專利名稱：甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種為燃料電池供氫燃料的甲醇自熱重整制氫催化劑制備方法，屬于催化劑 及其制備技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景燃料電池，尤其是質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)正進(jìn)入準(zhǔn)商業(yè)化階段，其理想燃料是 純氫，但是到目前為止，燃料電池的燃料供應(yīng)依舊是制約其商業(yè)化應(yīng)用的一個(gè)瓶頸。從化石 燃料，如甲醇、天然氣、二甲醚、汽油和柴油等，經(jīng)過重整制氫供給燃料電池被認(rèn)為是解決 燃料電池氫燃料供應(yīng)最現(xiàn)實(shí)的途徑之一 。甲醇重整制氫技術(shù)由于具有重整系統(tǒng)體積小、重整氣成分少、重整反應(yīng)條件溫和、甲醇 成本低和加注方便、甲醇能量密度高而受到了廣泛關(guān)注。甲醇重整制氫技術(shù)包括水蒸氣重整 、部分氧化重整和自熱重整，水蒸氣重整反應(yīng)的特點(diǎn)是H2濃度高，反應(yīng)溫度低，C0含量低， 但是水蒸氣重整是吸熱反應(yīng)，需要外部提供熱量。部分氧化重整反應(yīng)以純氧為氧化劑時(shí)，可以提供67%112，且反應(yīng)速度快，重整器緊湊， 體積小，但由于部分氧化重整反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，容易造成催化劑床層飛溫現(xiàn)象，使催化劑 失活。以空氣為氧化劑時(shí)，H2濃度降低至4W。而自熱重整反應(yīng)結(jié)合了水蒸氣重整反應(yīng)和部分氧化重整反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)， 一方面可以產(chǎn)生高 濃度的氫氣，另一方面反應(yīng)速度快，可以實(shí)現(xiàn)熱量自給，催化劑床層內(nèi)不形成熱點(diǎn)。鈣鈦礦復(fù)合氧化物(AB03) A和B位金屬離子均可以部分被其他金屬離子取代，晶格氧可以 在化學(xué)計(jì)量數(shù)附近改變，從而形成一定的氧空穴，這對(duì)催化活性具有重要的重用，同時(shí)鈣鈦 礦復(fù)合氧化物具有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性，已經(jīng)成功用于汽車尾氣凈化、烴類的部分氧化或催化 燃燒、固體氧化物燃料電池電極催化劑制備、催化還原脫除S0x和N0x等過程。中國公開的申請(qǐng)?zhí)枮?00580007637.2的發(fā)明專利公開了用于提供Pd的固溶率高且具有質(zhì) 量穩(wěn)定的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物及該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的制造方法，進(jìn)而提供包含該鈣鈦礦 型復(fù)合氧化物的催化劑組合物。根據(jù)通式AxB(l-y)Pdy03+s (1)表示的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的 各原子比例作原料處方，制造鈣鈦礦型復(fù)合氧化物；式中，A表示由稀土類元素及堿土金屬 .X說明書第2/7頁中選出的至少一種元素，B表示從過渡元素(除稀土類元素及Pd)、 Al及Si中選出的至少一種 元素，x表示Kx的原子比例，y表示(Xy《0. 5的原子比例，S表示氧過剩部分。中國申請(qǐng)?zhí)枮?00510124033.8的發(fā)明專利公開了一種新型的應(yīng)用于一氧化氮氧化的稀土 鈣鈦礦型催化劑。發(fā)明提供了一種用于催化氧化一氧化氮為二氧化氮的稀土鈣鈦礦型催化劑 ，其特征在于，所述的催化劑包含下述通式所示的鈣鈦礦型活性組分Al-xA'xBl-yB'y03 式中A代表稀土金屬元素La， A'包括Zr、 Ce、 Sr、 Ca、 Ba、 Pr; B和B'代表過渡金屬元素Fe、 Co、 Ni、 Mn、 Cu和Ti; 0《x《0. 9; 0《y《1.0。本發(fā)明的催化劑制備工藝簡(jiǎn)單，成本低。本 發(fā)明的催化劑在30(TC對(duì)一氧化氮的氧化活性最高，可達(dá)到80%。可替代貴金屬催化劑用于 稀燃尾氣氮氧化物凈化過程之前，把一氧化氮預(yù)氧化為二氧化氮，來提高氮氧化物的去除效沖< 。到目前為止，尚未發(fā)現(xiàn)鈣鈦礦復(fù)合氧化物應(yīng)用于甲醇的氧化重整制氫過程。