專利名稱：具有酰胺官能的聚合物的硼烷催化劑絡(luò)合物和由其制備的可固化的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
具有酰胺官能的聚合物的硼烷催化劑絡(luò)合物("催化劑絡(luò)合 物，，)適合作為固化各種可固化的組合物的引發(fā)劑。固化此處定義為諸 如聚合或交聯(lián)之類的化學(xué)反應(yīng)，所述化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致可聚合化合物的平 均分子量增加，以便組合物增稠或硬化。
組合物和至少 一個基底的復(fù)合制品?？晒袒慕M合物可提供能在低溫 下固化的優(yōu)點。
物為粘合劑形式的復(fù)合制品的制備方法。粘合劑施加到其上的基底和 該粘合劑組合物可在較低溫度下粘結(jié)在一起，以制備復(fù)合制品。
背景技術(shù)：
此處所使用的符號M、 D、 T和Q表示聚有機(jī)基硅氧烷(其 中包括有機(jī)基硅流體、樹脂及其固化產(chǎn)物)中的結(jié)構(gòu)單元的官能團(tuán)。 根據(jù)硅氧烷工業(yè)的已有的理解，使用這些符號。M表示單官能單元 R3Si01/2; D表示雙官能單元R2Si02/2; T表示三官能單元RSi03/2;和Q 表示四官能單元Si04/2。 R表示原子或取代基，例如有機(jī)基團(tuán)。這些單 元的結(jié)構(gòu)式如下所示。<formula>formula see original document page 6</formula>有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物是已知的。例如，在美國專利 3275611 (1966年9月27日)中公開了丙烯酸單體聚合所使用的有機(jī)基 硼烷胺絡(luò)合物。有機(jī)基硼化合物例如三烷基硼烷本身在氧氣存在下產(chǎn) 生火花，認(rèn)為有機(jī)基硼化合物和胺化合物之間的如此預(yù)形成的絡(luò)合物 具有賦予有機(jī)基硼化合物例如三烷基硼烷改進(jìn)的穩(wěn)定性。在美國專利6706831 (2004年3月16日)中公開了一些有機(jī) 基硼烷胺絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)的一些最近進(jìn)展，其中包括在丙烯酸酯基粘合 劑內(nèi)使用該絡(luò)合物。公開了結(jié)合烷基硼烷胺絡(luò)合物與胺反應(yīng)性解絡(luò)劑， 以在室溫下引發(fā)丙烯酸粘合劑聚合。然而，在聚合之后，胺絡(luò)合劑和 解絡(luò)劑保持在未反應(yīng)的組合物內(nèi)，這種未反應(yīng)的物質(zhì)可放氣，從而引 起氣泡并導(dǎo)致粘合失敗。美國專利No. 6777512 (2004年8月17日，下文稱為'512專
利)公開了 一些可聚合的硅氧烷組合物，所述組合物含有有機(jī)基硼烷胺 絡(luò)合物，具有能自由基聚合的不飽和基團(tuán)的一種或多種化合物并結(jié)合 有具有硅氧烷主鏈和能固化的反應(yīng)性部分的化合物，和固化該硅氣烷 的催化劑。這種組合物提供的優(yōu)點是形成對低能基底具有良好粘合性 的可加成固化的產(chǎn)物且沒有與可氫化硅烷化固化的組合物有關(guān)的抑制 問題。形成有機(jī)基硼烷胺絡(luò)合物所使用的有機(jī)基硼烷化合物以通式為 BR、的三烷基硼烷或烷基環(huán)烷基硼烷形式描述，其中R'是Ch?？踊?、 Cw。環(huán)烷基，或其中兩個或更多個R'基結(jié)合形成脂環(huán)族環(huán)的結(jié)構(gòu)。