專(zhuān)利名稱(chēng)：化學(xué)鍍制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)鍍制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法，屬于分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的技術(shù)。
背景技術(shù)：
分子篩膜除了具有一般無(wú)機(jī)膜優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐微生物侵蝕，化學(xué)穩(wěn)定，強(qiáng)度高、不溶脹、易清洗和再生等優(yōu)點(diǎn)外，還具有分子篩的特點(diǎn)。分子篩膜孔徑均一、可調(diào)，大體小在0.3～1nm之間，與一般分子的尺寸相近，因此可以依據(jù)其孔徑大小實(shí)現(xiàn)不同分子的篩分分離。同時(shí)，分子篩的硅鋁比可調(diào)節(jié)、陽(yáng)離子可被其它離子交換、Si或Al原子可被其它雜原子取代，分子篩膜在催化反應(yīng)領(lǐng)域具有廣闊的前景。此外，分子篩膜可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)過(guò)程與分離過(guò)程的有效集成，達(dá)到提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和強(qiáng)化反應(yīng)過(guò)程的目的。
實(shí)際應(yīng)用中，貴金屬催化劑如Pd，Pt等具有很好的催化性能，在加氫，氧化，裂解，異構(gòu)化等反應(yīng)中應(yīng)用較多，由于貴金屬催化劑比表面積小，使其應(yīng)用受到一定的限制。如果將其負(fù)載于大比表面載上可得到優(yōu)良的催化劑。化學(xué)鍍就是在不通電的情況下，利用氧化還原反應(yīng)在具有催化表面的載體上獲得金屬或合金。該方法操作簡(jiǎn)便，鍍層均勻，表面硬度高，耐磨性好；抗腐蝕，與基體結(jié)合力高，不易剝落。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種化學(xué)鍍法制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法，該方法操作簡(jiǎn)單，負(fù)載貴金屬含量較高，主要以高催化活性的還原態(tài)存在。該催化劑不僅具有分子篩的擇形催化功能，而且還具有了貴金屬催化劑的催化性能，成為一種雙功能催化劑。
本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種化學(xué)鍍制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法，其特征在于包括以下過(guò)程1.將包括片狀或管狀或球狀的不銹鋼載體浸于質(zhì)量濃度為25％～30％的鹽酸中，進(jìn)行表面處理，浸泡時(shí)間為4～8小時(shí)。之后取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面清潔無(wú)酸殘留，在常溫下干燥備用。
2.將正硅酸四乙酯(TEOS)與乙醇、去離子水和硝酸，按TEOS比乙醇比蒸餾水比硝酸的摩爾比例為1∶3.7～3.9∶6.3～6.5∶0.08～0.09配制成混合溶液，將該混合溶液恒溫保持在58～62℃的水浴中持續(xù)攪拌2～4小時(shí)，配制成粘合劑待用。
3.將沸石分子篩包括HZSM-5和HY研磨制成平均粒徑為1-5μm的粉體，再將該沸石分子篩粉體與乙醇混合制成質(zhì)量濃度為5％-25％的沸石分子篩乙醇懸浮液。在室溫和超聲攪拌條件下，向該沸石分子篩乙醇懸浮液中加入步驟2制備的粘合劑，粘合劑的加入量占沸石分子篩乙醇懸浮液質(zhì)量的10～15％，制成涂敷液備用。
