專利名稱：：一種選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑及其制備方法，更具體地說(shuō)涉及一種選擇性加氪脫硫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：眾所周知，空氣污染帶來(lái)嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。大量的發(fā)動(dòng)機(jī)排放是造成空氣污染的主要原因之一。近年來(lái)，為適應(yīng)保護(hù)環(huán)境的要求，世界各國(guó)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更嚴(yán)格的限制，以期降低有害物質(zhì)的排放。汽油中硫化物的燃燒物SOx是主要有害物質(zhì)之一，同時(shí)它也是毒害汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化裝置催化劑的主要物質(zhì)之一。一般而言，相對(duì)于重質(zhì)餾分油，汽油餾分中所含的硫容易通過(guò)加氳精制脫除。但是，由于支鏈化程度較低的烯烴在此過(guò)程中極易加氫飽和成低辛烷值的烷烴。這不僅會(huì)使汽油辛烷值的大幅下降，同時(shí)造成大量無(wú)謂的氫耗。因此，采用加氫方法對(duì)汽油餾分油進(jìn)行脫硫的主要問(wèn)題是如何在保證脫硫的同時(shí)減少烯烴加氳飽和，提高加氫反應(yīng)的選擇性。CN1467263公開(kāi)了一種對(duì)含有含硫化合物和烯烴的餾分進(jìn)行加氬脫硫的方法。該方法是在氬氣和催化劑存在，對(duì)高烯烴汽油餾分進(jìn)行加氫處理的方法。該方法中所用催化劑含有1-10%重量°/。的VIII族金屬氧化物，1.5-60重量%的鎢氧化物，所述VIII族元素與VIII族元素+鴒原子比大于0.15但小于0.50。CN1488721公開(kāi)了一種汽油選擇性加氫催化劑及使用該催化劑的工藝。所述催化劑以氧化鋁為載體，以鉬和鈷為活性組分，同時(shí)含有助劑鉀和磷，磷/鉀原子比優(yōu)選為1~2。CN1184707公開(kāi)了一種餾分油加氫處理催化劑及其制備方法。所述催化劑含有活性組分Ni、W、Co,助催化劑成分選自P或P和Mg的混合物，載體為r-A1203,具體組成含量為W0316~27%、Ni01.5-4.0、CoO0.02~0.3、P0.5~4.0、MgO0.05~4.0。CN1729056公開(kāi)了一種輕油加氬處理催化劑及其制備方法及輕油加氬處理3的方法。所述的催化劑包含在無(wú)機(jī)載體上的10~40%第VI族金屬氧化物，1~15%第VIII族金屬氧化物和1.5-8重量的磷以及2~14%重量％的碳。其中所述催化劑的比表面積為150-300m2/g，孔容積為0.3-0.6ml/g且平均孔徑為65~140A。CN1576351公開(kāi)了一種催化裂化汽油加氫脫硫催化劑與加氫脫硫方法。所述加氫脫硫催化劑利用選自鐵、鉻、鈷、鎳、銅、鋅、釔和鑭系金屬的至少一種金屬的氧化物修飾以氧化鋁為主要成分的載體，再負(fù)載選自via族金屬和viii族金屬的至少一種金屬作為活性金屬。所述選自via族金屬的至少一種金屬10~20重量％，選自VIII族金屬的至少一種金屬3~6重量％，相對(duì)于所述加氫脫硫催化劑的重量按金屬氧化物算。CN1472283公開(kāi)了一種用于含烯烴石腦油選擇性加氬脫硫的催化劑及其制備方法。所述催化劑主要通過(guò)采用單層分散法制備而成，其成分配比為CoO十Mo03:6~20wt%;MgO:8~20wt%;A1203:40~86wt%。所述CoO和Mo03的混合物中的Mo/Co原子比為1~6:1。U.S.Pat.No.5,525,211公開(kāi)了一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有0.1-40重量％的選自第VIB族的鉬和/或鵠，0.1-15重量的選自第VIII族的鎳和鈷，0.01-20重量°/。的選自第IA族堿金屬，；成土金屬，Sc,Y,和鑭系元素，載體為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的MgAlA,ZnAl204,CaAlA,NiAl204,CoAl2044BaAl20"U.S.Pat.No.5,266,188公開(kāi)了一種加氫脫硫方法，該方法是在氬氣和催化劑存在，將原料油進(jìn)行加氫處理，所述催化劑含有加氫活性金屬組分和載體，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述加氫活性金屬組分包括第VIB族和第vni族金屬組分，其中，第vib族金屬組分的含量為4-20重量％，第vni族金屬組分的含量為0.5-10重量％,所述載體含有0.5-50重量y。的鎂，0.02-10重量y。的堿金屬。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種新的、更適合用于含烯烴汽油餾分油選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供的催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族、至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和磷，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量%，磷的含量為1~10重量％，載體的含量為55-98.4重量％,其中，所述載體中含有具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁。本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，包括在載體中引入選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和磷，其中，所述載體中含有具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，各組分的用量使最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，磷的含量為1~10重量％,載體的含量為55-98.4重量%。與現(xiàn)有提供的催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑具有更好的脫硫選擇性。例如，Cl是本發(fā)明提供的一種催化劑，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，該催化劑中第VIB族金屬組分的含量為18.7重量％，第VIII族金屬組分的含量為2.8重量°/，磷的含量為7.5重量％,載體的晶相為a+5;DB3為一種參比催化劑，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，該催化劑中第VIB族金屬組分的含量為17.8重量％，第VIII族金屬組分的含量為2.7重量％，磷的含量為11.40重量％,載體的晶相為cc。