專(zhuān)利名稱(chēng)：：粉末狀石灰組合物，其生產(chǎn)方法及其用途的制作方法粉末:W^i且^^，其生產(chǎn)方法及其用途脈領(lǐng)域本發(fā)明涉;sj^末狀熟石^a^詠，其生產(chǎn)方法;sj^末^^i且合物用于降^US1道氣(gazdefunics)的含石脈卣化^^吻的用途。背景絲熟石灰(chauxhydrat6e)1^皮稱(chēng)作|^末狀消石灰(chaux6teinte)，其為主要由ILlL^4弓Ca(0H)2構(gòu)成的固體鵬的脅。這種消石灰當(dāng)然可以包含雜質(zhì)械的氧^^或IL^化物、二氧^^、氧化鋁等，含量為幾十克/千克。通常，這種粉末狀物質(zhì)的顆^^寸全部地小于1咖并JU逸常小于250jnm。消石灰可包含游離水，即沒(méi)有與化*化學(xué)結(jié)合，^f:最高達(dá)大約50g/kg。粉末狀消石灰凈M在眾多應(yīng)用中，尤其;UD作在煙道氣中存在的酸^化物(HC1、S02、HF、SO"..)的中和劑。^tit種通過(guò)"干途徑"的簡(jiǎn)單且不太貴的方法中，用作吸收劑的粉末^5^^接與待;ff匕的氣^^觸。不過(guò)，氣粘固⑩質(zhì)之間的中和A^并不容易并J^目對(duì)于待中和的酸的量來(lái)說(shuō)需要過(guò)大量的^4丐試劑，以便遵守^W"格的排放標(biāo)準(zhǔn)。這種過(guò)量的^物特別帶來(lái)了額外產(chǎn)生需要在下g理的副產(chǎn)物或殘余物的問(wèn)題。為了減少過(guò)量的要4吏用的試劑或吸收劑，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了大量的基于粉末狀消石灰的產(chǎn)品，以侵荻得更好的通過(guò)干途徑(被稱(chēng)作"干法")捕獲酸性氣體的能力。特別地，已知使用傳統(tǒng)消石灰，通過(guò)將其與添加劑如堿金屬氬氧化物或碳酸鹽或堿金屬氯化物結(jié)合來(lái)促進(jìn)氣態(tài)HC1的捕獲[CHEN,D等，InternationalAcademicPublishers,1999，第337-342頁(yè)〗。在這個(gè)文獻(xiàn)中，在制絲石灰的過(guò)程中將所考慮的添加劑添加到^灰的消化(extinction)水中。作者們，膽到，在大于200。C的^^1溫度下，相對(duì)于;R5"在添加劑，如jth^得的消石灰的降低氣態(tài)HC1的性肯將到了改善。相反，沒(méi)有^M"S02的l^f氐的^^r作用。加劑如氫氧4禍(NaOH)，其量相對(duì)于^^5%-10°/。重量，或者氯化物如氯化纟丐(CaCl2)。如j)t^得的消石灰有利于在"低"溫下，也^1在低于230。C，^ft^低于175。C的^^危。狄因?yàn)?，?dāng)吸收劑的^^1溫度與露點(diǎn)相差低于25。C，^f^^低于10。C時(shí)，添加劑的作用得到證實(shí)。在這些糾下，添加劑的作用是使吸收劑在水分存在下潮解，這有利于在固-^面存在液體膜并且改善了S02的捕獲。文獻(xiàn)WO88/09203重新采用了添加堿金屬化^如NaOH或氯化物如CaCl2到"灰的消化7K中的這個(gè)概念。這些添加劑的用量和作用并^正評(píng)述。首先具有提高吸收劑的獄的作用，其:^K械7JC，就如上述美國(guó)專(zhuān)利US4604269的情況中一樣。該文獻(xiàn)[用于生產(chǎn)^I性Coolside吸附劑的方法-Coo卜size工藝的^性吸附劑的生產(chǎn)-通過(guò)利用含氯化鈉水溶液的水來(lái)水合生石灰而進(jìn)行，ResearchDisclosure,1988，295(898)，No.29564，ISSN:03744353]確認(rèn)了通過(guò)把以大于吸收劑的5°/。