專利名稱：：不結(jié)塊混合床離子交換劑的制作方法不結(jié)塊混合床離子交換劑本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)不結(jié)塊混合床離子交換劑或混合床組分的方法?；旌洗搽x子交換劑的使用在水溶液的脫鹽中是現(xiàn)有技術(shù)?；旌衔锏年庪x子組分和陽離子組分之間的表面相互作用導(dǎo)致結(jié)塊("團(tuán)塊")的形成并從而導(dǎo)致流動(dòng)性差。此外，這種混合床的性能也不盡人意。另外結(jié)塊也妨礙了離子交換樹脂的有效再生，因此該混合物必須盡可能徹底地分離為其組分。為了防止在混合床中形成不希望的結(jié)塊，已經(jīng)描述了不同方法，例如4象a)在US-A4347328中用不》容于水的離子交4奐劑粒子的處理，其中使用的離子交換劑數(shù)量高并且為了除去過量的離子交換劑粒子要求洗滌水的用量也高，還有b)根據(jù)US-A2961417、US-A3168486、US-A5902833、US國(guó)A6060526或EP-A1291083用水溶的樹脂性聚合電解質(zhì)的處理。用于處理陰離子交換劑組分的水溶性聚合電解質(zhì)是水溶的樹脂性聚合電解質(zhì)諸如聚丙烯酸或甲基丙烯酸(衍生物)，但是優(yōu)選磺化聚乙烯芳香族化合物，并非常特別優(yōu)選聚苯乙烯磺酸(PSS)。取決于該P(yáng)SS的平均摩爾重量，可以根據(jù)不同標(biāo)準(zhǔn)決定所使用的最佳用量。對(duì)于5000到1000000g/mo1的平均摩爾重量，所用的優(yōu)選數(shù)量是在10到800mg/升陰離子交換劑的范圍內(nèi)。然而，混合床的可分離性只有在例如像EP-A1291083中所描述的對(duì)該的陽離子交換組分進(jìn)行同時(shí)處理時(shí)才能實(shí)現(xiàn)。也是在此情況下4吏用了水溶性聚合電解質(zhì)，例如平均摩爾重量為5000到1000000g/mol的聚乙烯芳香族季銨鹽、聚乙烯芳香族氨基酸鹽和聚乙烯吡啶鐺鹽。上述方法都有的缺點(diǎn)是該聚乙烯芳香族酸或銨化合物只有在適合的摩爾質(zhì)量范圍內(nèi)相對(duì)比較困難才能觸及到，并且為了在混合床中獲得良好的可分離性兩種電荷組份必須都進(jìn)行處理。本發(fā)明的一個(gè)目的是克服上述缺點(diǎn)。該目的的一種解決方案進(jìn)而本發(fā)明的主題是生產(chǎn)不結(jié)塊易分離的混合床離子交換劑或混合床組分的一種方法，其特征在于該陰離子交換組分在與陽離子交換組分混合之前或之后用一種或多種芳香族磺酸的濃縮物以10mg/升樹脂到100g/升樹脂的應(yīng)用濃度進(jìn)行處理。出人意料的是，本發(fā)明的陰離子交換組分的單獨(dú)處理產(chǎn)生了一種具有優(yōu)異脫鹽性能的不結(jié)塊易分離的混合床。根據(jù)本發(fā)明的方法提供單一使用低聚物芳香族磺酸縮合物處理陰離子交換組分，這些縮合物例如是用作鞣制劑和液化劑。EP-A0037250或DE-A2934980已經(jīng)^>開了這些石黃酸縮合物。在本發(fā)明的背景下，芳香族磺酸也被用來指磺甲基化的芳香族類。優(yōu)選的石黃化芳香族類是苯酚磺酸、石黃化二甲苯醚、4,4，-二羥基二苯基砜、磺化二苯基甲烷、磺化聯(lián)苯、磺化聯(lián)三苯、萘磺酸或苯磺酸。EP-A816406中說明了提出權(quán)利要求的產(chǎn)品組的成份的其他配方，其含量在此凈皮結(jié)合到本申i青中。在此情況下這些石黃酸是與醛或酮繼續(xù)進(jìn)行縮合。在此特別將脂肪族的、脂環(huán)族的以及還有芳香族的典型代表考慮進(jìn)來。優(yōu)選脂肪族醛、特別優(yōu)選使用甲醛以及還有具有3-5個(gè)碳原子的脂肪族醛。這些縮合物通常以其;咸金屬、^喊土金屬或銨鹽形式存在并且伴有來自于對(duì)合成特異的中性反應(yīng)的"中性鹽"。