4.將步驟1處理過(guò)的不銹鋼載體浸入到步驟2制備的粘合劑中，停留2～3分鐘后，以15～20mm/s取出不銹鋼載體。然后將涂有粘合劑的不銹鋼載體以15～20mm/s浸入到步驟3所制備的涂敷液中，并在涂敷液中停留2～3分鐘后再以15～20mm/s從涂敷液中取出不銹鋼載體。將涂層后的不銹鋼載體在60～70℃的烘箱中烘干，然后在馬弗爐內(nèi)以95～105℃/小時(shí)的升溫速率加熱至645～655℃并停留3～5小時(shí)，最后自然降至室溫。這樣不銹鋼載體上即涂有沸石分子篩膜。
5.將含有貴金屬Pd或Pt或Ag的前驅(qū)體PdCl2或H2PtCl6或AgNO3的溶液分別加入絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉(Na2EDTA)，得到含有Pd2+與絡(luò)合劑Na2EDTA，pt2+與絡(luò)合劑Na2EDTA和Ag+與絡(luò)合劑Na2EDTA的混合溶液，用25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氨水以及去離子水分別調(diào)節(jié)混合溶液的pH為9～12，使含pd2+或Pt2+或Ag+離子的每一種混合溶液中貴金屬離子Pd2+或Pt2+或Ag+的濃度為0.01mol/L～0.03mol/L，絡(luò)合劑Na2EDTA的濃度為0.05mol/L～0.20mol/L，得到鍍液。
6.將步驟4制得的涂敷有沸石分子篩膜的不銹鋼載體浸入步驟5制得的鍍液中。并將鍍液和不銹鋼載體置入恒溫水浴中保持25℃，每隔20～60分鐘向鍍液中滴加質(zhì)量濃度為80％的還原劑水合肼(N2H4·H2O)0.05～0.1mL，還原劑水合肼(N2H4·H2O)的加入量為水合肼(N2H4·H2O)的體積與鍍液的體積比為0.01～0.04。
7.步驟6反應(yīng)結(jié)束后，取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面無(wú)鍍液殘留，烘干后冷卻至室溫，得到涂有在不銹鋼載體上分子篩膜負(fù)載貴金屬的催化劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，與現(xiàn)有技術(shù)相比，所制得的催化劑具有復(fù)合催化性能，并且催化活性較好。


圖1為本發(fā)明實(shí)例1所制得的沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬Pd催化劑應(yīng)用XPS表征得到Pd價(jià)態(tài)圖譜。
圖2為本發(fā)明實(shí)例2所制得的沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬Pd催化劑應(yīng)用XPS表征得到Pd價(jià)態(tài)圖譜。
圖3為本發(fā)明實(shí)例3所制得的沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬Pd催化劑應(yīng)用XPS表征得到Pd價(jià)態(tài)圖譜。
圖4為本發(fā)明實(shí)例4所制得的沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬Pd催化劑應(yīng)用XPS表征得到Pd價(jià)態(tài)圖譜。
由圖1～4可以看出沸石分子篩膜所負(fù)載的Pd主要以高催化活性的原子態(tài)存在。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施實(shí)例體現(xiàn)了本發(fā)明描述的過(guò)程，但本發(fā)明并不局限于這些例子。實(shí)例1步驟1，將不銹鋼片(25×60mm)浸于質(zhì)量濃度為25％的鹽酸中用于表面處理，浸泡4小時(shí)。取出不銹鋼片，用去離子水清洗至表面清潔無(wú)酸殘留，在25℃下干燥備用。
