專利名稱：：六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑及其在催化烯烴環(huán)氧化、醇或環(huán)己烷的選擇氧化中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：錳和鐵以其廉價(jià)，低毒以及高活性和高選擇性而被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中的催化劑，其中錳催化劑已經(jīng)應(yīng)用于以雙氧水作為氧化劑的烯烴的環(huán)氧化；而鐵催化劑則已經(jīng)應(yīng)用于以雙氧水作為氧化劑的苯和苯酚的羥基化，以及環(huán)己烷的氧化等。但是錳和鐵離子對(duì)雙氧水有很強(qiáng)的分解能力，導(dǎo)致在反應(yīng)過程中雙氧水的利用率很低。人們嘗試使用各種不同的配體與錳或鐵配位以提高雙氧水的利用率，但結(jié)果不很理想。例如國(guó)內(nèi)外報(bào)導(dǎo)比較多的具有N，N'，0，0'-四齒配位結(jié)構(gòu)Salen型錳絡(luò)合物是烯烴環(huán)氧化非常有效的催化劑(a.E.N.Jacobsen，W.Zhang,A.R.Muci,丄R.Ecker,andL.Deng,/血C力e邁.5"oc,1991，113，7063;b.Y.N.ItoandT.Katsuki,"〃7丄C/e瓜5bc.1999，72，603)，但在使用雙氧水作氧化劑時(shí)，不僅存在著催化劑用量較大、易失活，而且雙氧水利用率低，因此一般要用間氯過氧苯甲酸、PhIO或次氯酸鈉作氧化劑才比較有效。國(guó)外曾嘗試用價(jià)廉的錳鹽來作烯烴環(huán)氧化催化劑的報(bào)導(dǎo)(a.Lane，B.S.，Burgess，K.，/血C力e瓜5bc.2001,123,2933.b.Lane,B.S.，Vogt,M.,DeRose，V.J.，Burgess,K.，/CAe瓜2002，124，11946.)，但使用該催化劑需要用大大過量的雙氧水(大約為底物10倍量)才能使烯烴完全轉(zhuǎn)化。Banfi等人報(bào)導(dǎo)使用具有N，N'，N，N'-四齒配位結(jié)構(gòu)的氯代口卜啉錳做催化劑，在加入咪唑或咪唑和羧酸作助劑時(shí)可使雙氧水的用量降到底物的2倍左右(Banfi，S.，Ugr謹(jǐn)ndi,F.，Mont歸ri,F.,Pozzi，G.,Quici，S.,J.Chem.Soc.,Chem.Co咖un.1991，1285.)，這是迄今為止我們看到的雙氧水利用率最高的催化環(huán)氧化體系。但由于這種催化劑的配體難以合成，回收難度大，并且使用毒性相對(duì)較高的二氯甲垸或乙腈作溶劑，所以實(shí)用價(jià)值不高。具有N，N'，N，N'-四齒配位結(jié)構(gòu)的卟啉鐵用于催化烯烴與雙氧水的環(huán)氧化反應(yīng)(Traylar，T.C.，Kim，C.，Richards,J.L.，Xu，F(xiàn).,Perrin，C.L.,J.Am.Chem.Soc.，1995，117(12):3468)和環(huán)己烷與雙氧水或次氯酸鈉的氧化反應(yīng)(a:郭燦城，張曉兵，侯連伯等.化學(xué)學(xué)報(bào)，1998，56(5):489;b:胡珍珠和楊水金，精細(xì)石油化工進(jìn)展，2003，4(8):11)，以及具有N，N'，O，O'-四齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉鐵用于催化環(huán)己烷與雙氧水的氧化反應(yīng)(韓世清，曹國(guó)英，姜子奇和奚祖威，催化學(xué)報(bào)，1995，16(6):514)已有報(bào)導(dǎo)。但具有N，N'，N'，，O，O'，0'，-六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉錳或鐵的催化劑的制備和應(yīng)用還未見報(bào)導(dǎo)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種催化劑穩(wěn)定性好，可重復(fù)使用；化學(xué)選擇性高的六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳和鐵催化劑及其應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)方案是催化劑是由通式(I)的8-羥基喹啉衍生物為配體與錳離子或鐵離子形成通式(II