然而， 這種三烷基硼烷基催化劑的一個局限是，在固化完成之后它們傾向于 滲出表面或表面起霜，這是因為它與基體的相容性有限，尤其在非極 性基體例如硅氧烷的情況下。'512專利還公開了含硅烷或有機(jī)基硅氧烷化合物的已知胺 化合物用以與三烷基硼烷化合物形成絡(luò)合物。在胺絡(luò)合劑上接枝含硅基團(tuán)可導(dǎo)致一些性能改進(jìn)，其中包括在固化之前與硅氧烷的改進(jìn)的相 容性，這取決于含硅基團(tuán)的性質(zhì)。然而，當(dāng)胺化合物從三烷基硼烷化 合物中解離以引發(fā)固化反應(yīng)時，硼化合物保持未改性，結(jié)果現(xiàn)有技術(shù)
的組合物的前述局限中的許多仍然保留。'512專利沒有公開任何有機(jī)
基硼烷胺催化劑，其中與硼相連的任何r基含有硅原子。—般地，可固化的有機(jī)基硅組合物及其用途是已知的，其 中包括含有機(jī)基聚硅氧烷的組合物。在這種應(yīng)用中，期望使用可加成 固化的材料，這是因為在固化這種材料的反應(yīng)過程中，沒有生成揮發(fā) 性副產(chǎn)物。合適的可加成固化材料的一個實例是硅氧烷基彈性體，它 當(dāng)通過氫化硅烷化固化時交聯(lián)。這種材料可用于各種應(yīng)用，例如模塑 的橡膠部件、剝離涂層、壓敏粘合劑、原地固化的粘合劑、和用于保 護(hù)與鈍化電路板的涂層或包封劑。然而，使用氬化硅烷化學(xué)來固化材料例如這些材料受到限
制，這是因為包括鉑在內(nèi)的氫化硅烷化催化劑易于被與這種催化劑強(qiáng) 烈地締合的少量含氮、磷、硫、錫和砷的化合物毒害或抑制。這導(dǎo)致 形成不合適地形成或未固化的產(chǎn)物并限制了改性可氫化硅烷化固化的 組合物可使用的添加劑的類型與濃度。另外，以醇、酸和甚至水形式 存在的活性氫可與有機(jī)基氫聚硅氧烷反應(yīng)，發(fā)生非所需的副反應(yīng)。因此，在固化工藝過程中可能存在的含氫化硅烷化催化劑 抑制基的添加劑和雜質(zhì)傾向于降低可氫化硅烷化固化的組合物的固化 速度或物理性能。在其中抑制基存在于基底表面上的情況下，在基底 和可氫化硅烷化固化的組合物之間產(chǎn)生粘合性要求比平常顯著高的固 化溫度。在幾種情況下，因存在抑制基可甚至一起防止粘合與固化。
的。例如，美國專利6534581 (2003年3月18日)公開了含有具有與硅 鍵合的羥基的有機(jī)基聚硅氧烷，交聯(lián)劑，導(dǎo)電填料和縮合類型催化劑 的一些組合物。這些組合物不含容易中毒的氫化硅烷化基催化劑，因 此縮合固化有機(jī)基硅組合物提供低溫固化的優(yōu)點。然而，縮合固化要 求濕氣擴(kuò)散和因此可縮合固化的組合物可能花費顯著較長的時間來在受限的幾何形狀內(nèi)或者在深的部分內(nèi)固化。因此，'581專利指出，組 合物可在室溫下在10-20小時內(nèi)固化或者在70X:下小于約16小時內(nèi)固 化。在諸如組裝和包裝電子產(chǎn)品之類的應(yīng)用中，延長的固化時間將在 制造工藝中引入高成本的延遲。此外，可縮合固化的組合物能生成揮 發(fā)性副產(chǎn)物，例如醇，這些揮發(fā)性副產(chǎn)物由于放氣會導(dǎo)致形成孔隙。當(dāng)可加成固化的組合物是可自由基固化時，使用催化劑例 如有機(jī)過氧化物要求高溫引發(fā)固化，或?qū)е略诃h(huán)境條件下有限的儲存 穩(wěn)定性。此外，在大氣氧存在下，通過有機(jī)過氧化物引發(fā)的自由基固 化容易受到抑制，從而導(dǎo)致未固化或固化差的產(chǎn)品，或者生成非所需 的分解副產(chǎn)物。另外，由于需要高溫來形成與已有的可加成固化的有機(jī)基 硅組合物的粘合性，因此夾帶的揮發(fā)性材料例如水從基底中放氣或者 從可固化的組合物內(nèi)放氣將導(dǎo)致在硅氧烷基彈性體和它施加到其上的 基底之間形成的連接點內(nèi)形成非所需的孔隙或氣泡。