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種甲醇自熱重整蜂窩整體制氫催化劑制備方法。 催化劑化學(xué)組成通式為ApxA'xBpyB'y03 (0《x《l， 0《y《l)，催化劑支撐體為蜂窩陶 瓷載體，鈣鈦礦性氧化物ApxA' xBpyB' 703球磨漿料最終涂敷量占蜂窩陶瓷載體重量的10%-6( A禾口A'為禾希土金屬La、 Ce、 Pr、 Gd、 Sm， B禾口B'為過 度金屬Cr、 Zr、 Zn、 Ni、 Co、 Mn。 本發(fā)明中O. 2《x《0. 8， 0.2《y《0.8。鈣鈦礦性氧化物ApxA' xBpyB' 703球磨漿料最終涂敷量占蜂窩陶瓷載體重量的20%-50%。 本發(fā)明中的催化劑以稀土金屬和過渡金屬元素為主要活性組分，通過溶膠-凝膠法制成 鈣鈦礦性氧化物粉末。其制備方法為溶膠-凝膠法，具體的方法是將A、 A'、 B或B'金屬的硝 酸鹽加入絡(luò)合劑，加熱溶解，加入氨水，調(diào)節(jié)溶液P^5-7， 6(TC-9(TC恒溫水浴中脫水2-6小 時(shí)生成凝膠，此階段需不斷攪拌。將凝膠在在烘箱中100-15(TC干燥10-36小時(shí)，40(TC預(yù)焙 燒1-4小時(shí)，最后60(TC-90(TC焙燒2-6小時(shí)，得到鈣鈦礦氧化物粉末。 絡(luò)合劑為檸檬酸銨或者乙二胺四乙酸-檸檬酸銨溶液。將氧化物粉末與pH l-2的硝酸水溶液混合后加入球磨成漿料后涂敷至蜂窩陶瓷載體上， 干燥焙燒后制得。本發(fā)明提供的鈣鈦礦性氧化物球磨漿料制備方法如下
鈣鈦礦性粉末和球磨小球加入球磨罐中，粉末與小球的重量比例為l: 2-10，優(yōu)先選擇1: 6-8，所用的小球直徑為3-16mm， 優(yōu)先3-10mm，同時(shí)加入pH4-2的硝酸水溶液，pH優(yōu)先 1.4，球磨6-24小時(shí)制得。本發(fā)明中鈣鈦礦性氧化物漿料制備催化劑的步驟如下本發(fā)明中采用浸漬法將氧化物漿料涂覆至經(jīng)過預(yù)處理的蜂窩陶瓷載體上，漿料的重量占空白陶瓷重量的10%-60%，優(yōu)先30%-50%。漿料浸漬后進(jìn)行干燥，干燥工序可以選擇鼓風(fēng)干燥 、冷凍干燥、微波干燥或者真空干燥。干燥后，經(jīng)過12(TC預(yù)焙燒，再在30(TC-100(rC進(jìn)行 高溫焙燒，溫度范圍優(yōu)選50(TC-70(TC;焙燒時(shí)間為1-4小時(shí)。本發(fā)明催化劑的應(yīng)用方法取1.5ml制備的蜂窩陶瓷整體催化劑，裝入內(nèi)徑為8 mm的石 英管反應(yīng)器內(nèi)，用石英棉阻塞催化劑外壁與反應(yīng)器內(nèi)壁之間的縫隙。通入甲醇水溶液，水/ 甲醇(摩爾比)=1.25，氧氣/甲醇(摩爾比)=0.25，在體積空速為8000h—、反應(yīng)溫度為 460°C-540°C，常壓反應(yīng)時(shí)，甲醇轉(zhuǎn)化率為95%-100%，氫選擇性>80%。本發(fā)明提供的催化劑具有下述優(yōu)點(diǎn)1. 本發(fā)明的催化劑反應(yīng)前無需經(jīng)過活化，同時(shí)消除了常用的銅系催化劑在高溫和有氧存 在的條件下容易燒結(jié)的特性，在高溫下具有很高的催化活性和穩(wěn)定性。2. 本發(fā)明的催化劑不含貴金屬成分，利用了我國儲(chǔ)量豐富的稀土元素，成本低廉。3. 本發(fā)明的催化劑的支撐體為蜂窩陶瓷結(jié)構(gòu)，具有結(jié)構(gòu)性催化劑抗震、阻力降小、容易 更換、能有效控制反應(yīng)熱點(diǎn)等特點(diǎn)。4. 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于甲醇自熱重整轉(zhuǎn)化率高，適用壽命長(zhǎng)，制備工藝簡(jiǎn)單。5. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示反應(yīng)過程甲醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，經(jīng)過多次的開停反應(yīng)后，轉(zhuǎn)化率和選擇 性保持不變，因此該催化劑適合移動(dòng)燃料電池氫源以及燃料電池?zé)犭娐?lián)供系統(tǒng)制氫過程。
