專利名稱：：一種稀土超穩(wěn)y分子篩的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，確切的說是一種具有更好的抗重金屬釩污染能力、低焦炭選擇性和高晶體完整度的稀土超穩(wěn)Y分子篩。
背景技術：
：Y型分子篩是催化裂化催化劑的主要活性組元，是用量最大的分子篩之一。隨著原料油越來越重和追求更好的經(jīng)濟效益，現(xiàn)在的催化裂化裝置普遍提高了摻渣油的數(shù)量，為了減少生焦量以及滿足苛刻再生條件，所使用的裂化催化劑活性組元中廣泛使用了超穩(wěn)Y分子篩。由于制備方法的不同，所得產品叫法也不同，由水熱法得到的產品往往稱之為超穩(wěn)Y(USY),如USP3293192、USP3781199、USP4036739等所披露的那樣由鈉型分子篩通過離子交換接著在水蒸氣存在下高溫焙燒，并有可能多次重復上迷步驟以獲得最后鈉氧化物含量低于1%的骨架硅鋁比較高的超穩(wěn)Y分子篩，在水蒸氣處理過禾呈中Y型分子篩的晶胞往往發(fā)生收縮并有大量非骨架鋁的產生。由化學方法采用酸或#劑對分子篩進行處理以脫去分子篩骨架上的部分鋁所得產品一般稱之為脫鋁Y(DAY),如USP4093560、3640681、EP44056等所披露的那樣，如果在脫鋁的同時不伴隨補硅的發(fā)生往往只獲得骨架高硅鋁比Y分子篩而晶胞并不收縮，如果在自身或外界硅源存在下發(fā)生硅的插入往往可以促使分子篩晶胞收縮，這是因為硅氧鍵的鍵長要短于鋁氧鍵的鍵長所造成的。采用化學方法脫鋁所得的骨架高硅鋁比分子篩樣品中的非骨架鋁往往很少?，F(xiàn)在使用的較廣泛的是上述兩種方法的結合即水熱-化學法，ZL93119749.X、USP3493519所披露的那樣，先通過高溫水蒸汽焙燒，再用酸或^^劑對分子篩進行處理。此外還有四氯化硅氣相硅取代的方法HU24100。在催化裂化過程中，由于原料油的品質越來越差，原料油中的重金屬連續(xù)不斷地沉積在催化劑上，這些金屬中最常見的是釩、鎳、鐵等元素，其中釩化合物是一類非常復雜的金屬絡合物，多以釩卟啉等化合物的形式存在。釩的存在對催4化劑的壽命、催化活性和選擇性影響很大，在流化催化裂化反應器內，釩不斷地沉積在催化劑上，載釩的催化劑進入再生器后，在高溫和水汽條件下，釩物種以高價態(tài)遷移到分子篩結構內部，使分子篩的晶體結構崩塌，降低了分子篩的結晶度、比表面積和孔隙度。催化劑基質也因熔化而燒結，造成催化劑永久失活，總之隨著釩含量的增加，分子篩的結晶度、比表面積、孔體積呈單調下降。而催化劑的催化活性大幅降低，選擇性變差。所以，為了減少釩的危害，已有技術中報道了許多具有抗釩污染能力的分子篩和催化劑制備方法。一般認為磷、銻、錫、錳、鋅、鑭、鈰等7種元素在與鋁和釩共存的三組分體系中，其相變吸熱峰的溫度均在"0'C以上，故可預期在催化裂化再生溫度下可能具有固定釩的能力，考慮到催化裂化催化劑酸性特點使用較多的還是稀土抗釩元素。CN1334314A公開了一種含有改性Y型沸石的催化裂化抗釩助劑的制備方法。通過添加稀土捕釩組分，制成Na20為0.3%—0.6%、REA為0.3—12%的抗釩助劑，具有裂化活性高、抗釩能力強、結構穩(wěn)定、使用靈活等優(yōu)點。CN1142252C公開了一種含磷和稀土的抗釩烴類裂化催化劑，含有以P205計的0.1-7.0重％的磷和以118203計的0.1-22重％的稀土，其中沉積稀土為0.1-10重％，具有良好的抗釩性能。CN1067670A公開了一種含有固釩劑顆粒的烴類裂化催化劑組合物，含有10~30重％的固釩劑顆粒，其中固釩劑由0.1~20重％,最好是1~10重％的堿金屬元素和/或稀土金屬元素以及余量氧化鋁組成，也具有良好的抗釩污染能力。CN1073614C公開了一種含稀土的抗釩中毒的烴類裂化催化劑的制備方法，其特征在于該方法是將混合稀土溶液用選自氨水、磷酸氫銨或磷酸銨、碳酸銨或者是它們的混合物的一種沉淀劑沉淀方法制備的，具有良好的抗釩中毒性能。CN1115378C公開了一種催化裂化抗釩助劑，含有混合稀土離子與一種有機萃取劑結合所形成的油溶性萃合物，該抗釩助劑含有2-20重％(按稀土計)的混合稀土離子，20_60重％的所說有機萃取劑，以及20-80重％的有機溶劑。