液態(tài)裂化產(chǎn)品的含硫量水平，但沒有取得有意義的商業(yè)成功;USP6036847中提出一種含有氧化鈦組份的降低液體裂化產(chǎn)物中硫含量的催化劑添加劑；是在Al^負載ZnO的&出上添加了含有銳鈦礦型結(jié)構(gòu)的TiOj且元，主要組份為Ti02/Al203。該技術(shù)已在DCR(DavisionCirculatingRiser)中型裝置上試驗，加入10%的該減硫助劑，可使汽油餾份中的硫減低20-30%;CN1049678A、CN1093735A公開的也是一種含氧化鋁的路易斯酸組份和分子篩的催化裂化催化劑，具有降低汽油中硫含量的作用；CN1261618A、CN1281887A公開了一種含有釩(前者還含有鈰)和USY沸石的具有降低汽油中硫含量的催化裂化催化劑和脫硫方法，主要是采用USY催化劑上引入金屬釩或釩與稀土金屬為脫硫活性組元的FCC脫硫助劑，認為采用離子交換的方法引入金屬釩可防止形成釩酸并有很好的脫硫效果，采用MAT和DCR(DavisionCirculatingRiser)中型裝置進行了評價并宣稱可以達到25%的脫硫效果。所公布的技術(shù)細節(jié)中一個引人注意的地方就是其脫硫添加劑中USY沸石分子篩的含量高達50%,這對催化劑的強度和成本會帶來不利影響。USP6482315公開的是一種負栽高釩量的非分子篩的脫硫劑，該脫硫劑是以單獨的成份與催化裂化催化劑組合生產(chǎn)低硫汽油和其它液體產(chǎn)品；USP0153282A則公開的負載釩、鈰和USY沸石的脫硫劑，該脫硫劑是以單獨的成份或作為組合的裂化/脫硫催化劑組份之一用于催化裂化工藝，降低催化裂化液體產(chǎn)品尤其是汽油中的硫含量。WO00M78A2公布的則是將釩加入到原料油中從而降低產(chǎn)品汽油中硫含量的脫硫方法。這些所公開的專利均是以單純降低產(chǎn)品汽油中硫含量，功能也是較為單一，功能單一的添加劑在使用時會帶來需要同時使用多種添加劑的問題，使各添加劑的總量與主催化劑的比例加大，給裝置的操作帶來不便。這些專利所存在的另一個不足是其對比裂化催化劑都強調(diào)是低活性、低稀土含量的USY催化劑，活性組元是一種低氫轉(zhuǎn)移活性的水熱法制備的超穩(wěn)Y分子篩，當采用目前已大量使用的高活性和高氫轉(zhuǎn)移活性、較高稀土含量的含有較大晶胞常數(shù)的裂化催化劑作為對比劑時，其降硫效果將變得不明顯。與本發(fā)明功能上較為接近的一篇專利是CN1258713A,提供了一種可同時降低再生煙氣中S0x濃度和輕質(zhì)油品中的硫含量的液體添加劑，在FCC原料中加入4000ppm，可使煙氣SOx減少40~50%,和使汽油中硫含量降低5~30°/。，這是一種液體硫轉(zhuǎn)移劑，該硫轉(zhuǎn)移劑的不足之處在于脫硫率低，而且液體添加劑在儲運、使用中不是很方便且會有部分毒性會對操作人員帶來影響，其本身也不具備裂化功能，仍然需要作為助劑在主催化劑之外添加帶來操作上的諸多不便。針對以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種同時降低汽油硫含量的具有裂化煙氣硫轉(zhuǎn)移功能的催化裂化主催化劑及其制備方法，它主要是采用了兩類不同作用的復合金屬氧化物即一類具有硫轉(zhuǎn)移功能和另一類具有降低汽油硫含量性能的活性組元負載在同一栽體上并與催化裂化催化劑的主活性組元稀土Y沸石、ZSM-5沸石等混合成型制成，優(yōu)點是降低了各添加劑的總量與主催化劑的比例，方便了裝置的操作。本發(fā)明的另一個目的是提供一種能在已使用高活性和高氫轉(zhuǎn)移活性、較高稀土含量的含有較大晶胞常數(shù)的裂化催化劑作為對比劑時，獲得產(chǎn)物汽油降^e克效果的裂化催化劑。為了實現(xiàn)上述目的本發(fā)明所制備的催化裂化催化劑采用了具有不同功能的金屬氧化物即具有硫轉(zhuǎn)移功能和降低液態(tài)烴中硫含量以及具有氧化和助催化功能的復合金屬氧化物作為活性組元。本發(fā)明采用的氧化鋁化合物既作為栽體和粘結(jié)劑并提供必要的表面積和孔體積，又能在使用過程中在再生器的高溫焙燒下和鎂氧化物等形成具有硫轉(zhuǎn)移功能的活性組元。該裂化催化劑的組成包括鎂、釩和稀土金屬氧化物(優(yōu)選的是鈰)并和稀土Y沐石、ZSM-5沐石、高呤土、氧化鋁構(gòu)成一種組合物，其中稀土Y淬石占20~40%;ZSM-5沸石占0~5%;鎂、釩等金屬氧化物占O.5~20%;稀土金屬氧化物占O.1~10%;氧化鋁占10~40%、高嶺土占10~40%,該組合物經(jīng)噴霧干燥成型為微球型催化裂化催化劑。