)的絡(luò)合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(I)中芳環(huán)上的取代基RuR2，R3，R4，Rs各自分別是氫、鹵素、烴基、烷氧基、羥基、硝基、胺基、糖基、取代糖基或環(huán)糊精;通式(II)中的金屬離子M是Mn或Fe;通式(II)中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑的合成方法，包括以下步驟:(1)攪拌下逐滴加入5mmol雙氧水到含15mmol符合通式(I)的配體的甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃有機(jī)溶劑溶液中，再滴入氨水將溶液pH值調(diào)至6—7之間，得到A溶液；(2)在攪拌下向A中逐滴加入5mmol的二價(jià)錳鹽或二價(jià)鐵鹽的水或乙醇溶液；(3)繼續(xù)在回流溫度下攪拌2-3小時(shí)；(4)抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的固體催化劑成品。通式(II)錳催化劑的另一種合成方法，包括以下步驟(1)將15腿ol符合通式(I)的配體溶于為甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃的有機(jī)溶劑中；(2)在攪拌下逐滴加入5咖ol的二價(jià)錳鹽的水或乙醇溶液；(3)滴入5mmol30%雙氧水，再滴入氨水將溶液pH值調(diào)至6—7之間；(4)繼續(xù)在常溫下攪拌或回流2到3小時(shí)；(5)抽濾，用乙醇洗滌三次以上，干燥，得通式(II)的固體錳催化劑。六齒配位結(jié)構(gòu)的的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑用于烯烴、醇或環(huán)己烷和氧化劑濃度為10-30%的過氧化氫水溶液在溶劑中反應(yīng)，其催化劑的用量為烯烴或醇或環(huán)己垸摩爾量的0.5-5%。所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑在烯烴或醇氧化反應(yīng)的應(yīng)用包括以下步驟將底物烯烴或醇摩爾量的0.5-5%的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物錳催化劑溶于反應(yīng)溶劑中，再加入底物，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，?-25'C溫度下，逐滴加入底物摩爾量的1-3倍的氧化劑雙氧水，反應(yīng)1-24小時(shí)。所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑在環(huán)己烷氧化反應(yīng)的應(yīng)用包括以下步驟將底物環(huán)己垸摩爾量的0.5-5%的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物鐵催化劑溶于反應(yīng)溶劑中，再加入底物，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，?0-60。C溫度下，逐滴加入底物摩爾量的2-4倍的氧化劑雙氧水，反應(yīng)4-48小時(shí)。上述符合通式(II)的錳或鐵催化劑在催化烯烴環(huán)氧化，以及催化伯醇或仲醇的氧化過程中，可以不用助劑或以羧酸鹽，羧酸，碳酸鹽，咪唑或含氮雜環(huán)化合物為助劑，催化劑與助劑優(yōu)選的摩爾比為l:1-20。所述溶劑是水、酮、醇、氯代烴、芳烴、DMF、醚或酯中的一種或一種以上的混合溶劑。優(yōu)選的是水和丙酮的混合溶劑；水與丙酮的體積比為1:2-5。所述烯烴為通式(III)，優(yōu)選的是環(huán)烯、芳香烯、鏈烯、萜烯、烯醇類。R1R2RR3(III)通式(III)中，R，R"R2和R3，彼此獨(dú)立地各自是氫、垸基、芳基、芳基垸基、烯基、炔基、羥基、醚基、環(huán)氧基、鹵代基、醛基、酮基、羰基、酯基、酰胺基、氰酸酯基、異氰酸酯基、硫氰酸酯基、胺基、重氮基、硝基、腈基、亞硝基、硫基、亞砜基、砜基、硫醇基、原酸酯基、亞胺基或脲基中的至少一種。所述伯醇為芳香醇，仲醇為環(huán)己醇。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是催化劑制備簡(jiǎn)單，廉價(jià)。