這些縮合物的使用可以但不需要以其低鹽制劑的形式進(jìn)行，其生產(chǎn)在例如EP-AO816406中有描述。與此完全相反，鹽添加物能明顯改善該縮合物的吸取行為，這可以通過脫鹽性能的顯著提高得到證明(實(shí)例5,圖3)。因此在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將鹽、特別優(yōu)選,咸土金屬鹽加入到該陰離子交換組分中。特別優(yōu)選使用氯化4丐。廣義上說，該縮合的芳香族》黃酸也用來指木質(zhì)素磺酸鹽及其與芳香族羥基化合物的縮合物。本發(fā)明所描述的離子交換樹脂通常是具有0.15-1.20mm的直徑，優(yōu)選具有0.25-1.00mm直徑的^求形聚合物5朱沖立。在此特別感興趣的是基于單烯芳香族類、優(yōu)選苯乙烯、或與可交聯(lián)的單體共聚的烷基取代的衍生物的強(qiáng)酸性陽離子交換劑和強(qiáng)堿性陰離子交換劑。在此意義下的交聯(lián)劑，優(yōu)選使用二乙烯基苯(或烷基取代的相關(guān)化合物)、辛二烯、三乙烯環(huán)己烷和乙二醇橋聯(lián)二烯醚或二乙烯基丙蹄酸酯和二乙烯基曱基丙烯酸酯。特別優(yōu)選通過磺化作用從上述聚合物獲得的強(qiáng)酸性陽離子交換劑和通過氨甲基化作用(氯曱基化作用方法或鄰苯二甲酰亞胺方法)從上述聚合物合成的具有季銨基團(tuán)的強(qiáng)堿性陰離子交換劑。上述離子交換樹脂是否以所謂的凝膠狀或大孔(上述起始材料在一種惰性溶劑/沉淀劑的存在下的聚合)序列形式存在在此并不重要。此外，其活動(dòng)不依賴于要處理的陰離子交換組分的鹽的形式(例如氯化物、石克酸鹽、氫氧化物)。優(yōu)選通過本發(fā)明方法處理的離子交換劑^口下-強(qiáng)酸性凝膠型陽離子交換劑，例如LEWATITMonoPlusS200—強(qiáng)酸性大孔型陽離子交換劑，例如LEWATITMonoPlusSP112—強(qiáng)堿性凝膠型陰離子交換劑，例如LEWATITMonoPlusM500-強(qiáng)堿性大孔型陰離子交換劑，例如LEWATITMonoPlusMP500根據(jù)本發(fā)明方法特別優(yōu)選的所述磺酸縮合物的代表如下RETINGANZN,TAMOLNN4501,TAMOLNH7519-亞曱基縮合的萘磺酸[NSSK-萘磺酸縮合物或NSS-亞曱基縮合的萘磺酸]BAYKANOLSL-亞曱基縮合的磺化聯(lián)甲苯醚TANIGANBN-亞曱基縮合的萘磺酸和4，4，-二羥基二苯基砜。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選將聚陰離子組分應(yīng)用于該批次中的陰離子交換劑。才艮據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在在混合床的生產(chǎn)中在該陰離子交換劑再生之前以及在與該陽離子交換組分混合之前對(duì)該陰離子交換劑進(jìn)行處理。然而，作為^#,回溯性處理同才羊是可能的。根據(jù)本發(fā)明，作為磺酸縮合物非常特別優(yōu)選使用亞曱基橋聯(lián)的萘石黃酸[NSSK]。特別優(yōu)選該磺酸縮合物具有一個(gè)摩爾重量>1000g/l，伊C選>5000g/1以及非常4爭(zhēng)別4尤選>20000g/mol。實(shí)例實(shí)例1將4寺處理的陰離子交4灸樹脂(LEWATIT②MonoPlusM500)與規(guī)定量的縮合物作為一個(gè)濃度為0.1%的溶液加入到一個(gè)玻璃燒杯中。將該混合物攪拌20min,然后再靜置另外10min。之后將其脫水并用2BV(床體積)的去離子水洗滌。50ml如此處理過的陰離子交換樹脂在一個(gè)振動(dòng)試驗(yàn)臺(tái)上在水下振動(dòng)到恒定體積并在攪拌下在一個(gè)玻璃燒杯中與同樣體積的強(qiáng)酸性陽離子交換劑(LEWATITMonoPlusS200)混合。