這些已有的技術表明，稀土化合物作為釩物種的捕獲劑與生成的釩酸形成穩(wěn)定的釩酸鹽，一方面減緩了釩的遷移速率，另一方面抑制了對分子篩骨架的破壞。達到抑釩目的，減緩催化劑的失活，降低催化劑的單耗。在采用的多種稀土氧化物添加劑中，氧化鈰較氧化鑭更容易與釩反應，因而具有更強的抗釩能力。采用鑭-磷體系添加到催化劑中，既可提高催化劑的抗釩污染能力，又使催化劑具有較低的焦炭產率，同時保持較高的丙烯選擇性。碳酸稀土也具有較強的捕釩功能，在相同釩污染條件下，添加碳酸稀土后裂化催化劑的比表面積、孔體積大，分子篩的結晶保留度高，催化劑的活性高、活性穩(wěn)定性好。綜上所述現(xiàn)有技術中制備超穩(wěn)Y分子篩以及制備具有抗釩功能催化劑的方法盡管很多，但在已公開的制備超穩(wěn)Y分子篩現(xiàn)有技術中一個共同特點是不控制母體NaY分子篩的晶胞常數(shù)，這樣必須在更寬的范圍內對分子篩進行水熱或酸處理來獲得期望的晶胞常數(shù)或骨架硅鋁比，處理過程中對分子篩晶體完整性損害較為嚴重，從而影響到分子篩的活性，為了維持活性以及出于抗釩污染的需要只能通過大量交換稀土或沉積稀土氧化物以及在催化劑中加大分子篩用量來彌補，這些方法雖提高活性，但大量交換稀土或沉積稀土氧化物會造成分子篩制備的催化劑在催化裂化裝置中使用時焦炭選擇性變差，干氣也隨之增多。在催化劑中加大分子篩用量會增加催化劑制備時的困難和成本，實際上分子篩用量大時，其耐磨性會嚴重降低。另外交換或沉積的稀土對分子篩抗金屬污染的效能也不理想，沉積在分子篩表面的釩物種，在氧化氣氛下分解，形成含氧釩離子，在催化劑再生的高溫水熱過程中，進一步反應生成具有強酸特性的釩酸，從而加速了分子篩骨架結構的破壞，導致了裂化反應活性的下降。沉積在催化劑上的稀土氧化物可以優(yōu)先與釩反應，生成釩酸稀土，從而保護了催化劑中分子篩的結構。分子篩晶內的稀土離子，同樣容易與釩反應，也生成釩酸稀土，從而加劇了釩對分子篩結構的破壞。所以在分子篩表面而不是內部均勻引入稀土將具有更好的抗釩污染作用。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，確切的說是一種具有更好的抗重金屬釩污染能力、低焦炭選擇性和高晶體完整度的稀土超穩(wěn)Y分子篩。在現(xiàn)有技術中采用控制合成產物PH結合水蒸氣焙燒獲得更高晶體完整性并采用分子篩顆粒表面涂覆改性的稀土超穩(wěn)Y分子篩制備方法尚沒見報道。本發(fā)明所提供的制備方法包括參照USP3639099、USP3671191為基準，以導向劑、水玻璃、鋁酸鈉和硫酸鋁為原料，但增加無機酸控制調整物料的PH值步驟，合成晶胞常數(shù)《2.466nmNaY分子篩為母體，經(jīng)一次或多次銨鹽結合焙燒處理脫鈉至Na20<l重％,并在脫鈉焙燒步驟中引入空速0.3-1.5小時—1的水蒸汽使得分子篩的晶胞常數(shù)收縮為2.455-2.462nm,干燥后在攪拌磨中按分子篩研磨介質=1:3-7，并以干基計的分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土1:0.01-0.05的投料比進行分子篩表面涂覆改性處理，獲得高晶體完整度的稀土超穩(wěn)Y分子篩。具體步驟為(1)、按^20〃120316、Si02/Al20315、H20/Si0220的投料比并經(jīng)15—40°C/7—24小時老化制備出導向劑，導向劑中所含人1203的摩爾數(shù)為反應混合物中人1203總摩爾數(shù)的2-10%,優(yōu)選的是3-5、(2)、由水玻璃為硅源、硫酸鋁和偏鋁酸鈉為鋁源、導向劑按^20"12032.5-4、Si02/Al2037-11、H20/Si0215-25的總投料摩爾比，優(yōu)選的是Na20/Al2032.7-3.2、Si02/Al2038.3-10.5、H20/Si0220-23制備成一種反應混合物。(3)、采用無機酸調整物料的PH在12.5-13.6的范圍內，優(yōu)選的是PH在12.8-13.2的范圍內；無機酸可選疏酸、鹽酸、硝酸或磷酸，優(yōu)選的是采用硫酸。