在用六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳催化劑催化烯烴環(huán)氧化中，催化劑可重復(fù)使用，化學(xué)選擇性高、應(yīng)用于烯烴和氧化劑過氧化氫在溶劑中的反應(yīng)時(shí)，雙氧水利用率高，環(huán)氧化效率高、穩(wěn)定性好、所用的溶劑無毒或低毒，反應(yīng)條件溫和。實(shí)施例l:符合通式(ID的錳催化劑的合成將15mmol符合通式(I)的配體溶于30—50ml四氫呋喃中，在攪拌下逐滴加入lmol/L的醋酸錳或氯化錳的水溶液5ml溶液。接著加30%的雙氧水0.57g(5臓ol)，再滴入濃氨水將溶液pH值調(diào)至7。繼續(xù)在常溫下攪拌或回流2-3小時(shí)。抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的錳催化劑。產(chǎn)品收率在92%左右。實(shí)施例2:符合通式(II)的錳催化劑的合成方法二將15ramol符合通式(I)的配體溶于30—50ml四氫呋喃中，攪拌下加30%的雙具體實(shí)施例方式氧水0.57g(5mmol)。接著，再滴入濃氨水將溶液pH值調(diào)至7，得到A溶液。將0.25mol/L的醋酸錳或氯化錳的乙醇溶液20mL中，在攪拌下逐滴加入到A溶液中。繼續(xù)攪拌回流2~3小時(shí)。抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的錳催化劑。產(chǎn)品收率在94%左右。實(shí)施例3:符合通式(II)的鐵催化劑的合成方法將15咖ol符合通式(I)的配體溶于30—50ml四氫呋喃中，攪拌下加30%的雙氧水0.57g(5咖ol)。接著，再滴入濃氨水將溶液pH值調(diào)至6-7，得到A溶液。將0.25mol/L的氯化亞鐵的乙醇溶液20mL中，在攪拌下逐滴加入到A溶液中。繼續(xù)攪拌回流23小時(shí)。抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的鐵催化劑。產(chǎn)品收率在95%左右。實(shí)施例4:符合通式(II)的錳催化劑催化苯乙烯的環(huán)氧化在反應(yīng)器中加入0.03ramol通式(I.I)的錳催化劑(M二Mn，R,二R2二R產(chǎn)H，R3=C1，R5=I)，然后再加入2.25ml丙酮，并加入苯乙烯1ramol。在攪拌下加入含O.2mmolNH4OAc和0.1mmolHOAc的水溶液0.75ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在l(TC條件下，將含1.5mmol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液逐滴加入該混合物，經(jīng)過l小時(shí)加完，總反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。得到的結(jié)果如下表l表l符合通式(II)的錳催化劑催化苯乙烯與雙氧水反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>a反應(yīng)溫度為0。C;b只用0.lmmol醋酸作助劑，反應(yīng)時(shí)間為14小時(shí)；用0.2mmol碳酸氫鈉作助劑；1口1mmol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液，丙酮與水體積比為2:1;s不加任何助劑，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；f用0.05mmol咪唑作助劑，反應(yīng)2小時(shí)。實(shí)施例5:符合通式(II)的鐵催化劑催化苯乙烯的環(huán)氧化在反應(yīng)器中加入0.03mmol通式(II)的鐵催化劑(M=Fe，Ri=R2=R4=H，R3=C1，R5=I)，然后再加入2.25ml丙酮，并加入苯乙烯1mmol。在攪拌下加入含0.2mraolNH40Ac和0.1mmolHOAc的水溶液0.75ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在IO'C條件下，將含1.5iranol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液逐滴加入該混合物，經(jīng)過2小時(shí)加完，總反應(yīng)時(shí)間為48小時(shí)。苯乙烯轉(zhuǎn)化率為21%，環(huán)氧苯乙垸選擇性為25%。