隨后，該混合物在振動(dòng)試驗(yàn)臺(tái)上在水下振動(dòng)。確定該混合物的體積。表l給出了不同縮合物不同用比率的結(jié)果。實(shí)例2在一個(gè)玻璃燒杯中^l夸待處理的陰離子交換樹脂(LEWATITMonoPlusM500)與1.5g/(升樹脂)的NSS縮合物2混合，攪拌條件下溶解在軟化水中。然后將該混合物靜置10min。之后將其脫水并用2BV的去離子水洗滌。用300gNaOH100%/1樹脂形成濃度為5%的溶液流過該床來進(jìn)行再生。250ml這樣處理過的陰離子交換樹脂在一個(gè)振動(dòng)試驗(yàn)臺(tái)上在水下振動(dòng)到恒定體積并在攪掉下在一個(gè)玻璃燒杯中與160ml(在水下振動(dòng))強(qiáng)酸性陽離子交換劑(LEWATITMonoPlusS200)混合。隨后該混合物-故轉(zhuǎn)移到一個(gè)交換柱中并裝入10BV的々大用水。通過4吏水在交4奐柱底流入，該再生用的床在高度上延伸了三倍。大約2min后進(jìn)水的流動(dòng)持續(xù)減少到零。此后，仔細(xì)將交換柱脫水直至剛好達(dá)離子交換床上方。可以在上部看到該陰離子交換劑并且在底部看到該陽離子交4吳劑。確定二者的體積分凄史。61%的一個(gè)陰離子交換分?jǐn)?shù)給出了非常好的分離性能。NSSK添加物(1g/1的陰離子交換組分)被引入到靜置于混合床上的液體中。之后該液體的水平再次^皮降低到該床的水平。10min后，開始通過乂人底部流入的水來延伸該床。實(shí)例3將待處理的陰離子交換樹脂(LEWATITMonoPlusMP500)與1.5g/(升樹脂)的萘磺酸縮合物作為濃度為0.1%的溶液或與1,25g/(升樹脂)石黃化聚苯乙烯(VersaTL130)加入到一個(gè)玻璃燒杯中。將該混合物攪拌20min然后再另外靜置10min。此后，將其脫7JC并用10BV的去離子7jC洗涂。實(shí)例4測(cè)-逸結(jié)構(gòu)測(cè)試量大約400ml270g流速28.5BV11.41/h來自實(shí)例3的^f羊品的預(yù)處理當(dāng)測(cè)試非再生樹脂混合物時(shí)，用300g/1的HCl/NaOH100%進(jìn)行再生。[KR70H再生NaOH—H2S04—NaHC03—NaOH+再生度>90%]在完全混合的情況下，在實(shí)驗(yàn)開始前必須將該樹脂進(jìn)行徹底的混合。在測(cè)試開始前，用IOBV徹底洗滌該樣品。測(cè)試儀器Anatel1000測(cè)定總?cè)萘縏hornton770PC用于測(cè)定電阻測(cè)試步驟i:1.洗滌直到流出液達(dá)到最大電阻值(約lh)2.補(bǔ)充原料水直到穿透(<1MD)洗滌水的質(zhì)量電阻>18.2MQTOC:1-3ppb補(bǔ)充水質(zhì)量傳導(dǎo)率450-500pS/cm含鹽量5-6meq/lSi。2含量3-4ppm如實(shí)例1所描述的采用一種常失見的方法可以測(cè)量結(jié)塊的減少。當(dāng)陰離子和陽離子交換劑在混合后的結(jié)合(振動(dòng))的體積是比各個(gè)分離樹脂的總體積不大于20%、優(yōu)選不大于10%、以及特別優(yōu)選不大于5%時(shí)即實(shí)現(xiàn)了令人滿意的"不結(jié)塊"程度。才艮據(jù)實(shí)例i的結(jié)果列于表1中。實(shí)例5將600ml陰離子交換劑樣品分別與600ml溶液(a:軟化水，b:軟化水中濃度為1%的CaCl2溶液)在一個(gè)玻璃柱中混合并從底部通入空氣佳j容液形成渦流。在45min的過禾呈中，隨著渦流加入0.72g在軟化水中濃度為5%的萘磺酸縮合物2(相當(dāng)于每升陰離子交換劑60mg的NSSK2)。加入完成后，渦流再持續(xù)15min。