具體實(shí)施例方式蜂窩陶瓷載體的預(yù)處理工藝如下1將400cpsi或者600cpsi規(guī)格的堇青石蜂窩陶瓷處理實(shí)驗(yàn)需要的尺寸，用3%的硝酸水溶 液浸泡2h，用去離子水洗滌，去除酸性物質(zhì)，至洗滌液為中性；2洗滌后的陶瓷載體在鼓風(fēng)干燥箱10(TC干燥12h，再在馬弗爐中90(TC焙燒2h，自然冷 卻至室溫；3處理好的陶瓷載體放入干燥器中保存以備用。 實(shí)例1:制備Lao. 2CeQ. 8&03鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得La:Ce:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( La+Ce+Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液中，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后 往絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)pH為6;(4) 水浴控溫8(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠10小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至40(TC，保持l小時(shí)；然后從40(TC升溫2/J' 時(shí)至90(TC，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例2 制備Lao. 2SmQ. 8&03鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得La:Sm:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( La+Sm+Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為6;(4) 水浴控溫6(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠18小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至400。C，保持l小時(shí)；從400。C升溫2小時(shí) 至90(TC，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例3:制備Lao. 2Ceo. 8Zno. 8Cro. 2 03鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得La:Ce:Zn: Cr =0. 2:0. 8:0. 8:0. 2，同時(shí)(La+Ce+ Zn+ Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為6;(4) 水浴控溫9(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠24小時(shí)；
(5)凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至40(TC，保持l小時(shí)；從40(TC升溫2小時(shí)至 900°C，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例4:制備Zn/Lao. 2Ceo. 8&03蜂窩陶瓷載體整體催化劑制備 (1 )制備Lao. 2CeQ. 8&03鈣鈦礦粉末如實(shí)例1(2) 稱取32克Lao.2Ceo.8Cr03鈣鈦礦粉末，加入pbl. 4的硝酸水溶液55ml，球磨6小時(shí)制 得LaCeCr漿料。取經(jīng)預(yù)處理過的l. 5680克孔密度為400 cpsi (平方英寸)的蜂窩陶瓷載體一塊，放入漿料中浸漬8分鐘后取出，用空氣吹掃殘留漿料，在12(TC鼓風(fēng)干燥12小時(shí)之后，500 'C焙燒2小時(shí)，重復(fù)兩次，得到的催化劑中間體重量為2.0156g。(3) 配置3M硝酸鋅溶液100ml，將過程(2)制備的催化劑中間體浸漬在硝酸鋅溶液中6 分鐘之后，用空氣吹掃殘留液，在12(TC鼓風(fēng)干燥12小時(shí)之后，50(TC焙燒2小時(shí)，重復(fù)四次，催化劑成品重量為2.2567g。實(shí)例5:制備Lao. 2CeQ. 8Zno. 8Cro. 2 03蜂窩陶瓷整體催化劑(1) 制備Lao. 2Ceo. 8Zno. 8Cro. 2 03鈣鈦礦粉末如實(shí)例2(2) 稱取32克Lao. 2Ceo. 8Zno. 8Cro. 2 03鈣鈦礦粉末，加入pH4的硝酸水溶液55ml，球磨 18小時(shí)制得Lao.2Ceo.8Zno.8Cro.203漿料。取經(jīng)預(yù)處理過的l. 