實(shí)施例6:苯甲醇的氧化將0.02mmol符合通式(II)的錳催化劑加入反應(yīng)器中，然后再加入體積比為2:1的丙酮-水3ml，并加入苯甲醇1mmol。在攪拌下加入含0.1mmol醋酸銨和O.1mmol醋酸的水溶液0.2ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在l(TC條件下，將含1.5mmol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液逐滴加入該混合物，經(jīng)過1小時(shí)加完，總反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。所得反應(yīng)結(jié)果如表2表2符合通式(II)的錳催化劑催化苯甲醇與雙氧水反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>用3ml丙酮作溶劑；b用3ml乙氰作溶劑；°反應(yīng)溫度為0°C。實(shí)施例7:環(huán)己醇的氧化將0.02mrnol符合通式(II)的錳催化劑(M-Mn，R,二R2二R產(chǎn)H，R3=C1，R5=I)加入反應(yīng)器中，然后再加入體積比為2:1的丙酮-水3ml，并加入環(huán)己醇lmmol。在攪拌下加入含O.1mrnol醋酸銨和0.1mrnol醋酸的水溶液0.2ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅?2。C條件下，將含1.5mrnol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液逐滴加入該混合物，經(jīng)過1小時(shí)加完，總反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。環(huán)己醇的轉(zhuǎn)化率為51%，其氧化產(chǎn)物環(huán)己酮的產(chǎn)率為50%。實(shí)施例8:a-蔽烯的環(huán)氧化將0.03mrnol符合通式(II)的錳催化劑(M=Mn，RpR產(chǎn)R產(chǎn)H，R3=Br，R5=Br)加入反應(yīng)器中，然后再加入2.25ml丙酮，并加入a-蒎烯1mmol。在攪拌下加入含0.2mmol酒石酸銨的水溶液0.75ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅?0℃條件下，將含1.5mmol濃度為10yo(w/w)的雙氧水溶液逐滴加入該混合物，經(jīng)過l小時(shí)加完，總反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。a-蒎烯的轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)氧蒎烷的產(chǎn)率為98%。實(shí)施例9:1-辛烯的環(huán)氧化將0.06咖ol符合通式(II)的錳催化劑(M-Mn，R產(chǎn)R產(chǎn)R產(chǎn)H，R3《l，R5=I)加入反應(yīng)器中，然后再加入4.8ml丙酮，并加入1-辛烯2mmol。在攪拌下加入含0.lO咖ol,Ac和0.10,1HOAc的水溶液1.2ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在l(TC條件下，將含6mmol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液經(jīng)過6小時(shí)加入內(nèi)該混合物。總反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為95%,1，2-環(huán)氧辛烷的選擇性為93%。實(shí)施例10:反式二苯乙烯的環(huán)氧化將0.01咖ol符合通式(II)的錳催化劑(M=Mn，R產(chǎn)RFR產(chǎn)H，R3=C1，R5=I)加入反應(yīng)器中，然后再加入3ml丙酮，并加入烯烴liranol。充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，?0。C條件下，將含1.5mmol濃度為25%(w/w)的雙氧水溶液經(jīng)過6小時(shí)加入內(nèi)該混合物?？偡磻?yīng)時(shí)間為24小時(shí)。反式二苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為98%，反式二苯基環(huán)氧乙烷的選擇性為81%。