重量提供的添加劑如^20)3、NaOH、Caa以^Jl特別的NaCl添加到消化水中而在接近#(M比露點(diǎn)高20。C以下)的M下對(duì)^克的正面影響。不過(guò)，如此改性的消石灰具有比無(wú)添加劑所獲得的傳統(tǒng)熟石灰要小的BET》漆面積。在所研究的使用條件下，有才A^加劑:HI^表面活性劑的使用并沒(méi)有改善消石灰的艦。在》Mf基于消石灰的S^^^吸收劑定為"第一代"，通iti^加上述類(lèi)型的添加劑，也即通過(guò)"化學(xué)"途徑改性，該賄^^吸收劑的捕獲酸性氣體的能力相比于"傳統(tǒng)"或"標(biāo)準(zhǔn)"消石灰JML^f以改善。存在另外類(lèi)型的差^于消石灰的吸收劑，該吸收劑的捕獲酸性氣體的能力大于傳統(tǒng)熟石灰。這些吸收劑的優(yōu)點(diǎn)因而源于紋物理性能，^it種情況下Ai且織(texture)，也即更高的BETtb^面積和/或更高的BJim^積。將這些吸收劑定為"第^R"，其通過(guò)"物理，，途徑的改性獲得，參見(jiàn)[OATES，J.A.H.Limeandlimestone(石灰和石^5)，WeinheimWiley-VCH，1998，455，第219-221頁(yè)]。例如由文獻(xiàn)W097/14650已知一種粉末;1^5Ai且^^，該組絲包含氬氧化鈣顆粒，該氯氧^4丐顆粒具有大于25m7g的BETtb4面積以^L^少0.lcmVg的氮解吸的BJH總孑W^R。這個(gè)文駄頻述了基于熟石灰的產(chǎn)品，其BJH孑U^P、和BET》逸面積湘比標(biāo)準(zhǔn)氬氧^4丐來(lái)^^到^^。這種熟石灰捕獲酸性氣體的能力相對(duì)于傳統(tǒng)熟石灰同時(shí)相對(duì)于第一代消石灰均得到明顯改善。才艮據(jù)國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)W097/14650的第二代熟石灰目前被iM;是在大范圍辦糾下對(duì)于通過(guò)干途徑捕獲酸性氣體來(lái)說(shuō)性能最好的^H丐試劑。不過(guò)，這種第^^W樹(shù)于在煙道氣中可^^在的所有酸性氣體來(lái)說(shuō)并不具有如此大的上述捕獲性能的提高。特別地，這些第二代吸收劑在降低含石刷匕^如S02方面的性倉(cāng)^t益并不象l^f幼Cl的相關(guān)增，樣高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于U^y^i^的缺陷，i^i通it^^^^^狀熟石灰的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)的，除了具有優(yōu)良的捕細(xì)C1的性纟^卜，該組#具有比第二代吸1欠劑M的4tl^l^;WU^的能力。為了解決這個(gè)問(wèn)題，^^械明提^^末^5Ai且^^，該組^包^BET比表面積大于或等于25m7g且fj^ABJH總孑U^P、大于或等于0.lcmVg的il^化鉤顆粒，這種組#還包含基于組合物總重量為小于或等于3.5/的堿金屬含量。M地，提供具有基于組合物總重量為大于或等于0.2%的堿金屬含量的粉末微械在該基于消石灰的粉末^^且合物的情況下，由于存4^金屬，該組#相比于第4已知吸收劑來(lái)iX^有狄的捕郞02的性能。而且，這種粉末;^且合物{辦了其例如BETtk^面積和BJH孑U^P二者均高的優(yōu)良性能，尤其是二者均高于傳統(tǒng)熟石灰的這些同樣的性能，錄明^t獲酸性^r^如HCl的能力并沒(méi)有改變。存^jt^金屬的結(jié)果是具有^ii的組織的基于消石灰的粉末狀石灰，^有的堿金屬量基于組合物總重量為m2-35g/kg。有利地，殘余水*量小于或等于3%重量，M小于或等于2.5%重量，特別是小于或等于2%重量。出人意樸地，如果^ffi數(shù)量小于或等于3.5。