采用含10%噻吩、20%正己烯和70%正庚烷的模型化合物分別對(duì)催化劑Cl和DB3進(jìn)行評(píng)價(jià)，在相同脫硫率下，催化劑Cl的烯烴加氳活性比DB3催化劑降低15%。具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明提供的催化劑，其中所述的含有至少一種具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體，可以是單一的具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁；也可以是含有一種或幾種選自硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土之中一種或幾種填加組分的具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁；還可以是具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體與選自具有5-和/或6-晶體結(jié)構(gòu)的氧化鋁的混合物。所述載體可以是市售的商品也可由現(xiàn)有技術(shù)中任意一種方法制備。例如，可以是由選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無(wú)定形氬氧化鋁之中的一種或幾種的混合物，或者是含硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土的三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無(wú)定形氫氧化鋁之中的一種或幾種的混合物經(jīng)成型并焙燒后制得。所述成型采用慣用的方法進(jìn)行，如壓片、滾球、擠條等方法均可。在釆用的，例如當(dāng)擠條時(shí)，可以向混合物中引入適量助擠劑和水，之后擠出成型。所述助擠劑的種類及用量均可以是本領(lǐng)域常規(guī)的，例如常見(jiàn)的助擠劑可以選自田菁粉、甲基纖維素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇中的一種或幾種。所述焙燒溫度為900-1300°C,焙燒時(shí)間1-6小時(shí)。優(yōu)選焙燒溫度為1000-1200°C，焙燒時(shí)間3-5小時(shí)。所述第VIB族的金屬組分優(yōu)選鉬和/或鴒，進(jìn)一步優(yōu)選為鴒，第VIII族的金屬組分優(yōu)選鈷和/或鎳，進(jìn)一步優(yōu)選為鈷，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中第VIB族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為5-30重量％，第VIII族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為1-5重量％,磷的含量?jī)?yōu)選為2-8重量％,載體的含量?jī)?yōu)選為65-92重量％。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述催化劑中的第VIII族金屬的摩爾數(shù)與第VIII、第VIB族金屬的摩爾數(shù)之和的比值優(yōu)選為0.05-0.6,更為優(yōu)選為0.2-0.45。按照本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，所述選自至少一種第VIB族的金屬組分、至少一種第VIII族的金屬組分和磷的引入方法，可以是任意本領(lǐng)域公知方法，例如通過(guò)將含所述第VIII族、第VIB族金屬組分的化合物以及含磷化合物配制水溶液之后浸漬載體的方法引入。其中，所述選自至少一種第VIB族的金屬組分、至少一種第VIII族的金屬組分和磷可以分別單獨(dú)引入，也可以同時(shí)一起引入。以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，含所述第VIII族金屬組分的化合物、所述第VIB族金屬組分的化合物以及含磷化合物的用量使最終催化劑中，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，優(yōu)選為5-30重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％,優(yōu)選為1-5重量％，磷的含量為1~10重量％，優(yōu)選為2-8重量％,載體的含量為55-98.4重量％,優(yōu)選為65-92重量％。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述催化劑中的第VIII族金屬的摩爾數(shù)與第VIII、第VIB族金屬的摩爾數(shù)之和的比值為0.05-0.6，優(yōu)選為0.2-0.45。所述含第VIII族金屬組分的化合物選自它們的可溶性化合物中的一種或幾種，如它們可以是這些金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、可溶性碳酸鹽、氯化物、可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種。所述含第VIB族金屬組分的化合物選自這些金屬的可溶性化合物中的一種或幾種，如它們可以是鴒酸鹽、偏鎢酸鹽、乙基偏鎢酸鹽中的一種或幾種。所述含磷化合物是指可溶性含磷化合物，如磷酸、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨中的一種或幾種。本發(fā)明提供的催化劑在使用之前，通常優(yōu)選在氬氣存在下，于140-370°C的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進(jìn)行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進(jìn)行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。本發(fā)明的催化劑主要用于高硫催化裂化汽油的加氫脫硫，以實(shí)現(xiàn)較小的抗爆指數(shù)損失。當(dāng)采用本發(fā)明提供催化劑進(jìn)行汽油餾分油選擇性加氬時(shí)，加氫反應(yīng)條件為慣常反應(yīng)條件。例如，其操作條件可根據(jù)原料油性質(zhì)和對(duì)油品質(zhì)量的要求在下述范圍內(nèi)調(diào)整反應(yīng)溫度200~400°C、體積空速315h—1，氫分壓0.86.0MPa,氫油比50-800:1(體積)。