此后，將該溶液排出并在用2400g磺酸(濃度為3%)進(jìn)行電荷交換前用4欠4b水充入3皮璃柱至高于樹脂表面lcm。然后進(jìn)行中性洗滌。之后用2395g濃度為10%的氫氧化鈉溶液將電荷轉(zhuǎn)化成OH形式。最后洗滌至中性并與LEWATITMonoPlusS200KR(圖3)混合以便測(cè)試。表l:根據(jù)實(shí)例1進(jìn)行混合床結(jié)塊測(cè)試。LEWATITMonoPlusM500和LEWATITMonoPlusS200的混合物。報(bào)告了所用縮合物的量。沒有考慮商業(yè)產(chǎn)品中所含的無機(jī)鹽。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>為了再生，該混合床首先必須分離為各個(gè)單獨(dú)的組分。通常這是通過/人交換柱底部注入水來進(jìn)4亍此過程。在水流中，各個(gè)組分4安照其密度進(jìn)行排序陰離子交換劑位于陽離子交換劑之上?；诮M分的顏色差別可以很容易辨別分離層。作為混合床的(即其各個(gè)單獨(dú)組分的)盡可能完全再生的前提是很好的分離成陰離子交換組分和陽離子交換組分。然而，在未處理的起始材4牛情況下實(shí)際上并未獲得這種分離并且在預(yù)先處理的陰離子交換組分的情況下這種分離只是不充分的。那么如果在分離前加入少量本發(fā)明的化合物，按慣例注入空氣或氮?dú)膺M(jìn)行混合，隨后在上流水中該混合床實(shí)際上可以很好地分離到各單個(gè)組分中(實(shí)例2)。為了測(cè)試混合床的可分離性，采用了一種方法，其中模擬了混合床離子交換劑的生產(chǎn)、其用于獲得超純水的用途和隨后在上流過程中該混合床進(jìn)入到其組分中的分離(實(shí)例2)。在此方法中61份強(qiáng)堿性陰離子交換劑與39份強(qiáng)酸性陽離子交換劑混合，轉(zhuǎn)移到一個(gè)柱中并隨后在脫鹽才莫式中運(yùn)4亍以生產(chǎn)高純水。經(jīng)過一定運(yùn)4亍時(shí)間后，在上流水中將各組分4皮此分離開。將該材術(shù)牛靜置、脫水并確定該混合物一見覺上可辨別的百分組成。61%的陰離子交才奐部分全合出了理想的分離。結(jié)果見表2。表2:根據(jù)實(shí)例2的混合床分離測(cè)試結(jié)果序號(hào)陽離子交換劑陰離子交換劑分離前添加劑分離后陰離子交換劑的量1未處理的未處理的無無分離2未處理的未處理的NSS未處理的61%3未處理的NSS縮合物2無25%4未處理的NSS未處理的NSS未處J里的60%對(duì)于混^^床性能的處理效果在此情況下裝入該陰離子交換劑對(duì)相應(yīng)產(chǎn)生的混合床的性能沒有不良影響。相反，在部分的方面，該性能甚至有所改善(圖1),并且這還與類似于US-A5902833所生產(chǎn)的樣品作了比較(實(shí)例1)。除了重要的可分離特性外，防止結(jié)塊對(duì)樹脂混合物有關(guān)提取性和交換動(dòng)力學(xué)方面的性能具有相當(dāng)大的影響。團(tuán)塊，甚至在^f效區(qū)域內(nèi)，導(dǎo)致通過混合床的流動(dòng)過考呈中形成流道，即液流通常/人頂部流至底部所通過的樹脂床的單獨(dú)區(qū)域沒有凈皮濕潤(rùn)因而不參與交換。比流道形成更嚴(yán)重的是通過機(jī)械破壞產(chǎn)生的材料轉(zhuǎn)移，諸如由于空氣渦流或團(tuán)塊的攪拌。由于該陰離子交換組分具有較柔軟的表面，通常陰離子交換材料被轉(zhuǎn)移到陽離子交換劑。機(jī)械應(yīng)力的作用越長(zhǎng)且越嚴(yán)重，轉(zhuǎn)移的材料就越多。因?yàn)樵撽庪x子交換劑的官能團(tuán)是一種陽離子，由于材料轉(zhuǎn)移的原因該陽離子樹脂的表面就負(fù)載了陽離子。作為這一覆蓋層的結(jié)果這就導(dǎo)致一種更差的質(zhì)量轉(zhuǎn)移，這反過來對(duì)滑動(dòng)有不良影響。