/。的磁^i金屬JX^金屬，則相對(duì)于第二代產(chǎn)品在S02降低率方面并沒(méi)有表現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢(shì)(利用Mg(OH)2和MgS04)，甚至出現(xiàn)劣化(<MCaCl2)。同樣地，如^^r屬^l^l過(guò)3.5%，則性能不務(wù)阮于第^^^產(chǎn)品的性能。特別有利地，該堿金屬來(lái)自于堿金yi^^，該堿金^ft^選自氫氧化物、碳酸鹽、碳^HJL、硝酸鹽、磷酸鹽、過(guò)吝誠(chéng)鹽、#啦如堿金屬的乙酸鹽，以及它們的混^/,尤其是堿、鉀和/或鋰的那些。這些堿金^f^^使得能夠提高含石;iW^的I^^性能，同時(shí)出人意執(zhí)保持由5^^^產(chǎn)品的組織的物理改善所產(chǎn)生的性f辦益。>^i^，該組合物可以具有小于或等于5。/。重量，有利地小于或等于3°/。重量在某些實(shí)施方式中，氳氧^^5顆粒呈現(xiàn)混合物的形式，該混^包^^立度小于32nm的第一級(jí)分的顆并i^粒度大于32nm的第二^l分的^^立，在32nm的篩絲(refus)的重量百^^b^10-50。在這樣的粒JL^布下，本發(fā)明的組^具有優(yōu)良的流動(dòng)'脈劑量確定的容易性(精確且容易)，這改善了處理(尤其狄道氣的處理)的效率。而且，在某些情況下，在32nm的粒度篩余物可以是20-4(W4。才娥本發(fā)明，BETtb^面積大于或等于25m7g;ii^示包括25m7g在內(nèi)的所有值，例如大于30m7g，大于35m7g，甚至高達(dá)45或50m2/g的值均是包含^Mt明范圍內(nèi)的BETtb^面積的值。同#^，解pABJH總孑U^P、大于或等于0.lcm7g，it^示包樹(shù).lcm3/g在內(nèi)的所有值，例如大于O.15cm3/g,大于O.17cmVg,大于O.19cm3/g，甚至高于O.20cm3/g的值均是包^^M^發(fā)明范圍內(nèi)的解《IBJH總3U^P、。才娥本發(fā)明的組*的其它實(shí)施方^所附的^M，J要求中指出。本發(fā)明的粉末^i且合物可以根據(jù)下面的方法制備，該方法包括-借助于足以獲得殘余7片分為15-35%重量的氫氧化釣的消化水的量來(lái)消^^立度小于或等于10mm的CaO^f立，并且-干,iii^魏獲微末^5經(jīng)綠這種方法還包括在消4^t前、之中或^向Ca卿粒、向消化7脈/或相應(yīng)地向氬氧^4丐中添加一定量的堿金^^^，這個(gè)量足以在所it^末^^i且合物中獲得小于或等于3.5%重量的堿金屬含量，基于組合物的總重量。這種方法使得能夠根據(jù)與文獻(xiàn)WO97/14650中描述的類(lèi)似方法獲得第J^f戈吸收劑，也即尤其是在絲過(guò)量的7JC的存在下消化^S灰，^干燥多余的水，不ite添加堿金yl^^物。以此方式獲得基于具有^Ji的組織的消石灰的粉末狀石灰，其包含堿金屬。才娥本發(fā)明的粉末^灰具有針對(duì)含石;i^^物的改善的捕獲性能，同時(shí)優(yōu)異iiW^^其在HCl型酸^^^方面的性能。出人意輛，看來(lái)這種石灰還具有^的捕^HBr和HF的^能力。有利地，借助溫^100-550。C的氣^ii針燥，殘余7jC分?jǐn)郶'J小于或等于3%重量的值。堿金屬添加劑可有利地添加到消化水中。這種向消化水中的添加可以在消^S^前或與其同時(shí)ii^亍。還可以設(shè)想在消化之前將堿金屬添加劑干混合AJU^5顆粒中，還可以尤其規(guī)定與消化后l^得的氫氧^^^昆合。還可以在該方法的幾個(gè)不同時(shí)刻添;W亥添加劑o在一種有利的實(shí)施方式中，堿金^iiA鈉、鉀和/或鋰。特別to^，堿金^ft^選自堿金屬的ILIM匕物、^it、^tit、硝酸鹽、^鹽、過(guò)^i^鹽或者^(guò)^M的鹽如乙酸鹽或者甲酸鹽，或者它們的^^。