實(shí)施例ll:其它烯烴的環(huán)氧化將0.05咖ol符合通式(II)的錳催化劑(M=Mn，Ri-R2-R4二H，R3=C1，R5=I)加入反應(yīng)器中，然后再加入4.50ml丙酮，并加入烯烴(1-苯基環(huán)己烯，a-甲基苯乙烯，茚，肉桂醇，2-己烯-1-醇或醋酸肉桂醇酯)2mmol。在攪拌下加入含0.4mmolNH40Ac和0.2mmolHOAc的水溶液1.50ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅?0。C條件下，將含3.0mmol濃度為10%(w/w)的雙氧水逐滴加入該混合物，經(jīng)過l小時(shí)加完?？偡磻?yīng)時(shí)間為2小時(shí)。獲得的結(jié)果如下表3表3符合通式(II)的錳催化劑催化其它烯烴與雙氧水反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(M=Mn，HR產(chǎn)H，R3=C1,R5=I)用0.4mmol苯甲酸銨和0.2mmol苯甲酸的水溶液1.50ml作助劑(代替相應(yīng)的0.4mmolNH40Ac和0.2mmolH0Ac的水溶液1.50ml)，其它同實(shí)施例11。實(shí)施例12:環(huán)己烯的環(huán)氧化將0.03mmol符合通式(II)的催化劑(M二Mn，R!二R產(chǎn)R產(chǎn)H，R3=Br，R5=Br)加入反應(yīng)器中，然后再加入2.25ml丙酮，并加入環(huán)己烯lmmol。在攪拌下加入含0.05mmol歸Ac和0.05mmolH0Ac的水溶液0.75ml，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在l(TC條件下，將含1.5mmol濃度為10%(w/w)的雙氧水溶液經(jīng)過2小時(shí)加入該混合物?？偡磻?yīng)時(shí)間為3.5小時(shí)。環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為93%，1,2-環(huán)氧環(huán)己烷的產(chǎn)率為80%。實(shí)施例13:催化劑的回收再利用將實(shí)施例12中反應(yīng)后的混合物離心，棄其清液，將沉淀分離出來，干燥后再次按實(shí)施例12中的操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)。環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為93%，其環(huán)氧化物的產(chǎn)率為79%。在此基礎(chǔ)上，再按上述操作步驟將催化劑重復(fù)使用一次，仍可得到上述反應(yīng)結(jié)果?？梢?，催化劑回收利用二次后，活性并未出現(xiàn)下降。實(shí)施例14:符合通式(II)的鐵催化劑催化環(huán)己垸的氧化將0.2mmol符合通式(II)的鐵催化劑加入反應(yīng)器中，然后再加入40ml乙腈，并加入0.82g環(huán)己烷10mmol。用水浴加熱至35°C。在攪拌下緩慢滴加25%雙氧水40mmol開始反應(yīng)?？偡磻?yīng)時(shí)間為48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)果如下表4表4符合通式(II)的鐵催化劑催化環(huán)己烷與雙氧水反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>用25%雙氧水20mmol，其它條件同實(shí)施例14;b反應(yīng)溫度為20'C。權(quán)利要求1.六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑，其特征在于，由通式(I)的8-羥基喹啉衍生物為配體與錳離子或鐵離子形成通式(II)的絡(luò)合物；通式(I)中芳環(huán)上的取代基R1，R2，R3，R4，R5各自分別是氫、鹵素、烴基、烷氧基、羥基、硝基、胺基、糖基、取代糖基或環(huán)糊精；通式(II)中通式(II)中的金屬離子M是Mn或Fe。2.—種權(quán)利要求1中所述通式(II)的六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑的合成方法，包括以下步驟(1)攪拌下逐滴加入5mmol雙氧水到含15mmol符合通式(I)的配體的甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃有機(jī)溶劑溶液中，滴入氨水將溶液pH值調(diào)至6—7之間，得到A溶液；(2)在攪拌下向A溶液中逐滴加入5iranol的二價(jià)錳鹽或二價(jià)鐵鹽的水或乙醇溶液；(3)繼續(xù)在回流溫度下攪拌2-3小時(shí)；(4)抽濾，用乙醇洗滌，干燥，得通式(II)的固體催化劑成品。