所述原料為富含硫和烯烴的原汽油餾分油，包括焦化汽油、催化裂化汽油的全部或其中的某一餾分段。下面的實(shí)例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1稱取烷氧基鋁水解法制備的水合氧化鋁(商品名SB，德國(guó)Condea公司產(chǎn)品，其中一水鋁石含量85重％)274.2克(干基)，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉型條，120。C烘干4小時(shí)，105(TC焙燒4小時(shí)，得到載體Z1。采用分步浸漬的方法在載體Zl引入鎢、磷和鈷。首先，稱取偏鎢酸銨31.1克，取濃度為85重量％的磷酸10毫升用去離子水稀釋至總液90毫升，用此溶液浸漬100克載體Zl4小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鈷15.8克，用水溶解成80毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Zl,于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑Cl。Cl中鈷、鎢、磷氧化物含量、載體的晶相列于表l中。其中，鈷、鵠、磷的含量采用X熒光法測(cè)定；載體的晶相在SIMENSD5005型X光衍射儀上測(cè)定，CuKa輻射，44KV，40mA,掃描速度為2°/分鐘，根據(jù)X光衍射圖譜確定樣品的晶相(下同)。實(shí)施例2稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)嶺干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)1000克(干基)，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉型條，12(TC烘干，IIO(TC焙燒4小時(shí)，即得到載體Z2。采用分步浸漬的方法在載體Z2引入鎢、磷和鈷。首先，稱取偏鎢酸銨22.1克，取濃度為85重量％的磷酸2.6毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z24小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鈷18.7克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Z2,于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑C2。C2中鈷、鎢、磷氧化物含量、載體的晶相列于表1中。實(shí)施例3采用分步浸漬的方法在載體Z2引入鎢、磷和鈷。首先，稱取偏鶴酸銨56.1克，取濃度為85重量％的磷酸5.4毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z24小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鈷24.1克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Z2,于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑C3。C3中鈷、鴒、磷氧化物含量、載體的晶相列于表1中。實(shí)施例4稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)嶺干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)1000克(干基)，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉型條，120。C烘干，IOO(TC焙燒4小時(shí)，即得到載體Z3。采用分步浸漬的方法在載體Z3引入鎳、磷和鉬。首先，稱取鉬酸銨13.3克，取濃度為85重量％的磷酸4.5毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z34小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鎳11.8克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Z3，于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑C4。C4中鎳、鉬、磷氧化物含量、載體的晶相列于表l中。3于比例1采用分步浸漬的方法在載體Z2引入鎳和鉬。首先，稱取鉬酸銨12.7克，稱取硝酸鎳11.3克，取濃度為16重量％的氨水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z24小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑DB1。DB1中鎳、鉬氧化物含量、載體的晶相列于表l中。又十比例2稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)嶺干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)1000克(干基)，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉型條，12(TC烘干，60(TC焙燒4小時(shí)，即得到載體Z4。采用分步浸漬的方法在載體Z4引入鎳、磷和鉬。首先，稱取鉬酸銨13.3克，取濃度為85重量％的磷酸4.5毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z44小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鎳11.8克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鵠的Z3，于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑DB2。DB2中鎳、鉬、磷氧化物含量、載體的晶相列于表l中。乂于比例3采用分步浸漬的方法在載體Z2引入鎢、磷和鈷。首先，稱取偏鎢酸銨31.1克，取濃度為85重量％的磷酸16毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z24小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鈷15.8克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Z2，于12(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑DB3。DB3中鈷、鎢、磷氧化物含量、載體的晶相列于表1中。實(shí)施例5采用分步浸漬的方法在載體Z2引入鎢、磷和鈷。首先，稱取偏鎢酸銨15.1克，取濃度為85重量％的磷酸8.7毫升用去離子水稀釋至總液130毫升，用此溶液浸漬100克載體Z24小時(shí)，于12(TC干燥4小時(shí)；之后，稱取硝酸鈷9.9克，用水溶解成120毫升溶液，用此溶液浸漬再次浸漬負(fù)載有鴒的Z2,于120。C干燥4小時(shí)，得到催化劑C5。C5中鈷、鴒、磷氧化物含量、載體的晶相列于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例6-10采用含10%噻吩、20%正己烯和70%正庚烷的模型化合物對(duì)催化劑Cl-C5進(jìn)行活性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)裝置為固定床加氫微型反應(yīng)器，氬氣采用一次通過(guò)。催化劑評(píng)價(jià)前首先進(jìn)行預(yù)硫化，硫化油為含6%CS2的環(huán)己烷。硫化條件是壓力1.6MPa，氫油體積比3600:1，重量空速6.0h_1，溫度320。C,時(shí)間2小時(shí)。硫化結(jié)束后換成模型化合物，反應(yīng)溫度在230~32(TC變化，在線色譜分析，并繪制噻吩轉(zhuǎn)化率-加氫飽和率曲線，之后根據(jù)反應(yīng)曲線計(jì)算p塞吩轉(zhuǎn)化率為80%時(shí)，正己烯的加氬飽和率HYD,結(jié)果列于表2中。只于比例4-6按照實(shí)施例6相同方法評(píng)價(jià)對(duì)比催化劑DB1-DB3，結(jié)果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例11本實(shí)例用高硫催化裂化汽油對(duì)催化劑Cl進(jìn)行活性評(píng)價(jià)。原料油性質(zhì)見(jiàn)表3。評(píng)價(jià)裝置為固定床加氫反應(yīng)器，氫氣采用一次通過(guò)。反應(yīng)前，催化劑首先進(jìn)行預(yù)硫化，硫化油為含2%CS2的大慶直餾汽油。硫化條件是壓力1.6MPa、氪油體積比300:1、體積空速2.Oh—1、溫度為29(TC、時(shí)間3小時(shí)。將進(jìn)料切換為大慶直餾汽油，穩(wěn)定30小時(shí)之后，將進(jìn)料切換成高硫催化裂化汽油反應(yīng)，反應(yīng)條件及結(jié)果列于表4中?？贡笖?shù)為(R0N+M0N)/2。抗爆指數(shù)變化是指脫硫產(chǎn)物的抗爆指數(shù)與原料油抗爆指數(shù)的差值。如果脫硫產(chǎn)物的抗爆指數(shù)低于原料油抗爆指數(shù)，則抗爆指數(shù)變化為負(fù)值，反之為正值。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表4結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明提供催化劑對(duì)硫含量為709ppm原料油進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng)，當(dāng)脫硫至40ppm時(shí)，相對(duì)于原料油的抗爆指數(shù)產(chǎn)品油的抗暴指數(shù)僅降低2，8。表明本發(fā)明提供的催化劑具有高脫^^活性和較低的烯烴飽和活性，特別適合用于含烯烴汽油餾分油的選擇性加氪脫硫。權(quán)利要求1、一種選擇性加氫脫硫催化劑，含有載體、選自至少一種第VIB族、至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和磷，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，磷的含量為1～10重量％，載體的含量為55-98.4重量％，其中，所述載體中含有具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族金屬組分的含量為5-30重量°/。，第VIII族金屬組分的含量為1-5重量％,磷的含量為2-8重量％,載體的含量為65-92重量％。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族金屬組分為鴒，第vin族金屬組分為鈷。4、權(quán)利要求i所述催化劑的制備方法，包括在載體中引入選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分，其中，所述載體中含有具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，各組分的用量使最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％,第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，磷的含量為1~10重量％,載體的含量為55-98.4重量%。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述各組分的用量使最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為5-30重量％,第VIII族金屬組分的含量為1-5重量％,磷的含量為2~8重量％,載體的含量為65-92重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金屬組分為鎢，第VIII族金屬組分為鈷。全文摘要一種選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法，該催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族、至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和磷，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，磷的含量為1～10重量％，載體的含量為55-98.4重量％，其中，所述載體中含有具有alpha結(jié)構(gòu)的氧化鋁。與現(xiàn)有提供的催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑具有更好的脫硫選擇性。文檔編號(hào)B01J27/188GK101306378SQ20071009930公開(kāi)日2008年11月19日申請(qǐng)日期2007年5月16日優(yōu)先權(quán)日2007年5月16日發(fā)明者夏國(guó)富,鋒姜,屈錦華,玫朱,李會(huì)峰,李大東,李明豐,石亞華,紅聶,陽(yáng)褚,高曉冬申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院