對于吸濕的極性 聚合物基底例如聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺和環(huán)氧樹脂來說，這一問題 尤其嚴(yán)重。為了克服該問題，制備組合物所使用的各組分常常要求預(yù) 干燥，所述預(yù)干燥使得在制備工藝中需要額外的工藝步驟和干燥設(shè)備。 此外，固化可加成固化的有機(jī)基硅組合物所需的溫度超過一些聚合物 基底和/或在其上安裝的部件的熱穩(wěn)定性極限。盡管存在組件表面的外 部處理方法的其他實例，例如施加底漆或暴露于高能源例如等離子體、 電暈或紫外光下，但甚至這些處理方法也要求在制備工藝中額外的加 工時間或高成本的設(shè)備，或這二者。
待解決的問題由于與以上所述的組合物有關(guān)的缺陷，需要在較低溫度下 或較短時間內(nèi)或者這二者情況下快速地固化且具有改進(jìn)的表面性能的 組合物，且該組合物不需要預(yù)干燥和外部處理組合物施加到其上的表 面。由于與以上所述的有機(jī)基聚硅氧烷基材料有關(guān)的這些缺陷，因此 需要能在較低溫度下或較短時間內(nèi)或者這二者情況下快速地固化且具 有改進(jìn)的表面性能和抗常見的固化抑制劑的組合物，在通常歸因于有機(jī)基硅基材料的性能方面，該組合物擁有獨特的優(yōu)點。此外，需要產(chǎn) 生具有改進(jìn)的貯存期、改進(jìn)的貨架壽命或這二者的單部分可固化的組 合物。
發(fā)明概述催化劑絡(luò)合物包括硼烷化合物和胺官能的聚合物。 發(fā)明詳述具有酰胺官能的聚合物的硼烷催化劑絡(luò)合物(催化劑絡(luò)合 物)是在任選地含有至少一個硅原子的硼烷化合物和使得該絡(luò)合物在 使用條件下、優(yōu)選在環(huán)境條件下穩(wěn)定的合適的酰胺官能的聚合物之間 形成的絡(luò)合物。硼烷化合物可以是不含硅原子的有機(jī)基硼烷?；蛘?， 硼烷化合物可以是有機(jī)基硅官能的硼烷，其中硼烷含有至少一個硅原 子。"有機(jī)基硅"此處定義為是指含有任何硅原子的基團(tuán)，含有硅氧 烷低聚物的基團(tuán)，或含有硅氧烷聚合物的基團(tuán)。該催化劑絡(luò)合物可具 有下式
R2_^B 一r:
一 」x
在該式中，下標(biāo)x大于或等于l，下標(biāo)y大于或等于l， B表示硼；
R1、 f和W是可獨立地選自下述的基團(tuán)氫；環(huán)烷基；在主饀上具^
1-12個碳原子的直鏈或支化烷基；烷芳基；有機(jī)基硅烷基，例如烷基
硅烷或芳基硅烷基；有機(jī)基硅氧烷基；能起到與另一硼原子的共價橋
作用的亞烷基；能起到與另 一硼原子的共價橋作用的二價有機(jī)基硅氧
烷基；或其取代的類似物。術(shù)語"類似物，，是指具有結(jié)構(gòu)上類似的核 但具有不同化學(xué)部分的化合物。r1、 ie或f中的至少一個可任選地含有
一個或多個硅原子，且含硅基團(tuán)共價鍵合到硼上。R'是能絡(luò)合硼的酰胺 官能的聚合物。R1、 112和113例舉氫，含有l(wèi)-10個碳原子的烷基，含有I-IO 個碳原子的鹵素取代的烷基，或有機(jī)基硅官能團(tuán)。R1、 112和113取代基中 的兩個或更多個可結(jié)合形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)，條件是兩個結(jié)合的基團(tuán)中的原子數(shù)之和不超過11。或者，含硅基團(tuán)使得硼原子與最近的硅原子相隔 至少一個共價鍵，和或者相隔至少兩個共價鍵。不含硅的有機(jī)基硼烷