有利地，本發(fā)明的方法還包括在消化^研磨所^氧化鉤的至少一部分，該研磨在干燥^和/或在其ii^呈中進(jìn)行。本發(fā)明的組*還可以借助下^法獲得，該方法包括-彬aO和/或Ca(OH)2與一定量的水^^,it個(gè)J:足以l^得固^^i:為10-50%重量的石>^乳，—vyj斤it^灰乳分離水，—干燥如此與7jc分離的所i^灰乳，獲^^末^5^i且^^,并且-在混合之前、之中或之后，向CaO和/或Ca(OH)2、向混合7脈/或相應(yīng)地向石灰乳中添加一定量的堿金4^^物，這個(gè)量足以在所述粉末^5A^且^中獲得小于或等于3.5%重量的堿金屬含量，基于組合物總重量計(jì)。在某些實(shí)施方式中，該方法可有利地包含研磨、弄碎(6nottage)或解聚基于石灰的^^或組合物的步驟。才娥該情況，分離7K的步驟(脫水)尤其通過(guò)蒸發(fā)、通她慮或者通it^者的組合絲行。##本發(fā)明方法的其它實(shí)^^所附權(quán)矛]^求中指出。本發(fā)明的目的^于4^發(fā)明的粉末^AM^^用于;^f匕煙道氣，尤其是用于斷^1些煙道氣的含石克和卣化^^的用途。上述l^f^斤外寸的煙道氣的含石脈卣^^^尤其;US02、S03和HC1、HF和HBr。細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)。圖1是吸收劑*^的生產(chǎn)試(5^殳備的示意圖。圖2是吸收劑"MC^裝置的示意圖。M實(shí)施方式M些圖中，相同或類(lèi)似的元件具有相同的標(biāo)號(hào)。為了有皿H^^發(fā)明組合物與;W技術(shù)的吸收劑，這些不同吸收劑的批;^U^目同的Wi殳備上利用類(lèi)似的^ft^N^^原料(7傳"灰)進(jìn)行生產(chǎn)的。圖l示出了熟石灰制備的這種^i史備。圖l示出的裝置包括單階段的消化卑元l,^k被稱(chēng)作7JC^器。這種單階段的水合器l經(jīng)供給裝置(alimentation)2以100kg/h供應(yīng)研磨的"灰，并JL^供給裝置3給應(yīng)水。在生產(chǎn)^^I添加劑的吸收劑的情況下，該添加劑通過(guò)^^^置4供應(yīng)，并且其在儲(chǔ)器5中溶解，在該儲(chǔ)器中，M助泵12^l并JL^iiA^水合器l中之前供應(yīng)消化水。可#^擇地，在必要時(shí)，添加劑還可以借助供給裝置6直接添加到7jc^器l中。在7jC合器的出口，產(chǎn)物的7jC分(游離水)比率通it^H^器7連續(xù)測(cè)量。如^it個(gè)7K分大于20g/kg，則該產(chǎn)i^皮導(dǎo)A^經(jīng)^^裝置9給應(yīng)熱空氣的研磨器/干燥器8中，這使得能夠解^f燥該產(chǎn)物，以具有不超過(guò)10g/kg的殘余水分。成品因而在筒式布濾器lO中與干燥空氣流分離，然后引導(dǎo)向儲(chǔ)Ml1。為了比^上述^i殳備中生產(chǎn)的不同吸附劑的相應(yīng)性能，看iW必要適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)測(cè)試吸收劑I^^M性氣體的手段。因此，在圖2所示的裝置中，在確定的溫度下并流^A^合成氣體流中已知流量的粉末狀吸收劑，該合成氣體流的初始船絨和流量是被控制的。這個(gè)吸收劑微紐盡可食誠(chéng)錄工業(yè)M^Ji的實(shí)施條件。判別基準(zhǔn)是對(duì)不同的吸收劑才娥它們的相應(yīng)性負(fù)fei^1^目對(duì)分類(lèi)。正如在圖2中可以看到的，該吸收劑W^置包括四個(gè)氣體^^絲13、14、15和16，它們的流量受到質(zhì)量流量調(diào)節(jié)器17的控制第一^13^ili在氮?dú)庵芯哂?