3.—種權(quán)利要求l所述通式(II)錳催化劑的合成方法，包括以下步驟(1)將15mmol符合通式(I)的配體溶于為甲醇或乙醇或丙酮或二氯甲烷或四氫呋喃的有機(jī)溶劑中；(2)在攪拌下逐滴加入5mmol的二價(jià)錳鹽的水或乙醇溶液；(3)滴入5mmol30%雙氧水，再滴入氨水將溶液pH值調(diào)至6—7之間；(4)繼續(xù)在常溫下攪拌或回流2到3小時(shí)；(5)抽濾，用乙醇洗滌三次以上，干燥，得通式(II)的固體錳催化劑。4.六齒配位結(jié)構(gòu)的的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑的應(yīng)用，其特征在于用于烯烴、醇或環(huán)己烷和濃度為10-30%的過氧化氫水溶液在溶劑中的氧化反應(yīng)，其催化劑的用量為烯烴或醇或環(huán)己烷摩爾量的0.5-5%。5.權(quán)利要求4所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的錳催化劑在烯烴或醇氧化反應(yīng)的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟將底物烯烴或醇摩爾量的0.5-5%的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物錳催化劑溶于反應(yīng)溶劑中，再加入底物，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，?-25'C溫度下，逐滴加入底物摩爾量的1-3倍的氧化劑雙氧水，反應(yīng)l-24小時(shí)。6.權(quán)利要求4所述通式(II)的8-羥基喹啉衍生物的鐵催化劑在環(huán)己烷氧化反應(yīng)的應(yīng)用，其特征在于將底物環(huán)己烷摩爾量的0.5-5%的通式(II)的8-羥基喹啉衍生物鐵催化劑溶于反應(yīng)溶劑中，再加入底物，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，?0-60"C溫度下，逐滴加入底物摩爾量的2-4倍的氧化劑雙氧水，反應(yīng)4-48小時(shí)。7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的應(yīng)用，其特征在于所述烯烴是環(huán)烯、芳香烯、鏈烯、萜烯、烯醇類；所述醇是芳香醇、環(huán)己醇。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于所述催化劑中含有羧酸鹽、羧酸、碳酸鹽或咪唑類含氮雜環(huán)化合物的助劑，催化劑與助劑的摩爾比為1:1-20。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于所述溶劑是水、酮、醇、乙氰或氯代烴中的一種或它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于所述溶劑是水和丙酮的混合溶劑，水與丙酮的體積比為1:2-5。全文摘要本發(fā)明公開了一種六齒配位結(jié)構(gòu)的8-羥基喹啉衍生物的錳或鐵催化劑及其應(yīng)用。催化劑是由通式(I)的8-羥基喹啉衍生物為配體與錳離子或鐵離子形成通式(II)的絡(luò)合物。這種催化劑可應(yīng)用于烯烴、醇或環(huán)己烷和濃度為10-30％的過氧化氫水溶液在溶劑中的氧化反應(yīng)，催化劑的用量為烯烴或醇或環(huán)己烷摩爾量的0.5-5％。本發(fā)明的催化劑制備簡(jiǎn)單，廉價(jià)。用通式(II)的錳催化劑催化烯烴環(huán)氧化中，催化劑可重復(fù)使用，化學(xué)選擇性高，應(yīng)用于烯烴和氧化劑過氧化氫在溶劑中的反應(yīng)時(shí)，雙氧水利用率高，環(huán)氧化效率高、穩(wěn)定性好、所用的溶劑無毒或低毒，反應(yīng)條件溫和。文檔編號(hào)B01J31/28GK101130170SQ200710035558公開日2008年2月27日申請(qǐng)日期2007年8月14日優(yōu)先權(quán)日2007年8月14日發(fā)明者伏再輝,葉正培,周小平,尹篤林,熊東路,晟衷,芳謝申請(qǐng)人:伏再輝