步驟2，將38.4g的正硅酸四乙酯(TEOS)(化學(xué)純，生產(chǎn)廠家為天津市化學(xué)試劑一廠，SiO2燒灼后質(zhì)量百分量為28％)、32.2g的乙醇(分析純，生產(chǎn)廠家為天津市登峰化學(xué)試劑廠)、20g的去離子水和1.5g的硝酸(65％質(zhì)量分?jǐn)?shù))加入到三口燒瓶中形成混合溶液，該混合溶液的摩爾比例為T(mén)EOS比乙醇比蒸餾水比硝酸＝1∶3.8∶6.4∶0.08。將該三口燒瓶放入到60℃的水浴槽中并以120r/min的攪拌速度持續(xù)攪拌2小時(shí)。制備成的粘合劑放置在25℃條件下待用。
步驟3，將HZSM-5分子篩(從南開(kāi)大學(xué)催化劑廠購(gòu)得，(SiO2/Al2O3)＝50，其中NaO2.1～2.3％，Al2O32.3～2.5％，SiO286～87％，HZSM-5催化劑的相對(duì)結(jié)晶度≥95％，孔徑5，骨架密度1.81(異辛烷測(cè)定)，熱穩(wěn)定性1200℃分子篩可保持結(jié)構(gòu)，水熱穩(wěn)定性700℃水蒸氣處理，分子篩保持結(jié)構(gòu)。)在球磨機(jī)中研磨4小時(shí)(球磨機(jī)生產(chǎn)廠家為南京大學(xué)儀器廠，使用陶瓷球磨罐，研磨最小粒徑小于1μm，轉(zhuǎn)速600rpm/min)。研磨好后將25gHZSM-5分子篩加入到60g乙醇溶液中，再加入15g粘合劑配制成質(zhì)量濃度為25％的沸石分子篩乙醇懸浮液。將催化劑懸浮液在超聲波發(fā)生器(生產(chǎn)廠家為昆山市超聲波儀器有限公司)中超聲震蕩1小時(shí)后待用。
步驟4，將步驟1處理過(guò)的不銹鋼片載體浸入到步驟2制備的粘合劑中，停留2分鐘，以15mm/s取出。然后將涂有粘合劑的不銹鋼片載體以15mm/s浸入到步驟3所制備的涂敷液中，并在涂敷液中停留3分鐘后再以相同的速度從涂敷液中取出。將涂層后的不銹鋼片載體在70℃的烘箱中烘干兩小時(shí)，然后在馬弗爐內(nèi)以105℃/小時(shí)的升溫速率加熱至655℃并停留5小時(shí)，最后自然降溫至25℃。這樣載體上即涂有HZSM-5沸石分子篩膜。
步驟5，取0.1g活性組分前驅(qū)體PdCl2倒入100mL燒杯中，加入2mLHCl酸或氨水并用玻璃棒攪拌使之溶解，然后用量筒量取5mL蒸餾水加入到燒杯中稀釋至溶液呈淡粉色，再向溶液中加入1.0g絡(luò)合劑Na2EDTA，在pH計(jì)(PHS-25型，上海精科雷磁)測(cè)定下用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))及去離子水不斷交替反復(fù)滴加，調(diào)節(jié)pH，使得溶液體積達(dá)到50mL時(shí)，pH＝9。這樣就得到金屬離子pd2+的濃度為0.01mol/L，絡(luò)合劑Na2EDTA的濃度為0.10mol/L。
步驟6，將步驟5制得的鍍液恒溫水浴保持25℃，將步驟1～4制備的HZSM-5不銹鋼載體片狀沸石分子篩膜浸入50mL鍍液中，加蓋防止氨水揮發(fā)及空氣氧化，滴加還原劑N2H4·H2O(80％質(zhì)量比)0.1mL，鍍液中立刻有氣泡產(chǎn)生。此后分批次滴加還原劑N2H4·H2O，每隔20分鐘滴加0.05mL，并用電磁攪拌器攪拌鍍液，使之充分進(jìn)行化學(xué)鍍過(guò)程，施鍍3小時(shí)后，還原劑N2H4·H2O的體積與鍍液體積比為0.01。
步驟7，取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面無(wú)鍍液殘留，烘干后25℃下冷卻。
采用XPS分析涂層組成以及Pd的價(jià)態(tài)，得到催化劑表面Pd的原子含量為1.4％。
實(shí)例2步驟與實(shí)例1相同，利用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))將步驟5中鍍液的pH調(diào)節(jié)為10。采用XPS分析涂層組成以及Pd的價(jià)態(tài)，得到催化劑表面Pd的原子含量為0.6％。