摩爾。/。S02的混合物；第二銜咯14^r^氮?dú)庵?。/。HCl的混合物，第三^15^r^氮?dú)庵?5y。C02的^^并JL^狄16傳送氮?dú)?。過(guò)熱7膝汽供應(yīng)裝置18使得能夠調(diào)節(jié)氣體流的水分。酸性氣體的濃度根悟氮?dú)夂退嵝詺怏w的相應(yīng)流量確定。借助于粉末計(jì)量器19,在反應(yīng)器的頂部注入吸收劑，經(jīng)由24供應(yīng)一部分的氮?dú)饬?。^大約為3m^內(nèi)徑為4cm的管;l^應(yīng)器2(H吏得能夠達(dá)到大約數(shù)秒的^固接觸時(shí)間。其Jiit置將氣體加熱到A^溫度的線圏(bobine)21。通i^顯度調(diào)節(jié)控制的加熱電阻保iiMt整個(gè)反應(yīng)器的長(zhǎng)^U^it個(gè)溫度。在^JS器的出口，^L璃i^慮器22上收^^I產(chǎn)物，并且氣體流的HC1、S02^C02的^l通it^卜分析^23i^測(cè)定。在實(shí)#始時(shí)，上游HCl和S02的^通it^卜分析儀測(cè)定。當(dāng)測(cè)量的這個(gè)^1穩(wěn)定在指定值的±3%時(shí)，將幹測(cè)試吸收劑以給定的質(zhì)量流劃^AJiJ^器中，i^t應(yīng)于實(shí),零時(shí)間。從下游HCl或S()2的^L穩(wěn)定摘近值的士2。/4開(kāi)始停止吸收劑的^A，i^j"應(yīng)于實(shí)a^f^if時(shí)間。對(duì)于流劃的試劑的脫》脈/或脫氯性^it過(guò)測(cè)量以百分?jǐn)?shù)計(jì)的最終斷鍵來(lái)確定，也即在實(shí),零時(shí)間HCl或S02的狄與在實(shí)Ji^l最終時(shí)間HCl或S02的濃度之間的差相比于在實(shí)JI^I零時(shí)間HC1或S02的^1的比率。射旨出在其它糾都相同的情況下，相同流量的第一代吸收劑使得能夠ii^比傳統(tǒng)消石狄高的S02斷醉。同樣，第^a的吸收劑的it^性能總是高于第一代熟石灰的相應(yīng)性能。不過(guò)，所獲得的S02斷^^有時(shí)對(duì)于iif，J^MW11格的排放標(biāo)準(zhǔn)來(lái)i議不足的，除非4M禁止的試劑量。事實(shí)上，4M非常過(guò)量的吸收劑不鉢身是昂貴的，而JJE會(huì)在吸收劑與酸性氣體A^^帶來(lái)更大量副產(chǎn)物的后續(xù)處理問(wèn)題。擬娥本發(fā)明的組*中，堿金屬添加劑的加入比例使得《賦添加劑的堿金屬的^*為最終組#的2-35g/kg，i^^于所考慮的添加劑的類(lèi)型和^r屬的類(lèi)型。根據(jù)本發(fā)明的這些粉末狀組合物因而使得能夠結(jié)合高BET比表面積(>25m7g)和BJH孑L^P、(>0.15cm3/g)的迫切需要，同時(shí)有益于由通it^加堿金^^^所賦予的S02斷^i能的增益。本發(fā)明的組^;在圖2裝置中的使用顯示出相對(duì)于第二R的消石灰來(lái)說(shuō)，HC1斷W生能并沒(méi)有絲劣化，甚JJt些性食^f到了改善。本發(fā)明組合物的更好的S02降低性能使得能夠?qū)⒑?jiǎn)單不太貴的干法的應(yīng)用范圍拓展到用于凈4匕i殳備的煙道氣，而該煙道氣的脫》j^在以前是不可^it過(guò)il種方法達(dá)到的。下面wt助非限制性的實(shí)施例更詳細(xì)自ii^發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例l選擇工業(yè)生產(chǎn)的消石灰作為參比的粉末狀^^物(傳^Jl標(biāo)準(zhǔn)石灰)。