其中鎂、釩等金屬氧化物的含量為0.5~20%,優(yōu)選的是5~15%?？梢圆捎媒n法、共沉淀法和混捏法與鋁金屬氧化物和高嶺土形成組合物，優(yōu)選的是采用混捏方式。該裂化催化劑中具有助催化作用的稀土元素是鑭系元素，優(yōu)選的是鈰，稀土金屬氧化物的含量為0.1~10%,優(yōu)選的是2~5%。該裂化催化劑的裂化活性組元為稀土Y淬石占20~40%,優(yōu)選的是25~35%。該裂化催化劑中ZSM-5沸石占0~5%,優(yōu)選的是0.5~2%;該裂化催化劑中用以負載金屬活性組元的載體并起粘結(jié)劑作用的氧化鋁的含量為10~40%，優(yōu)選的是20~30%;氧化鋁可以采用鋁溶膠，酸溶擬薄水鋁石等。該裂化催化劑中的填充物為高嶺土，含量為10~40%,優(yōu)選的是20~30%;也可以選用其他天然無機填充物多水高嶺土、焙燒瓷土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、凹凸才奉石和海泡石中的一種或幾種的混合物。由上述活性組元構(gòu)成的組合物經(jīng)噴霧干燥成型為孩"求催化裂化催化劑。其比表面積180-280米2/克，孔體積為0.2~0.4毫升/克，表觀松密度為0.6~0.8g/ml;粒度分布中〈20微米占5%~15%、40~80微米占50%~60%、>80微米占20%~30%，磨損指數(shù)<2.5%(m/m)。制備本發(fā)明可降低汽油硫含量且具有催化裂化煙氣硫轉(zhuǎn)移功能的裂化催化劑的步驟為(1)、將氧化鋁和/或氫氧化鋁、氧化鎂、稀土金屬氧化物，去離子水和酸混合，在40~100°C的溫度下反應(yīng)至少5分鐘。(2)、采用釩金屬氧化物溶液與上述混合物進行混合，使這些金屬氧化物活性組份負栽于上上述混合載體上，反應(yīng)至少5分鐘。(3)、將上上述鎂、鋁、釩氧化物的混合物與稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高嶺土以及鋁溶膠混合打漿經(jīng)噴霧千燥形成微球。本發(fā)明提供的催化劑，在成膠過程中可以以不同的加料順序干燥成型，既可以先加入高冷土漿液、酸溶擬薄水鋁石和金屬氧化物組成的粘結(jié)劑再加入沸石漿液，最后加入鋁溶膠，也可以先加入'沐石漿液，然后依次加入酸溶擬薄水鋁石和金屬氧化物組成的粘結(jié)劑、粘土打漿，然后加鋁溶膠，再經(jīng)過噴霧干燥、洗滌、氣流千燥得到成品催化劑。所述漿液的噴霧干燥成型采用常規(guī)的方法和條件，一般控制在尾氣溫度為160~260°C,噴霧壓力為5060個大氣壓力的條件下進行。本發(fā)明的可降低汽油硫含量且具有催化裂化煙氣硫轉(zhuǎn)移功能的裂化催化劑主要是在催化裂化裝置上使用，與現(xiàn)有技術(shù)相比，在催化裂化裝置中使用本發(fā)明的可降低汽油好u含量且具有裂化煙氣硫轉(zhuǎn)移功能的裂化催化劑，可使煙氣中S02脫除率達到50~70%，同時可使液態(tài)產(chǎn)品汽油中的硫含量降低5~2%。說明本發(fā)明的催化裂化催化劑是一種催化裂化多功能催化劑。下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明但并不因此而限制本發(fā)明。微活性試驗按ASTMD-3907的方法進行，硫含量采用庫倫法測量，其他檢測參見(《石油和石油產(chǎn)品試驗方法國家標準》中國標準出版社出版1989年)。實施例1將120克擬薄水鋁石(工業(yè)產(chǎn)品，A1A=60%山東鋁廠)和10克硝酸亞鈰(化學純，北京化工廠)200毫升水在70°C下攪拌并加入30毫升15%的鹽酸(化學純，北京化工廠試劑配制)U),在50毫升水中加入30克氧化鎂(化學純，北京化工廠)制成漿液(B)并與上述(A)混合，反應(yīng)15分鐘。用飽和草酸溶液溶解8克釩酸銨(化學純，北京化工廠)后所獲得的溶液混合進上述組合物中反應(yīng)15分鐘獲得(C)。取濃度為30.0重％的REY分子篩(齊魯催化劑廠生產(chǎn)，氧化稀土20.0重％)440克到2升成膠釜中，再依次加入200克水、7克ZSM-5沸石(齊魯催化劑廠生產(chǎn))和100克高冷土，與上述(C)混合打漿后再加入200克鋁溶膠(齊魯催化劑廠生產(chǎn)，Al2O3=20%)到成膠釜中，攪拌10鐘后在實驗室用小型噴霧千燥機上制成微球，再經(jīng)過洗滌、干燥得到實施例1的催化劑。