化合物是本領(lǐng)域已知的且例如商購于Aldrich。絡(luò)合物(R^I^B)中的硼烷部分任選地含有硅官能團(tuán)(即硅烷 或硅氧烷官能團(tuán))。硅官能團(tuán)可包括含硅和硼這兩個原子的任何基團(tuán)。 硼和硅原子可通過任何含有碳、氮、硫或氧的基團(tuán)連接。適合作為R1、 R2和R3基的基團(tuán)的一些實例包括 R53SiCH2CH2CH2- 、 (R50) 3SiCH2CH2CH2- 、 R53SiCH2CH「 、 (R50) 3SiCH2CH2-、 (R50) 3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH「 、 (R50) 3SiCH2CH2CH2OC (0) CH2CH2-、 (R50) 3SiCH2CH2CH2OC (0) CH (CH3) -、 (R50) 3SiCH2CH2CH2OC (0) CH (CH3) CH廠、 (R50) 3SiCH2CH2CH2OC (0) CH咖2-，和
CH2=CH—(CH2)a-(Si(R5)2-0)bSi(R5)2-(CH2)a-CH2CH2-。在這些基團(tuán)中，下 標(biāo)a的范圍可以是0-20，和下標(biāo)b的范圍可以是1-1000。當(dāng)R1、 W和 f基團(tuán)中的兩個或更多個與硼原子結(jié)合形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)時，可使用的合適 基團(tuán)的 一 些代表性實例包括-CH2CH2CH2Si (R5) 2CH2CH2CH2-; -CH2CH2Si (R5)2CH2CH2-—-CH2CH2Si (R5)2OSi (R5) 2CH2CH2-。適合作為115基的單價基團(tuán)的一些實例包括氫；鹵素；烷基， 例如甲基、乙基、丙基和丁基；鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和丁烯 基；丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基 丙烯酰氧基曱基和3-曱基丙烯酰氧基丙基；炔基，例如乙炔基和丙炔 基；芳基，例如苯基、曱苯基和二甲苯基；氰烷基，例如氰甲基、氰 乙基和氰丙基；鹵代烴基，例如3，3,3-三氟丙基、3_氯丙基、二氯苯 基和6，6，6，5，5，4,4，3，3-九氟己基、鏈烯基氧基聚(氧亞烷基)，例如 烯丙基氧基(聚氧亞乙基)、烯丙基氧基聚(氧亞丙基)和烯丙基氧基-聚 (氧亞丙基)-共-聚(氧亞乙基)；烷氧基聚(氧亞烷基)，例如丙氧基(聚 氧亞乙基)、丙氧基聚(氧亞丙基)和丙氧基-聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞 乙基)；面素取代的烷氧基聚(氧亞烷基)，例如全氟丙氧基(聚氧亞乙 基)、全氟丙氧基聚(氧亞丙基)和全氟丙氧基聚(氧亞丙基)-共-聚(氧 亞乙基)；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基化、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和乙基己氧基；環(huán)氧基烷基，例如環(huán)氧丙氧甲基、3-環(huán)氧丙氧 丙基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5，6-環(huán)氧基己基；酯官能團(tuán)，例 如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；和羥基官能團(tuán)，例如羥基和2-羥 乙基。形成絡(luò)合物可使用的合適的有機(jī)基硅官能的硼化合物的一 些代表性實例包括具有R1、 W和R3基的各種結(jié)合的下述化合物。在這 些式中，b的數(shù)值與以上定義的相同。
有機(jī)基硅官能的硼化合物1
H3
-Si
H,C
一, -!
H2 C—C.