(4)、按常規(guī)水熱晶化方法對上述物料進行90-130°C/20-40小時水熱晶化，一般是在95-100°C/24-32小時下水熱晶化，產物過濾、水洗至PH〈11。(5)、將制備出的晶胞常數(shù)《2.466nmNaY分子篩進行脫鈉處理，如用銨鹽交換結合焙燒一次或多次處理以獲得低鈉的Y型分子篩，優(yōu)選的是在兩次交換之間進行焙燒以脫出分子篩六角柱籠中的鈉離子，并通過一定量的水蒸氣促使分子篩晶胞收縮，這些是該領域的技術工作者所熟知的方法。所述的銨鹽水熱交換條件為80-120°C/0.5-3小時下以干基計的分子篩銨鹽水=1:(0.4-1.2):(5-40)，優(yōu)選的是90-100°C/1-2小時下分子篩銨鹽水=1:(0.5—0.8):(10-20)。銨鹽可選用硫酸銨、氯化銨、硝酸銨或磷酸銨，優(yōu)選的是硫酸銨。(6)、焙燒條件為空速0.3-1.5小時_1的水蒸汽下300-800'C/O.5-4小時；優(yōu)選的是水蒸氣空速0.8-1.0小時—'下400-650T/1-3小時。(7)、分子篩表面涂覆改性處理是在攪拌磨中以干基計的分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土l:0.01-0.05的投料比，優(yōu)選的是按分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土1:0.02-0.03的投料比；研磨條件為分子篩鋯珠1:3-7研磨0.5-4小時，優(yōu)選的是分子篩鋯珠1:4-6研磨1-2小時獲得本發(fā)明的稀土超穩(wěn)Y分子篩。本發(fā)明所提供的制備方法的優(yōu)點是獲得高晶體完整度的稀土超穩(wěn)Y分子篩，并且所制備出的稀土超穩(wěn)Y分子篩在苛刻水蒸汽氛再生條件下具有更好的抗重金屬釩污染破壞的能力和更好的焦炭選擇性。下面的實施例將對本發(fā)明作進一步的說明。圖1是實施例1的X光衍射物相圖語具體實施例方式在各實施例中，分子篩的相對結晶度根據(jù)RIPP146-90標準方法測定(見《石油化工分析方法(RIPP試驗方法)》，楊翠定編，科學出版社出版，1990年版)；分子篩晶胞的測定是按RIPP145-90標準方法測定(同上)；化學組成按RIPP134-90和RIPP111-90標準方法測定(同上);分子篩的比表面按(GB/T5816-1995)方法測定；金屬污染方法按文獻MitchellBR.Metalcontaminationofcrackingcatalysts.Ind.Eng.Chem.Prod.Res,1980，12(19):209-213的辦法進行；微反活性測定按RIPP92-90標準方法進行(同上)。實施例1將360ml水玻璃(SiO2=250g/L,模數(shù)3.2,山東鋁廠)和244ml高威變偏鋁酸鈉(Al2O3-40g/L，Na20=287g/L,同上)混合均勻，室溫下陳化18小時后加100ml去離子水，攪拌后作為導向劑。3672ml水玻璃和708ml上述導向劑，以及1164ml硫酸鋁(AlA=90g/L，同上)和891ml低>^1偏鋁酸鈉(AlA=100g/L，Na20=150g/L,同上)混合攪拌，用10重％稀硫酸(化學試劑配制，北京試劑化工廠)調節(jié)漿料PH到13.0攪拌均勻，裝入不銹鋼反應釜并在100°C下晶化28小時，過濾、洗涂。取上述分子篩干基100克，用4%的硫酸銨溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)按液/固20:1的比例在90。C下交換1小時，干燥后在600'C空速1小時—1的水蒸汽氛下焙燒2小時，再用4%的硫酸銨同樣條件下交換1小時。用10%的磷酸氫二銨溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)中和10%的氯化稀土溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)并過濾得到磷酸稀土。