所形成的該覆蓋層越強(qiáng)，陽離子滑動(dòng)就越高并且流出液在樹脂混合物的下游排放液中溶液的電阻就越低。這只能通過適合的涂層來顯著減少或者甚至完全阻止結(jié)塊才能抵銷掉。圖1到3的注釋一種樹脂混合物的性能是通過以下可測(cè)試的特征來定義所制備的水對(duì)洗滌的電阻所制備的水對(duì)負(fù)載的電阻Si02在負(fù)載中的滑動(dòng)可用容量用eq/l表述的"可用容量，，是直到穿透一個(gè)限定的終點(diǎn)例如像17MQ的最小殘留電阻時(shí)可以有效獲得的離子交換容量的一種測(cè)量。為此，按照eq/1的負(fù)載水的離子負(fù)載乘以流速1/h以及直至穿透點(diǎn)的時(shí)間h。這給出了被樹脂數(shù)量(升)相除的離子負(fù)載。圖1表示的是不同處理的樹脂樣品，包括空白樣品(實(shí)例3)的，實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及根據(jù)實(shí)例4的測(cè)量；NSSK^萘磺酸縮合物，PSS-聚苯乙烯磺酸)。對(duì)于原料水的流速和離子負(fù)載的相同參數(shù)，如在圖1的實(shí)^^中，到達(dá)穿透的時(shí)間可以作為充分比較的指標(biāo)(實(shí)驗(yàn)程序?qū)嵗?)。圖1示出使用LEWATITMonoPlusMP500的嚴(yán)格測(cè)試序列的結(jié)果，這是用NSSK或PSS用300g100%/1的NaOH處理后進(jìn)行的再生。此后，其與未處J里的LE\VATITMonoPlusSP112H型陽離子組分按陽離子與陰離子比為1:1.5進(jìn)行混合。為了更好的比專交，以再生過的形式提供該陽離子交換劑。為了更好的比較，使用了相同生產(chǎn)批次的樹脂樣品。圖1示出與空白樣品(品紅)相比用聚陰離子占據(jù)的陰離子交換組分所生產(chǎn)的混合床的幅值級(jí)別更高的容量。用NSSK處理的該才羊品比用PSS處理的容量要高。未處理樣品不能洗滌到lt值大于17MQ(在0分鐘的曲線起點(diǎn))。用NSSK1處理的才羊品可以洗滌到純水的理-論電阻^直18.3MQ。用PSS處理的4f品同才羊達(dá)到一個(gè)可4妾受的水平。在裝載方面，關(guān)于達(dá)到17MQ穿透點(diǎn)的最長(zhǎng)時(shí)間，用NSSK1處理的樣品再次達(dá)到最好的性能。該未處理的樣品在動(dòng)力學(xué)上太差以致不能將鹽含量減少到足夠的程度。對(duì)于凝膠型混合床交換劑的研究產(chǎn)生了一個(gè)相似的情況(圖2)。未處理才羊品在混合床上太差以致不能充分減少鹽含量。處理過的樣品達(dá)到了要求的電阻值。不同的可用容量產(chǎn)生于再生方法的不同有步丈性(實(shí)例4)。圖2表示的是相同批次的LEWATITMonoPlusM500與LEWATITMonoPlusS200KR在一個(gè)混合床中的不同處理的樹脂樣品的試—驗(yàn)結(jié)果。用NSSK1的裝載量和再生類型可以在文字i兌明中找到^艮據(jù)實(shí)例4的測(cè)試方法；NSSK-萘^P黃酸縮合物]。為使所選擇的用于涂層的本發(fā)明的化合物的用量為最小，通過加入鹽，該吸取行為可以改善從而即使加入的速率非常低也可以在混合床中獲得良好的脫鹽性能對(duì)LEWATITMonoPlusM800裝入用萘石黃酸縮合物2時(shí)氯化鈣的作用令人難忘地表示在圖3中盡管NSSK2用量一樣低，有氯化釣存在所生成的樣品的脫鹽性能明顯好于"空白樣品"。在任何時(shí)間點(diǎn)都沒有觀察到對(duì)所用的堿土金屬鹽有不利影響。概述在混合床中將聚陰離子加入到陰離子交換組分中能夠有效減少或徹底預(yù)防團(tuán)塊，其效果是相應(yīng)處理過的混合物可以更迅速地獲得在流出液中所要求的電阻水平(或者只有這樣的混合物才能達(dá)到該水平)并比相應(yīng)沒有加入添加劑的混合物具有更高的可用容量。