H，
C.H
H，C-
H,C
H3 H2 7
3 c一c
I 1
H T
C
H H
:H3 i—O
H, g H
CH， H H
b
C—C
/
f一m
H2 H2
CH.
f3
;i—CH,
CH，
H，
i—CH,
CH，
有機(jī)基硅官能的硼化合物2
^、f I;I ￥ - &
\ l I l
B-C-C-C-$i-CH3
2\
A'
CH,
H H H CHg
CH3
有機(jī)基硅官能的硼化合物3
ii<formula>formula see original document page 12</formula>有機(jī)基硅官能的硼化合物3A
<formula>formula see original document page 12</formula>有機(jī)基硅官能的硼化合物5<formula>formula see original document page 13</formula>
有機(jī)基硅官能的硼化合物8
<formula>formula see original document page 13</formula><formula>formula see original document page 14</formula>當(dāng)R1、 W和r基中的兩個或更多個與硼原子結(jié)合形成雜環(huán) 結(jié)構(gòu)時，形成絡(luò)合物可使用的合適的有機(jī)基硅官能的硼化合物的一些 代表性實例包括下述三種化合物，其中y具有與以上定義的相同數(shù)值
有機(jī)基硅官能的硼化合物9
<formula>formula see original document page 14</formula>
H3d H2 有機(jī)基硅官能的硼化合物10
<formula>formula see original document page 14</formula>
有機(jī)基硅官能的硼化合物11
可通過下述例舉的反應(yīng)流程中所示的技術(shù)，合成雜環(huán)結(jié)構(gòu)， 其中9-BBN表示9-硼雜雙環(huán)[3， 3， l]壬烷。正如所示的，雙環(huán)通常描述 為在涉及硼化合物的化學(xué)文獻(xiàn)中所示的，并參考The Journal of Organic Chemistry, 1980， Vol. 45， p. 3571-3578中John A. Soderquist 和Herbert C. Brown的標(biāo)題為Convenient and Regiospecif ic Route to Functionalized 0rganosilanes through Hydroboration of Alkenylsilanes的論文。
<formula>formula see original document page 15</formula>
以下示出了形成催化劑絡(luò)合物可使用的一種有機(jī)基硅官能 的硼烷化合物的另一實例。在這一種中，硼通過至少兩個共價鍵橋鍵 合到有機(jī)基聚硅氧烷上。在有機(jī)基聚硅氧烷主鏈中，硼原子可在末端 或側(cè)基位置處連接
<formula>formula see original document page 15</formula>
正如所示的，W是氫、鹵素、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、 鹵素取代的烷基或鹵素取代的環(huán)烷基、或基團(tuán)-B(R9)2。當(dāng)R6是-B(R9)2 時，下標(biāo)c和f的數(shù)值應(yīng)當(dāng)至少為1和不大于l2。 R'是氫、鹵素、支 化或直鏈烷基、或鹵素取代的直鏈或面素取代的支化烷基。R8表示與前
<formula>formula see original document page 15</formula>面針對R6定義的相同類型的基團(tuán)。f基表示與前面針對R1、 112和113基 定義的相同類型的基團(tuán)。下標(biāo)c、 d和f的數(shù)值范圍各自是0-20; e的 數(shù)值范圍為1-20， 000;和g的數(shù)值范圍為1-12。以上所述的Soderquist和Brown的文章和在其內(nèi)引證的參 考文獻(xiàn)提供許多實例和通過氫化硼烷化反應(yīng)制備催化劑絡(luò)合物的有機(jī) 基硅官能的硼烷部分的詳細(xì)合成路線。