其BETt逸面積Al8m7g并且其BJH總孑UM是0.08cm3/go正如^^^文中所示的所有情況中一樣，BET》b^面積v^照公知的BET法在77K下通過(guò)氮吸附測(cè)定，4^]預(yù);^空脫氣的#^，；JMJW"o鵬r/〃"^X4/^W。型設(shè)備?？傛軺^JMM目同的設(shè)備Ji^77K下通過(guò)fj^吸測(cè)定，并iL按照BJH法解釋(孔的圓柱形A^T形狀的^)。W卜，第一代的兩種消石絲圖l的^iH殳備中由^5A^產(chǎn)，該^5灰類(lèi)似于用于生產(chǎn)上述參比消石灰的iJ5灰并且依照相同的方法^a4在添加劑。對(duì)于第一4JUM兌，添加劑^aOH，對(duì)于第^^JUMO'J別a2C03,添加的量使得最終產(chǎn)品含有大約15g添加劑/kg吸收劑。添加NaOH的石灰具有的BET比表面積為10m7g，BJH總孑U^F、為0.05cm3/g;添加了Na2C03的石灰具有9m7g的》b^面積，孑UM、為0.04cm3/g。正如在先前引述的5^技術(shù)[用于生產(chǎn)(...)的方法ISSN:03744353]中所示的，相比于參比物,添加劑的加入導(dǎo)致第一代消石灰的》b^面積斷氐。本實(shí)施例顯示出》U^P、也隨之l^f氐，這個(gè)實(shí)施例的三種消石灰的^^性能借助于圖2的吸收劑^5^裝置在下面的,M下進(jìn)行J^fc要^IK匕的氣體的^^:S02:1500mg/Nm3^C分10%，以^P、i十C02:9%，以^^U十吸收劑的流量Q化學(xué)i"hl:因數(shù)(SR):6.5吸收劑流量Q對(duì)應(yīng)于中和S02流量所需的石灰的流量，如果A^收率是100。/。的話(化學(xué)計(jì)量平衡)；乘以"化學(xué)計(jì)量"因數(shù)(SR)，考慮到5認(rèn)的吸收劑的一^分并不真Jt^。在圖2所示的裝置中利用上i^種石灰的S02斷醉^應(yīng)器溫度的變化匯總于下表1中。表l:S。2斷繂<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>的結(jié)^示出并不能僅由本發(fā)明吸收劑的比表面積和/或孑U^、的值預(yù)測(cè)S02斷^生能。itA因?yàn)?，^兩個(gè)^lt的相當(dāng)值的情況下，本發(fā)明的p及收劑具有J^主常明顯狄的S02^f醉。出人意^h^，盡管制^Ht類(lèi)似，尤其;1^發(fā)明的五種粉末>1^￡#的鈉^N當(dāng)(大約7g/kg)，但tb4面積4^U^R的值以;Sj^;ID性能的增;Mr來(lái)是不同的。盡管H^面積和/或孑L^省時(shí)更小，^圖2的裝置中，本發(fā)明的吸收劑總是具有比第^f^^JW的脫硫能力。而這種笫^^^石灰已經(jīng)具有比傳絲第一^^^^M的4^危能力。事實(shí)上，應(yīng)當(dāng)指出，實(shí)施例l的吸收劑在實(shí)施例2的辦糾(220。C-SR-2.5)下只可以iiJij6W-8%的皿率。實(shí)施例3實(shí)施例2的六種消石灰的HCl降低性育t^圖2的試驗(yàn)裝置中在實(shí)施例2的相同辨糾下^H古，不同的是要4^的氣體的減包含1200mg/Nm3的HCl，并JLj史有S。2。實(shí)施例2的^t石灰的BETtb^面積^BJH總孑U^P、以及它們?cè)趫D2裝置中在上述條件下制幼C1的性能匯總于表3中。表3:BET》b^面積、BJH孑U^P、以;SJCll^f醉<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3的結(jié)果顯示出:相對(duì)于參比的第二代產(chǎn)品，HCl降f醉沒(méi)有受到或者很少受到本發(fā)明處理的影響。實(shí)施例4才娥與實(shí)施例2類(lèi)似的制備方法，利用血20)3獲得的與實(shí)施例2類(lèi)似的第_=^粉末^^且^/以;^^發(fā)明的粉末;I^且^;在排;^S02的工業(yè)設(shè)備中使用。