5000克孔密度為400 cpsi的蜂窩陶 瓷載體一塊，放入漿料中浸漬5分鐘后取出，用空氣吹掃殘留漿料，在12(TC鼓風(fēng)干燥12小時(shí) 之后，70(TC焙燒2小時(shí)，重復(fù)兩次，得到的催化劑成品重量為1.9811g。實(shí)例6:制備Lao. 2Ceo. 8Zno. 8Cro. 203蜂窩陶瓷整體催化劑(1) 稱取La、 Ce、 Zn、 Cr的硝酸鹽，使得La:Ce:Zn: Cr =0.2:0.8:0.8:0.2，加入 P^2的硝酸水溶液55ml，球磨12小時(shí)制得Lao. 2Ceo. 8Zno. 8Cro. 2漿料。(2) 取經(jīng)預(yù)處理過的1.4852克孔密度為400 cpsi的蜂窩陶瓷載體一塊，放入漿料中浸 漬10分鐘后取出，用空氣吹掃殘留漿料，在12(TC鼓風(fēng)干燥12小時(shí)之后，60(TC焙燒3小時(shí)， 重復(fù)兩次，得到的催化劑成品重量為l. 9605g。實(shí)例7:制備Pro. 2CeQ. sCr鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得Pr:Ce:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( Pr+Ce+Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合
溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為6;(4) 水浴控溫9(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠20小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)升溫至40(TC，保持l小時(shí)；從400。C升溫2小 時(shí)至90(TC，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例8:制備Gdo. 2SmQ. sCr鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得Gd:Sm:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( Gd+Sm+Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為6;(4) 水浴控溫8(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠16小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至40(TC，保持l小時(shí)；從40(TC升溫2小時(shí)至 900°C，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例9:制備Pro. 2SmQ. sCr鈣鈦礦粉末(1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得Pr:Sm:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( Pr+Sm+Cr) :EDTA:Citirc Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為7;(4) 水浴控溫9(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠24小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至40(TC，保持l小時(shí)；從40(TC升溫2小時(shí)至 800°C，保持5小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例10:制備Smo. 2CeQ. sCr鈣鈦礦粉末 (1) 按目標(biāo)復(fù)合氧化物配比稱量硝酸鹽和絡(luò)合劑，使得Sm:Ce:C^0.2:0.8:l，同時(shí)( Sm+Ce+Cr) :EDTA:Citric Acid=l:l:l;(2) EDTA和Citric Acid混合溶解于氨水中，酸根與氨水化學(xué)計(jì)量比為l: 1 ，得到絡(luò)合溶液；(3) 將硝酸鹽加入絡(luò)合溶液，加熱溶解后，攪拌，使其自然冷卻至室溫，待冷卻后往 絡(luò)合液中加入氨水，調(diào)節(jié)PH為5;(4) 水浴控溫9(TC，攪拌，濃縮絡(luò)合液，至凝膠生成；再在12(TC干燥凝膠24小時(shí)；(5) 凝膠焙燒程序如下從室溫升溫1小時(shí)至40(TC，保持l小時(shí)；從40(TC升溫2小時(shí)至 700°C，保持4小時(shí)；自然冷卻至室溫。實(shí)例ll制備Pro. 2Cet). 8Cr03蜂窩陶瓷整體催化劑同實(shí)施例6:實(shí)例12制備Gdo. 2SmQ. 8Cr03蜂窩陶瓷整體催化劑同實(shí)施例6:實(shí)例13制備Pro. 2Smo. 8&03蜂窩陶瓷整體催化劑同實(shí)施例6:實(shí)例14制備Smo. 2Ceo. 8&03蜂窩陶瓷整體催化劑 同實(shí)施例6 。