例如， 一種容易的通用路線涉 及硼烷-四氬呋喃絡(luò)合物與末端不飽和的有機(jī)基硅化合物的反應(yīng)。本領(lǐng) 域已知這種反應(yīng)通?？缮a(chǎn)由硼加成到雙鍵碳的oc次末端位置或P末 端位置上而衍生的產(chǎn)物的混合物。為了簡單起見，此處所示的結(jié)構(gòu)的 具體實例僅僅示出了 P氬化硼烷化產(chǎn)物。然而，應(yīng)當(dāng)理解，cx產(chǎn)物， 或p和a產(chǎn)物的混合物，也可用作催化劑絡(luò)合物的有機(jī)基硅官能的硼 烷部分。有機(jī)基硅官能的硼烷化合物可使得至少"moiy。或者至少 50mol。/。的直接連接到硼上的有機(jī)基硅官能的基團(tuán)衍生于P末端加合 物。酰胺官能的聚合物R4包括式(I)的至少一個二價基團(tuán) o<formula>formula see original document page 16</formula>
其中R"是二價有機(jī)基團(tuán)、二價硅氧烷基或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共 聚物，和RU是二價有機(jī)基團(tuán)或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物。針對R18 的二價有機(jī)基團(tuán)可以是直鏈或支化的且例舉脂族烴基、聚醚和聚氨酯
基。二價硅氧烷基例舉聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷和聚甲基苯 基硅氧烷基?；蛘?，R"可以是二價烴基。針對R"的二價烴基可以是直 鏈或支化的。針對R"的二價烴基可以是飽和的。針對R"的二價烴基可 以具有2-30個碳原子，或者3-12個碳原子。Ru可以是二價烴基。針 對Ru的二價烴基可以是直鏈或支化的。針對R"的二價烴基可以是飽和 的。針對Rn的二價烴基可以具有2-30個碳原子或者3-12個碳原子。
在一個實施方案中，Rn可具有下式<formula>formula see original document page 17</formula>
從而得到含至少一個式(II)的基團(tuán)的酰胺官能的聚合物
<formula>formula see original document page 17</formula>
其中R"是二價有機(jī)基團(tuán)或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物。針對R12 的二價有機(jī)基團(tuán)可以是直鏈或支化的且例舉脂族烴基、聚醚和聚氨酯基?；蛘?，R"可以是二價烴基。針對R"的二價烴基可以是直鏈 或支化的。針對R"的二價烴基可以具有2-40個碳原子，或者2-20個 碳原子，或者2-10個碳原子，和或者2-6個碳原子?；蛘?，R"可以是含被例如下述基團(tuán)中至少一個取代的烴的 二價有機(jī)基團(tuán)羥基；3-8個碳原子的環(huán)烷基；1-3個成員，其各自獨 立地選自l-3個碳原子的烷基、未取代的苯基和被各自獨立地選自l-3 個碳原子的烷基、1-3個碳原子的羥烷基、和l-6個碳原子的烷基氨基 中的l-3個成員取代的苯基。針對R12的二價有機(jī)基團(tuán)可包括含至少下述之一的烴鏈 (i)l-3個酰胺鍵；(ii)5或6個碳原子的環(huán)狀二價飽和烴基；和(；H) 任選地被1-3個各自獨立地選自1-3個碳原子的烷基中的成員取代的 亞苯基。Ri2可以是通式R"T(R")R"的基團(tuán)，其中R"和R"是1-10個 碳原子的二價烴基，和R"是1-10個碳原子的單價或二價烴基，這種基 團(tuán)彼此獨立，和T是C(R17)，其中R"可以是氫，三價N、 P或A1，此 處所述的二價和三價應(yīng)當(dāng)理解和認(rèn)為在一些情況下和視需要允許支化 或交聯(lián)等；烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基；鹵代烷基，例如
三氟丙基；含硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷或硅氧烷基聚酰胺的鏈；或
芳基，例如苯基，其中苯基可被獨立地選自甲基和乙基中的1-3個成
員任選地取代。
酰胺官能的聚合物114可具有通式(III):
H