要凈化的氣體的主JMt征如下氣體流量22000NmVh，氣體的7jc分~15%,S02:5000mg/Nm3并ili級(jí)165。C。要遵守的SO2的最終^A400mg/Nm3,這^"求大于90。/。的SO2斷醉。本發(fā)明的組*使得能夠在^^1相對(duì)于其它試劑(第二代石灰)來(lái)說(shuō)吸收劑消耗斷氐大約15。/。的情況下，在上述條件下達(dá)到SO2降低90。/。的設(shè)定目標(biāo)。jH^卜，按照與本發(fā)明組合物相同的劑量使用傳統(tǒng)熟石灰會(huì)導(dǎo)致不超過(guò)40%的302降低率。實(shí)施例5制備與才M^本發(fā)明獲得的相務(wù)似的粉末^a^，制備方法類(lèi)似于實(shí)施例2的制備方式，1M類(lèi)似的^5灰，樹(shù)，J用4^i金屬添加劑^^J^于堿金屬的添加劑絲得，添加的量類(lèi)似(大約7g^金屬/kg最終組^^)。射翻似金屬添加劑Mg(0H)2、MgS0^CaCl2制備^t組^。實(shí)施例5的^消石灰的^^/性能以與實(shí)施例2相同的方式進(jìn)^i^階，并且與實(shí)施例2—樣與第二代石灰(才MtW097/14650)的性肯feii行》嫩。實(shí)施例5的^^t石灰的BETH^面積殺BJH總孑UNP、以及它們?cè)趫D2裝置中在上述務(wù)降下^f^S02的性能匯總于表4中。這個(gè)表作為》b^出了第二^U灰的特',性能。表4:添加了堿土金屬的石灰的BETtb^面積、BJH孑L^P、以^JS02斷醉<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>地預(yù)測(cè)S02斷^1能。狄因?yàn)?，扭高?^灰并接錄《^^5灰(其制備方法類(lèi)似但無(wú)添加劑)的這兩個(gè)^Utl其^^UMP、的值的情況下，添加了M金屬的石^^斤具有的S02剩酵遠(yuǎn)小于第二^R^灰并且并不肝第一代的石灰。實(shí)施例5非常清楚^fc^:導(dǎo)與才本發(fā)明的添加堿金屬添加劑相反，<^)類(lèi)似量的^i^i金屬添加劑相對(duì)于第J^^灰并沒(méi)有提鵬02斷^/性能的^^r增益，甚至將添加了添加劑的石^i全損害到具有與第一^5灰或傳^灰相務(wù)似的斷氐率。該實(shí)驗(yàn)顯示出減土金屬添加劑的這種不利影響M在其它劑量的a金屬添加劑的情況下也出現(xiàn)了。實(shí)施例6組*,并JWM類(lèi)似的^J5灰，樹(shù)'J用堿金屬添加劑獲得，添加的量大于在本發(fā)明中推薦的量，^it種情況下是50g堿金屬/kg最終組合物。分別利用添加劑NaOH和Na2C03制備兩種組^^。與實(shí)施例2—樣與第二代石灰(才M^W097/14650)的性肯feii行tbi艮。上述M下制^S02的性能匯總于表5中。這個(gè)表作為tb^出了第^f^5灰的特'脈性能。表5:添加了過(guò)量添加劑的石灰的BETtb4面積、BJH:L^P、以;5LS02斷酵<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>3吸收劑單獨(dú)地預(yù)測(cè)S02^f^生能。狄因?yàn)?，由這兩個(gè)^IUM"，以5《重量添加NaOH的石絲當(dāng)具有遠(yuǎn)小于以5%添加^0)3的石灰的3021^醉。jWW卜，^5還顯示出添加了過(guò)量堿金屬添加劑的石灰具有沒(méi)有第二^^5a^的，性能。應(yīng)當(dāng)衝醉本發(fā)明并不限于如上所述的實(shí)施方案，并且可以對(duì)其進(jìn)行^而不背離所附^U'JJ^求的范圍。M,"^j以"tS"BM史用瓜發(fā)胡^用于;ff匕煙道氣。權(quán)利要求1.