其比表面積220米V克，孔體積為0.24毫升/克，表觀爭〉密度為0.68g/tnl;粒度分布中〈20微米占9%、40~80微米占56°/">80微來占35%,磨損指數(shù)<2.0%(m/m)。實施例2將70克擬薄水鋁石(工業(yè)產(chǎn)品，A12O3=60%山東鋁廠)和100毫升水在70°C下攪拌并加入20毫升15%的鹽酸(化學純，北京化工廠試劑配制)，在50毫升水中加入30克氧化鎂(化學純，北京化工廠)制成漿液并與上述酸溶氧化鋁混合，反應(yīng)15分鐘(A)。稱取3克五氧化二釩(化學純，北京化工廠)和10克草酸(化學純，北京化工廠)及40毫升去離子水混合，攪拌加熱至50°C,待生成深藍色VA草酸絡(luò)合物溶液，加入56克硝酸亞鋅(化學純，北京化工廠)和70毫升去離子水混合而成得到硝酸亞鈰-105草酸#物混合溶液(B)。將上述制成的氧化物混合物(A)與(B)硝酸亞鈰-VA草酸絡(luò)合物混合溶液(Ce02=12%，V205=2%)混合攪拌反應(yīng)20分鐘。取濃度為30.0重％的PREY分子篩(按專利CN1317547A實例6的方法制備)漿液400克加入到2升成膠釜中，再依次加入3克REZSM-5沸石(齊魯催化劑廠生產(chǎn)，氧化稀土2.0重°/)，225千克高嶺土，攪拌后加入200毫升鋁溶膠(齊魯催化劑廠20.0重％)，攪拌30分鐘后噴霧干燥，再經(jīng)過洗滌、干燥得到實施例2的裂化催化劑。其比表面積24米V克，孔體積為0.22升/克，表觀松密度為0.71g/ml;粒度分布中〈20孩吏米占8%、40-80微米占66%、〉80微米占26°/。，磨損指數(shù)<2.0%(ffl/m)。實施例3將130千克擬薄水鋁石(工業(yè)產(chǎn)品，Al203=60%山東鋁廠)和15千克硝酸亞鈰(工業(yè)產(chǎn)品，北京化工廠)200升水在70°C下攪拌并加入30升15%的鹽酸(工業(yè)品，北京化工廠)(A),在50升水中加入30千克氧化鎂(工業(yè)產(chǎn)品，北京化工廠)制成漿液(B)并與上述(A)混合，反應(yīng)50分鐘。用飽和草酸溶液溶解6千克釩酸銨(工業(yè)產(chǎn)品，北京化工廠)后所獲得的溶液混合進上述組合物中反應(yīng)30分鐘獲得(C)。取濃度為30.0重％的REY分子篩(齊魯催化劑廠生產(chǎn)，氧化稀土20.0重％)500千克到2立方米成膠釜中，再依次加入250千克水、8千克ZSM-5沐石(齊魯催化劑廠生產(chǎn))和120千克高嶺土，與上述(C)混合打漿后再加入220千克鋁溶膠(齊魯催化劑廠生產(chǎn)，Al2O3=20%)到成膠釜中，攪拌60鐘后在中型噴霧干燥塔上制成^:球，再經(jīng)過洗涂、干燥得到實施例3的催化劑。其比表面積230米V克，孔體積為0.23毫升/克，表觀松密度為0.70g/ml;粒度分布中〈20微米占8%、40~80微米占64%、>80微米占28%,磨損指數(shù)<2.0%(m/m)。實施例4將上迷制得的實施例1~3催化劑劑經(jīng)800°C/4小時水蒸汽摧速老化后在小型固定流化床FCC實驗裝置上進行性能評價，采用商品重油裂化催化劑作為空白對比。采用硫含量為0.50%的蠟油為原料油，以純氧燒焦，間歇反應(yīng)再生，進行煙氣脫硫和汽油降硫評價實驗，結(jié)果見表l。表1、實施例1~3性能評價情況:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例5將實施例3所制成的裂化催化劑在一套提升管催化裂化小型生產(chǎn)裝置上檢驗其降低煙氣中SOx和汽油中硫含量的性能，使用高活性的商品抗釩催化劑作為空白對比，試驗期間的原料性質(zhì)見表2。表2、原料性質(zhì):<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>主要的操作條件見表3，這些都盡量保持一致，不使有大的變化。實施例3中試*#生產(chǎn)出的產(chǎn)品主要性質(zhì)與實驗室制備出的樣品基本一致。加劑一段時間后的裝置中平衡催化劑的性質(zhì)見表4，平衡催化劑的性質(zhì)變化不大。使用實施例3的催化劑后在具有降低煙氣硫含量和產(chǎn)品汽油錄u含量的情況下主要產(chǎn)品分布沒有大的變化，見表5。第一再生器煙氣中S0x由平均736mg/m'在加劑后下降為平均260mg/m3(日統(tǒng)計平均)，SOx脫除率達65。/。。第二再生器煙氣中SOx由平均24mg/W在加劑后下降為平均4mg/m3(日統(tǒng)計平均)，S0x脫除率達81%。