實(shí)例3步驟與實(shí)例1相同，利用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))將步驟5中鍍液的pH調(diào)節(jié)為11。采用XPS分析涂層組成以及Pd的價(jià)態(tài)，得到催化劑表面Pd的原子含量為1.8％。
實(shí)例4步驟與實(shí)例1相同，利用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))將步驟5中鍍液的pH調(diào)節(jié)為12。采用XPS分析涂層組成以及Pd的價(jià)態(tài)，得到催化劑表面Pd的原子含量為1.4％。
實(shí)例5步驟1，將濃度為30％的鹽酸注入不銹鋼管(內(nèi)徑為2mm，長(zhǎng)度為80cm)內(nèi)部，停留8小時(shí)。之后排出鹽酸，并用去離子水清洗管內(nèi)壁3次，至管內(nèi)表面清潔無(wú)酸殘留。最后用氮?dú)獯祾?，?5℃下干燥備用。
步驟2～3與實(shí)例1中步驟2～3相同。
步驟4，將步驟2中配制好的粘合劑充滿步驟1處理好的不銹鋼管內(nèi)，停留1分鐘后在重力作用下使粘合劑自然流出。再向不銹鋼管內(nèi)注入步驟3配制好的涂敷液，停留2～3分鐘后在重力作用下使其流出，反復(fù)進(jìn)行涂敷操作3次，在不銹鋼管內(nèi)壁形成HZSM-5沸石分子篩膜管。
步驟5，取0.6g活性組分前驅(qū)體H2PtCl6倒入50mL燒杯中，加入2mL氨水并用玻璃棒攪拌使之溶解，然后用量筒量取2mL蒸餾水加入稀釋?zhuān)偌尤?.5g絡(luò)合劑Na2EDTA。在pH計(jì)(PHS-25型，上海精科雷磁)測(cè)定下用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))及去離子水不斷交替反復(fù)滴加，調(diào)節(jié)pH，使得溶液體積達(dá)到50mL時(shí)，pH＝11。金屬離子pt2+的濃度為0.03mol/L，絡(luò)合劑Na2EDTA的濃度為0.2mol/L。
步驟6，在鍍液中滴加0.15mL的N2H4·H2O后，注入步驟1～4所制成的分子篩膜管內(nèi)，停留1小時(shí)后，使鍍液流出。再滴加0.1mL的N2H4·H2O，注入、流出，重復(fù)5次。還原劑N2H4·H2O的體積與鍍液體積比為0.03。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水沖洗管內(nèi)表面無(wú)鍍液殘留，烘干后25℃下冷卻。
實(shí)例6步驟1～4與實(shí)例5中步驟1～4相同。
步驟5，取0.2g活性組分前驅(qū)體PdCl2倒入100mL燒杯中，加入2mLHCl酸或氨水并用玻璃棒攪拌使之溶解，然后用量筒量取5mL蒸餾水加入到燒杯中稀釋至溶液呈淡粉色，再向溶液中加入1.0g絡(luò)合劑Na2EDTA，在pH計(jì)(PHS-25型，上海精科雷磁)測(cè)定下用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))及去離子水不斷交替反復(fù)滴加，調(diào)節(jié)pH，使得溶液體積達(dá)到50mL時(shí)，pH＝11。這樣就得到金屬離子pd2+的濃度為0.02mol/L，絡(luò)合劑Na2EDTA的濃度為0.10mol/L。
步驟6，與實(shí)例5中步驟6相同。
實(shí)例7步驟1，按實(shí)例1中步驟1～4的方法，用球狀載體替換片狀載體，在其表面涂敷沸石分子篩膜。
步驟2～4與實(shí)例1中步驟2～4相同。
步驟5，取0.3g活性組分前驅(qū)體AgNO3倒入50mL燒杯中，加入2mL氨水并用玻璃棒攪拌使之溶解，然后用量筒量取5mL蒸餾水加入到燒杯中稀釋?zhuān)傧蛉芤褐屑尤?.0g絡(luò)合劑Na2EDTA，在pH計(jì)(PHS-25型，上海精科雷磁)測(cè)定下用NH4OH(25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù))及去離子水不斷交替反復(fù)滴加，調(diào)節(jié)pH，使得溶液體積達(dá)到50mL時(shí)，pH＝10。金屬離子Ag+的濃度為0.03mol/L，絡(luò)合劑Na2EDTA的濃度為0.30mol/L。