在實(shí)驗(yàn)中，NSSK-處理過的混合物表現(xiàn)了比PSS-處理過的對(duì)照物具有更好的測(cè)量值。在混合床中單獨(dú)地將權(quán)利要求的化合物加入到陰離子交換組分中4吏用于該組分再生的上流過程中有可能實(shí)現(xiàn)有歲文分離。圖3表示的是樹脂樣品的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，該樹脂樣品是用同批次LEWATITMonoPlusM800的萘石黃酸縮合物2在具有LEWATITMonoPlusS200KR的混合床中在有和沒有氯化鈣存在的情況下(實(shí)例5)進(jìn)行同樣的處理。該測(cè)試偏離實(shí)例4的描述，不是利用"原料水，，進(jìn)行而是采用的是氯化鈉溶液(500ppm)。權(quán)利要求1.用于生產(chǎn)不結(jié)塊易分離混合床離子交換劑或混合床組分的方法，其特征在于在與該陽離子交換組分混合前或混合后，將該陰離子交換組分用一種或多種芳香族磺酸的一種縮合物以使用濃度為10mg/升樹脂到100g/升樹脂進(jìn)行處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于利用苯酚磺酸、磺化聯(lián)甲苯醚、4,4，-二羥基二苯基s風(fēng)、石黃化二苯基曱烷、石黃化聯(lián)苯、石黃化耳關(guān)三苯、萘石黃酸或苯石黃酸系列中的石黃酸類生產(chǎn)該縮合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于作為萘磺酸使用了亞甲基橋聯(lián)的萘石黃酸[NSSK]。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3的方法，其特征在于該石黃酸類是與醛或酮縮合。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4的方法，其特征在于該聚陰離子組分被用于該批次中的陰離子交換劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5的方法，其特征在于，為生產(chǎn)混合床，在該陰離子交換劑的再生之前以及在與該陽離子交換組分混合之前對(duì)該陰離子交換劑進(jìn)行處理。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6的方法，其特征在于該磺酸縮合物具有的一個(gè)摩爾重量為〉1000g/1。8.—種或多種芳香族石黃酸的縮合物以10mg/升樹脂到100g/升樹脂的應(yīng)用濃度下用于通過在將該陰離子交換組分與該陽離子交換組分混合前或混合后進(jìn)行處理來生產(chǎn)不結(jié)塊、易分離混合床離子交換劑或混合床組分的用途。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8的方法，其特征在于在該陰離子交換組分的處理中加入鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于所加入的鹽是一種堿土金全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)不結(jié)塊混合床離子交換劑或混合床組分的方法。文檔編號(hào)B01J41/04GK101125303SQ20071012274公開日2008年2月20日申請(qǐng)日期2007年7月4日優(yōu)先權(quán)日2006年7月8日發(fā)明者斯特凡·希爾格,漢斯-于爾根·魏德邁,沃爾夫?qū)げ旄袼?皮埃爾·萬霍爾內(nèi)申請(qǐng)人:朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司