按干基計算的分子篩磷酸稀土1:0.03的投料比將分子篩和磷酸稀土在攪拌磨中混合好5倍重量的直徑lmm鋯珠研磨2小時，轉速80轉/分，篩去鋯珠。產物X光衍射物相圖譜見圖1,晶胞常數(shù)2.457nm,BET表面積650m7g。以干基計的分子篩高嶺土(蘇州高嶺土公司)鋁溶膠(山東鋁廠)40:40:20在實驗室用小型噴霧裝置上制成平均粒徑60微米的催化劑微球。在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.103用環(huán)烷酸釩(化學試劑配制，北京試劑化工廠)按上述文獻的方法分別污染上1000、2000和3000jig/g的釩，在800。C下老化4小時，微反評價結果見表l。表1、實施例1不同釩污染水平下微反評價結果污染水平，ng/g100020003000微反活性，％787030對比例1按USP3639099的方法用水玻璃、鋁酸鈉、硫酸鋁和實施例1中的導向劑制備出NaY分子篩，取100克分子篩用4%的氯化銨溶液按液/固20:1的比例在90X:下交換l小時，干燥后在600。C空速l小時'的水蒸汽氛下焙燒2小時，再用4%的硫酸銨同樣條件下交換1小時。以干基計的分子篩磷酸稀土1:0.03的投料比在分子篩上用10%的磷酸氬二銨溶液中和10%的氯化稀土溶液沉積磷酸稀土。產物物相圖譜與圖l相似，晶胞常數(shù)2.460腿，BET表面積530m7g。9按實施例1同樣的方法制成催化劑微球，在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.125。以實施例1同樣的方法污染和老化，結果見表2。表2、對比例1不同釩污染水平下微反評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2666ml水玻璃和109ml實施例1中的導向劑，以及191ml硫酸鋁和126ml低威變偏鋁酸鈉混合攪拌，用10重％稀鹽酸(化學試劑配制，北京試劑化工廠)調節(jié)漿料PH到13.1攪拌均勻，裝入不銹鋼反應釜并在95°C下晶化30小時，過濾、洗涂。取上述分子篩干基100克，用5%的氯化銨溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)按液/固20:1的比例在9(TC下交換1小時，干燥后在580'C空速1.5小時'的水蒸汽氛下焙燒2小時，再用5%的氯化銨同樣條件下交換1小時。按干基計算的分子篩碳酸稀土(北京試劑化工廠)1:0.02的投料比將分子篩和碳酸稀土在攪拌磨中混合好5倍重量的直徑2mm鋯珠研磨2小時，轉速70轉/分，篩去鋯珠。產物物相與圖l相似，晶胞常數(shù)2.458nm,BET表面積660m7g。按實施例1同樣的方法制成催化劑微球，在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.103。以上述同樣的方法污染和老化，結果見表3。表3、實施例2不同釩污染水平下微反評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>對比例2取對比例1中合成出的NaY分子篩干基100克，用5%的氯化銨溶液按液/固20:1的比例在90r下交換1小時，干燥后在550。C下千焙2小時，與2000毫升去離子水打漿后，用12%的氟硅酸溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)按氟硅酸/分子篩=0.05的比例量取后放入燒杯中，用1N的鹽酸調節(jié)液固混合物的PH值在2.8-3.0的范圍內，將混合物在70t:下反應1小時后，過濾并用IOOO毫升的熱水洗滌。以干基計的分子篩氯化稀土1:0.03的投料比在分子篩上用10%的氨水溶液中和沉積氯化稀土。產物X光衍射物相圖譜與圖l相似，晶胞常數(shù)2.456nm，BET表面積590m7g，按實施例1同樣的方法制成催化劑微球，在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.128。