步驟6，將步驟5制得的鍍液恒溫水浴保持25℃，將步驟1～4制備的HZSM-5不銹鋼載體球狀沸石分子篩膜浸入50mL鍍液中，加蓋防止氨水揮發(fā)及空氣氧化，滴加還原劑N2H4·H2O(80％質(zhì)量比)0.15mL，鍍液中立刻有氣泡產(chǎn)生。此后分批次滴加還原劑N2H4·H2O，每隔60分鐘滴加0.1mL，并用電磁攪拌器攪拌鍍液，使之充分進(jìn)行化學(xué)鍍過(guò)程，施鍍5小時(shí)后，還原劑N2H4·H2O的體積與鍍液體積比為0.01。
步驟7，取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面無(wú)鍍液殘留，烘干后25℃下冷卻。
實(shí)例8
步驟1與實(shí)例1中步驟1相同。
步驟2，將38.4g的正硅酸四乙酯(TEOS)(化學(xué)純，生產(chǎn)廠家為天津市化學(xué)試劑一廠，SiO2燒灼后質(zhì)量百分量為28％)、33.4g的乙醇(分析純，生產(chǎn)廠家為天津市登峰化學(xué)試劑廠)、20.3g的去離子水和1.7g的硝酸(65％質(zhì)量分?jǐn)?shù))加入到三口燒瓶中形成混合溶液，該混合溶液的摩爾比例為T(mén)EOS比乙醇比蒸餾水比硝酸＝1∶3.9∶6.5∶0.09。將該三口燒瓶放入到60℃的水浴槽中并以120r/min的攪拌速度持續(xù)攪拌2小時(shí)。制備成的粘合劑放置在25℃條件下待用。
步驟3～7與實(shí)例1中步驟3～7相同。
實(shí)例9步驟1～2與實(shí)例1中步驟1～2相同。
步驟3，將沸石分子篩HY在球磨機(jī)中研磨4小時(shí)(球磨機(jī)生產(chǎn)廠家為南京大學(xué)儀器廠，使用陶瓷球磨罐，研磨最小粒徑小于1μm，轉(zhuǎn)速600rpm/min)。研磨好后將15gHY沸石分子篩加入到60g乙醇溶液中，再加入25g粘合劑配制成質(zhì)量濃度為15％的沸石分子篩乙醇懸浮液。將催化劑懸浮液在超聲波發(fā)生器(生產(chǎn)廠家為昆山市超聲波儀器有限公司)中超聲震蕩1小時(shí)后待用。
步驟4～7與實(shí)例1中步驟4～7相同。
實(shí)例10步驟1～3與實(shí)例1中步驟1～3相同。
步驟4，將步驟1處理過(guò)的不銹鋼載體浸入到步驟2制備的粘合劑中，停留3分鐘，以20mm/s取出。然后將涂有粘合劑的不銹鋼載體以20mm/s浸入到步驟3所制備的涂敷液中，并在涂敷液中停留3分鐘后再以相同的速度從涂敷液中取出。將涂層后的不銹鋼載體在60℃的烘箱中烘干兩小時(shí)，然后在馬弗爐內(nèi)以95℃/小時(shí)的升溫速率加熱至645℃并停留3小時(shí)，最后自然降至室溫。這樣載體上即涂有分子篩膜。
步驟5～7與實(shí)例1中步驟5～7相同。
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)鍍制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法，其特征在于包括以下過(guò)程1)將包括片狀或管狀或球狀的不銹鋼載體浸于質(zhì)量濃度為25％～30％的鹽酸中，進(jìn)行表面處理，浸泡時(shí)間為4～8小時(shí)，之后取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面清潔無(wú)酸殘留，在常溫下干燥備用；2)將正硅酸四乙酯與乙醇、去離子水和硝酸，按正硅酸四乙酯比乙醇比蒸餾水比硝酸的摩爾比例為1∶(3.7～3.9)∶(6.3～6.5)∶(0.08～0.09)配制成混合溶液，將該混合溶液恒溫保持在58～62℃的水浴中持續(xù)攪拌2～4小時(shí)，配制成粘合劑待用；3)將包括HZSM-5和HY的沸石分子篩研磨制成平均粒徑為1-5μm的粉體，再將該沸石分子篩粉體與乙醇混合制成質(zhì)量濃度為5％-25％的沸石分子篩乙醇懸浮液，在室溫和超聲