權(quán)利要求
1.一種甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備方法包括如下步驟A、A’、B、B’金屬硝酸鹽加入絡(luò)合劑，加熱溶解；加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH＝5-7；60℃-90℃恒溫水浴中脫水2-6小時(shí)生成凝膠；凝膠在100-150℃干燥10-36小時(shí)，400℃預(yù)焙燒1-4小時(shí)，600℃-900℃焙燒2-6小時(shí)；將焙燒后粉末與硝酸水溶液混合球磨成漿料后涂敷至載體上，干燥焙燒后制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求l所述甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑的制 備方法，其特征在于鈣鈦礦性氧化物漿料制備催化劑的步驟如下用浸漬法將氧化物漿料涂 覆至經(jīng)過預(yù)處理的蜂窩陶瓷載體上，陶瓷載體浸漬漿料后干燥，預(yù)焙燒，高溫焙燒。
3.根據(jù)權(quán)利要求l所述甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備 方法，其特征在于所述漿料的重量占空白陶瓷重量的10%-60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求l所述甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備 方法，其特征在于硝酸水溶液的pH為l-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求l所述甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備 方法，所述絡(luò)合劑為檸檬酸銨或乙二胺四乙酸-檸檬酸銨溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求l l所述的甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑 制備方法，其特征在于催化劑載體為蜂窩陶瓷。
7.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑 制備方法，其特征在于所述A和A'為稀土金屬La、 Ce、 Pr、 Gd和Sm， B和B'為過渡金屬Cr、 Zr、 Zn、 Ni、 Co或Mn。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑制備方法，本發(fā)明屬于催化劑制造技術(shù)領(lǐng)域，所述的催化劑化學(xué)通式為A_1-xA’_Xb_1-yB’O₃(0≤x≤1，0≤y≤1)，A和A’為稀土金屬La、Ce、Pr、Gd，B和B’為過渡金屬Cr、Zr、Zn、Ni、Co、Mn。該催化劑采用溶膠凝膠法制成，一般采用硝酸鹽加入檸檬酸銨溶液或者乙二胺四乙酸檸檬酸銨溶液，調(diào)整pH值，使其絡(luò)合，在恒溫水浴中脫水生稱凝膠，之后在烘箱中120℃干燥24小時(shí)，預(yù)焙燒，焙燒，得到鈣鈦礦氧化物粉末。粉末經(jīng)過球磨機(jī)球磨制成料漿，再浸涂至蜂窩陶瓷表面，焙燒，制得甲醇自熱重整鈣鈦礦蜂窩陶瓷整體催化劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于甲醇自熱重整轉(zhuǎn)化率高，適用壽命長(zhǎng)，制備工藝簡(jiǎn)單，同時(shí)具有結(jié)構(gòu)性催化劑抗震、阻力小和容易更換等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J23/10GK101116814SQ20071020136
公開日2008年2月6日 申請(qǐng)日期2007年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月15日
發(fā)明者侯曉峰, 周帥林, 崔冰冰, 鋼 肖 申請(qǐng)人:漢能科技有限公司