以上述同樣的方法污染和老化，結果見表4。表4、對比例2不同釩污染水平下微反評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例3取實施例1中所合成的NaY分子篩100克，按分子篩硝酸銨水=1:0.8:20在燒杯中混合并在90X:下反應1小時。過濾并干燥后在550'C空速1小時—'的水蒸汽氛下水蒸汽下焙燒2小時，再按同樣的條件下交換和焙燒形成二交二焙分子篩，按干基計算的分子篩磷酸稀土(同實施例1)1:0.03的投料比將分子篩和磷酸稀土在攪拌磨中混合好5倍重量的直徑1.5mm鋯珠研磨1.5小時，轉速80轉/分，篩去鋯珠。產物X光衍射物相圖i瞽與圖l相似，晶胞常數(shù)2.455nm，BET表面積630m7g。按實施例1同樣的方法制成催化劑微球，在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.105，并按同樣的方法污染和老化，結果見表5。表5、實施例3不同釩污染水平下微反評價結果:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例43700ml水玻璃和700ml實施例1中的導向劑，以及1160ml硫酸鋁和890ml低威復偏鋁酸鈉，用10重％稀硝酸(化學試劑配制，北京試劑化工廠)調節(jié)漿料PH到12.9攪拌均勻，裝入不銹鋼反應釜并在95°C下晶化32小時，過濾、洗涂。取上述分子篩干基100克，用5%的磷酸銨溶液(化學試劑配制，北京試劑化工廠)按液/固20:1的比例在90。C下交換1小時，干燥后在59(TC空速1.5小時—'的水蒸汽氛下水蒸汽下焙燒3小時，并用同樣的條件再水熱交換一次。取實施例1中的磷酸稀土和碳酸稀土1:l混合，按干基計算的分子篩混合稀土1:0.03的投料比在攪拌磨中混合好5倍重量的直徑1.5mm鋯珠研磨2小時，轉速70轉/分，篩去鋯珠。產物X光衍射物相圖鐠與圖1相似，晶胞常數(shù)2.456nm,BET表面積660m7g。按實施例1同樣的方法制成催化劑微球，在800°C下老化4小時后的微反評價反應中焦炭/轉化率為0.107,以上述同樣的方法污染和老化，結果見表6。表6、實施例4不同釩污染水平下微反評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1、一種稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其特征在于，該方法包括以硅源、鋁源和導向劑為原料，按Na2O/Al2O32.5-4、SiO2/Al2O37-11、H2O/SiO215-25的總投料摩爾比制備成一種反應混合物，并用無機酸調整物料的PH在12.5-13.6的范圍內，然后水熱晶化制備出晶胞常數(shù)≤2.466nmNaY分子篩為母體，經(jīng)一次或多次銨鹽結合焙燒處理脫鈉至Na2O<1重％，并在脫鈉焙燒步驟中引入空速0.3-1.5小時-1的水蒸汽使得分子篩的晶胞常數(shù)收縮為2.455-2.462nm，在攪拌磨中以干基計的分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土10.01-0.05的投料比和分子篩∶研磨介質1∶3-7進行分子篩表面涂覆改性處理得到稀土超穩(wěn)Y分子篩。2、根據(jù)權利要求1所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的以硅源、鋁源和導向劑為原料，按歸/人12032.5-4、Si02/Al2037-11、H20/Si0215-25的總投料摩爾比，優(yōu)選的是^20"12032.7-3.2、Si02/Al2038.3-10.5、H20/Si0220-23由水玻璃為硅源、鋁源則由硫酸鋁和偏鋁酸鈉提供制備成一種反應混合物。3、根據(jù)權利要求2所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的導向劑按Na20/Al20316、Si02/Al20315、H20/Si0220的投料比并經(jīng)15-40°C/7-24小時老化，導向劑中所含A1203的摩爾數(shù)為所述反應混合物中A1203總摩爾數(shù)的2-10%,優(yōu)選的是3-5%。