第一、二再生器煙氣中S0x平均脫除率達73%，汽油中的硫含量由加劑前的400ppm左右下降到200ppm左右，約降低50%左右，見表6。表3、主要操作條件:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4、平衡催化劑性質(zhì):<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表5、實施例3使用前后產(chǎn)品分布:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、一種催化裂化催化劑其特征為該裂化催化劑含有鎂、釩和稀土金屬氧化物(優(yōu)選的是鈰)并和稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高嶺土、氧化鋁構(gòu)成一種組合物，其中稀土Y沸石占20～40％；ZSM-5沸石占0～5％；鎂、釩等金屬氧化物占0.5～20％；稀土金屬氧化物占0.1～10％；氧化鋁占10～40％、高嶺土占10～40％，該組合物經(jīng)噴霧干燥成型為微球型催化裂化催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其中鎂、釩等金屬氧化物的含量為0.5~20%，優(yōu)選的是5~15%。可以采用浸漬法、共沉淀法和混捏法與鋁金屬氧化物和高冷土形成組合物，優(yōu)選的是采用混捏方式。3、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其特征在于所指的具有助催化作用的稀土元素是鑭系元素，優(yōu)選的是鈰，稀土金屬氧化物的含量為0.1~10%，優(yōu)選的是2~5%。4、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其中稀土Y沸石占2040%,優(yōu)選的是25~35%。5、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其中ZSM-5沸石占0~5%，優(yōu)選的是0.5~2%;6、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其中用以負載金屬活性組元的載體并起粘結(jié)劑作用的氧化鋁的含量為10~40%，優(yōu)選的是20~30%;氧化鋁可以采用鋁溶膠，酸溶擬薄水鋁石等。7、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其中所說的高嶺土的含量為10~40%,優(yōu)選的是20~30%;也可以選用其他天然無機填充物多水高嶺土、焙燒瓷土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒石和海泡石中的一種或幾種的混合物。8、根據(jù)權(quán)利要求1的催化裂化催化劑，其特征在于該組合物經(jīng)噴霧干燥成型為微球催化裂化催化劑。其比表面積180-280米7克，孔體積為0.2~0.4毫升/克，表觀松密度為0.6~0.8g/ml;粒度分布中<20微米占5%~15%、40-80微米占50%~60%、>80微米占20%~30%，磨損指數(shù)<2.5%(m/m)。全文摘要一種催化裂化催化劑其特征為該裂化催化劑含有鎂、釩和稀土金屬氧化物(優(yōu)選的是鈰)并和稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高嶺土、氧化鋁構(gòu)成一種組合物，其中稀土Y沸石占20～40％；ZSM-5沸石占0～5％；鎂、釩等金屬氧化物占0.5～20％；稀土金屬氧化物占0.1～10％；氧化鋁占10～40％、高嶺土占10～40％，該組合物經(jīng)噴霧干燥成型為微球催化裂化催化劑。該組合物的比表面積180～280米²/克，孔體積為0.2～0.4毫升/克，其表觀松密度為0.6～0.8g/ml，粒度分布中＜20微米占5％～15％、40～80微米占50％～60％、＞80微米占20％～30％，磨損指數(shù)＜2.5％(m/m)。用該方法制備的催化裂化催化劑在催化裂化裝置中使用時能夠在發(fā)揮其對烴類裂化作用的同時還具有降低催化裂化煙氣中SOx和降低產(chǎn)物汽油中硫含量的作用。文檔編號B01J29/16GK101190416SQ20061016075公開日2008年6月4日申請日期2006年12月1日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者卓潤生申請人:石大卓越科技股份有限公司