攪拌條件下，向該沸石分子篩乙醇懸浮液中加入步驟2)制備的粘合劑，粘合劑的加入量占沸石分子篩乙醇懸浮液質(zhì)量的10～15％，制成涂敷液備用；4)將步驟1)處理過(guò)的不銹鋼載體浸入到步驟2)制備的粘合劑中，停留2～3分鐘后，以15～20mm/s取出不銹鋼載體，然后將涂有粘合劑的不銹鋼載體以15～20mm/s浸入到步驟3)所制備的涂敷液中，并在涂敷液中停留2～3分鐘后再以15～20mm/s從涂敷液中取出不銹鋼載體，將涂層后的不銹鋼載體在60～70℃的烘箱中烘干，然后在馬弗爐內(nèi)以95～105℃/小時(shí)的升溫速率加熱至645～655℃并停留3～5小時(shí)，最后自然降至室溫，得到不銹鋼載體上涂有沸石分子篩膜；5)將含有貴金屬Pd或Pt或Ag的前驅(qū)體PdCl2或H2PtCl6或AgNO3的溶液分別加入絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉，得到含有Pd2+與絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉，Pt2+與絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉和Ag+與絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉的混合溶液，用25％～28％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氨水以及去離子水分別調(diào)節(jié)混合溶液的pH為9～12，使含Pd2+或Pt2+或Ag+離子的每一種混合溶液中貴金屬離子Pd2+或Pt2+或Ag+的濃度為0.01mol/L～0.03mol/L，絡(luò)合劑乙二胺四乙酸二鈉的濃度為0.05mol/L～0.20mol/L，得到鍍液；6)將步驟4)制得的涂敷有沸石分子篩膜的不銹鋼載體浸入步驟5)制得的鍍液中，并將鍍液和不銹鋼載體置入恒溫水浴中保持25℃，每隔20～60分鐘向鍍液中滴加質(zhì)量濃度為80％的還原劑水合肼0.05～0.1mL，還原劑水合肼的加入量為水合肼的體積與鍍液的體積比為0.01～0.04；7)反應(yīng)結(jié)束后，取出不銹鋼載體，用去離子水清洗至表面無(wú)鍍液殘留，烘干后冷卻至室溫，得到涂有在不銹鋼載體上沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬的催化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種化學(xué)鍍法制備沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬催化劑的方法。該方法包括以下步驟不銹鋼載體經(jīng)酸處理，以TEOS與乙醇、去離子水和硝酸配制成粘合劑，沸石分子篩粉體與乙醇和粘合劑制成涂敷液，處理后的載體先后浸入粘合劑及涂敷液中得到不銹鋼載體涂有沸石分子篩膜，將含有貴金屬前驅(qū)體的溶液與絡(luò)合劑混和并用氨水以及去離子水調(diào)節(jié)混合溶液的pH，配制成鍍液，將涂有分子篩膜的不銹鋼載體浸入鍍液，并滴加還原劑施鍍，反應(yīng)結(jié)束后，洗凈烘干得到沸石分子篩膜負(fù)載貴金屬的催化劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，與現(xiàn)有技術(shù)相比，所制得的催化劑具有復(fù)合催化性能，機(jī)械強(qiáng)度高，并且催化活性較好。
文檔編號(hào)B01J29/00GK101028605SQ20071005701
公開(kāi)日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2007年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日
發(fā)明者鄒吉軍, 趙海龍, 孟凡旭, 郭偉, 張香文, 王蒞 申請(qǐng)人:天津大學(xué)