4、根據(jù)權利要求1所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的無機酸調整物料的PH在12.5-13.6的范圍內，優(yōu)選的是PH在12.8-13.2的范圍內；無機酸可選硫酸、鹽酸、硝酸或磷酸，優(yōu)選的是采用硫酸。5、根據(jù)權利要求1所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述經(jīng)一次或多次銨鹽結合焙燒處理脫鈉至Na20<l重％,優(yōu)選的是兩次銨鹽交換中間一次焙燒。6、根據(jù)權利要求5所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的銨鹽水熱交換條件為80-120°C/0.5-3小時下分子篩銨鹽水=1:(0.4-1.2):(5-40)，優(yōu)選的是90-100°C/1-2小時下分子篩銨鹽水=1:(0.5-0.8):(10-20)。7、根據(jù)權利要求6所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的銨鹽可選用硫酸銨、氯化銨、硝酸銨或磷酸銨，優(yōu)選的是硫酸銨。8、根據(jù)權利要求5所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的焙燒條件為空速0.3-1.5小時—'的水蒸汽下300-謂。C/0.5-4小時；優(yōu)選的是水蒸氣空速0.8-1.0小時'下400-650'C/l-3小時。9、根據(jù)權利要求1所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的分子篩表面涂覆改性處理是在攪拌磨中以干基計的分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土1:0.01-0.05的投料比，優(yōu)選的是按分子篩磷酸稀土和/或碳酸稀土1:0.02-0.03的投料比。10、根據(jù)權利要求1所述的稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，其中所述的研磨條件為分子篩鋯珠l:3-7研磨0.5-4小時，優(yōu)選的是分子篩鋯珠l:4-6研磨l-2小時。全文摘要本發(fā)明涉及一種稀土超穩(wěn)Y分子篩的制備方法，按Na<sub>2</sub>O/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>2.5-4、SiO<sub>2</sub>/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>7-11、H<sub>2</sub>O/SiO<sub>2</sub>15-25的總投料摩爾比制備成一種反應混合物，并用無機酸調整物料的PH在12.5-13.6的范圍內，然后水熱晶化制備出晶胞常數(shù)≤2.466nmNaY分子篩為母體，經(jīng)銨鹽結合焙燒一次或多次處理脫鈉至Na<sub>2</sub>O＜1重％，并在脫鈉焙燒步驟中引入空速0.3-1.5小時-1的水蒸汽使得分子篩的晶胞常數(shù)收縮為2.455-2.462nm，以干基計的分子篩∶磷酸稀土和/或碳酸稀土1∶0.01-0.05的投料比在攪拌磨中按分子篩∶研磨介質＝1∶3-7進行分子篩表面涂覆改性，獲得更高晶體完整度的稀土超穩(wěn)Y分子篩，并且所制備出的稀土超穩(wěn)Y分子篩在苛刻水蒸汽氛再生條件下具有更好的抗重金屬釩污染的能力和更好的焦炭選擇性。文檔編號B01J29/08GK101433857SQ20071018791公開日2009年5月20日申請日期2007年11月15日優(yōu)先權日2007年11月15日發(fā)明者卓潤生申請人:石大卓越科技股份有限公司