粉末狀石灰組合物，該組合物包含BET比表面積大于或等于25m2/g且氮解吸BJH總孔體積大于或等于0.1cm3/g的氫氧化鈣顆粒，其特征在于該組合物還包含基于組合物總重量為小于或等于3.5％的堿金屬含量。2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于殘余水*量小于或等于3%重量。3.上i^5U慎求之一的組棘絲絲于堿金屬來(lái)自于堿金^^，該堿金4^^選自堿金屬的氫氧化物、>^ik、碳^HJL、硝艦、^Wl、過(guò)石;H^it、^Mik,以及它們的^^。4.;M'J^求1-3中<—項(xiàng)的組*,^##于該堿金屬是鈉、鉀和/或鋰。5.W漆求1-4中^-"項(xiàng)的組楊，^#絲于基于組*的總重量，堿金屬的^*等于或大于0.2%。6.權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的粉末^^i且合物的制備方法，該方法包括-借助于足以獲得殘余7jc分為15-35y。重量的氬氧化鉤的消化水的量來(lái)消^^立度小于或等于10mm的CaO^粒，并且—f殿斤述,瓶獲微末^S她她^##于該方法還包括在消^^前、之中和/或^向Ca卿粒、向消化7傳/或相應(yīng)地向1^^^中添加一定量的堿金^^^，這個(gè)量足以在所ii^末^Ai且合物中獲得小于或等于3.5°/重量的堿金屬含量，基于組合物的總重狄7.;^U'漆求6的方法，其中在所述消^^前向消化水中添加所述量的堿金劇b^8.權(quán)利要求6的方法，其中在所述消化的同時(shí)向消化水中添加所述量的堿9.權(quán)禾y^求6-8中4—項(xiàng)的方法，其中堿金;l^^選自堿金屬的氬氧化物、碳,、碳^iijL、硝^it、^it、過(guò)石i^:和JM^^,以及它們的^^。10.權(quán)利要求6-9中^—項(xiàng)的方法，其中借助溫^100-550。C的氣^ii行干燥，殘余水分?jǐn)郶f'J小于或等于3。/。重量的值。11.權(quán)利要求6-IO中任一項(xiàng)的方法，還包括在消化之后研磨所述氬氧化鈣的至少一部分。12.權(quán)利要求11的方法，其中在干燥之后和/或干燥過(guò)程中進(jìn)行研磨。13.權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的粉末狀石灰組合物的制備方法，該方法包括-將CaO和/或Ca(0H)2與一定量的水混合，這個(gè)量足以獲得固含量為10-50%重量的石灰乳，一從所述石灰乳分離水，-干燥如此與水分離的所述石灰乳，獲得粉末狀石灰組合物，并且-在混合之前、之中或之后，向CaO和/或Ca(OH)2、向混合水/或相應(yīng)地向石灰乳中添加一定量的堿金屬化合物，這個(gè)量足以在所述粉末狀石灰組合物中獲得小于或等于3.5%重量的堿金屬含量，基于組合物總重量計(jì)。14.權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的粉末狀石灰組合物用于凈化煙道氣的用途。15.權(quán)利要求14的用途，用于降低所述煙道氣中存在的含硫和鹵化化合物。16.權(quán)利要求14或15的用途，包括使所述粉末狀石灰組合物成形以用于煙道氣的所述凈化。全文摘要本發(fā)明涉及BET比表面積大于或等于25m²/g且氮解吸BJH總孔體積大于或等于0.1cm³/g的粉末狀石灰組合物，并且該組合物還包含堿金屬。本發(fā)明涉及其制備方法及該組合物用于減少煙道氣的用途。文檔編號(hào)B01D53/50GK101370735SQ200680023135公開(kāi)日2009年2月18日申請(qǐng)日期2006年6月26日優(yōu)先權(quán)日2005年6月28日發(fā)明者A·洛代,A·甘賓申請(qǐng)人:勒瓦研究開(kāi)發(fā)股份有限公司