其中IT和R"如上所述，和R"是單價封端基團(tuán)。R"可以是反應(yīng)性 或非反應(yīng)性基團(tuán)。針對R"的反應(yīng)性基團(tuán)例舉含諸如下述的官能團(tuán)的基 團(tuán)羥基；可水解部分，例如烷氧基，如甲氧基、乙氧基化和丁氧基； 氫化物；不飽和基團(tuán)，例如乙烯基；和異氰酸酯基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)可 以是自由基反應(yīng)性基團(tuán)，例如雙鍵或縮合可固化的基團(tuán)，例如烷氧基 硅烷或異氰酸酯基團(tuán)。在式(ni)中，每一 R"可以是2-30或者2-12 個碳原子的二價直鏈烴基。在式(III)中，R"可以是聚醚、聚氨酯、硅 氧烷例如聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷或任 何這些硅氧烷和有機(jī)基團(tuán)的嵌段共聚物。可使用下述通式的二胺由已知技術(shù)制備針對R4的酰胺官能 的聚合物
其中R"如上所述。二胺可以是例如烷基二胺、聚氧烷基胺或芳胺。 二胺的實例包括脂族二胺，例如亞乙基二胺、六亞甲基二胺、芳族二 胺、多胺和聚氧亞烷基二胺?？赏ㄟ^二胺與具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì)例如醛、異氰酸酯、 酸酐或羧酸反應(yīng)，制備酰胺官能的聚合物。可使用寬泛的各種羧酸， 其中包括但不限于脂族羧酸，不飽和脂族酸，芳族、芳基取代的、鏈 烯基取代的羧酸。
其中R1。、 1112和1113如上所述。R"可含有反應(yīng)性官能團(tuán),以便當(dāng)引發(fā)
聚合時，酰胺官能的聚合物參與聚合并在組合物內(nèi)化學(xué)反應(yīng)。針對R13
的反應(yīng)性官能團(tuán)可獨立地選自氫化物、烯屬不飽和基團(tuán)、羥基、異氰 酸酯和可水解部分。反應(yīng)性基團(tuán)可以是自由基反應(yīng)性基團(tuán)，例如雙鍵
或縮合可固化的基團(tuán)，例如烷氧基硅烷或異氰酸酯基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)在基體內(nèi)反應(yīng)，從而在組合物內(nèi)消除了未反應(yīng)物質(zhì)的存在。R"可以是不飽和官能團(tuán)，它可由羧酸例如4-戊烯酸、2-戊 烯酸、3-戊烯酸、辛烯酸、十一烯酸與二胺反應(yīng)來制備?；蛘?，R"可以是可濕氣固化的官能團(tuán)，例如以下所示的烷 氧基硅烷<formula>formula see original document page 19</formula>
R如上所述。R"可以是含至少一個通式為-(ChH2h0)i-的聚氧亞烷基 的二價有機(jī)基團(tuán)，其中下標(biāo)h的范圍為2-4，包括端值，下標(biāo)i的范圍 為1-700，或者1-100，或者1-20。聚氧亞烷基可包括氧基亞乙基單元 -(C2H40)-、氧基亞丙基單元-((:孔0)-、氧基亞丁基單元-(C4H80)-或其 組合。若存在大于一個氧基亞烷基，則該氧基亞烷基單元可按照任何 方式排列，以形成嵌段或者無規(guī)共聚物結(jié)構(gòu)，或者無規(guī)共聚物基團(tuán)。 聚氧亞烷基嵌段可包括氧基亞乙基單元(C2H40)和氧基亞內(nèi)恭羊元 (C3fU))這二者。聚氧亞烷基可借助二價烴基鍵合到每一氮原子上，其 獨立地選自具有2-5個碳原子的烷基，例如乙基、丙基、丁基及其異 構(gòu)體，或者亞異丙基-CH (CH3) CH廣或亞乙基-CH2CH「。可用于制備R4的二胺可含有至少一個通式為-(。12110)「的 聚氧亞烷基，其中h和i如上所述。聚氧亞烷基二胺也常常稱為聚醚 二胺，且可例如是聚(氧基亞乙基)二胺或聚(氧亞丙基)二胺.這種二 胺可包括聚氧亞烷基多胺，例如聚氧化乙烯二胺、聚氧化丙烯二胺。 聚氧化丙烯三胺、二甘醇二丙胺、三甘醇二丙胺、聚氧化四亞甲基二 胺、聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)二胺、聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)三胺。聚氧亞烷基二胺是本領(lǐng)域已知的，且許多可商購。合適的聚氧亞
烷基二胺的代表性非限定性實例包括XTJ-502聚(氧亞乙基)二胺、 XTJ-504三甘醇二胺、JEFFAMINE HK-511聚醚二胺、JEFFAMINE D-230、 JEFFAMINE D-400和JEFFAMINE D-2000聚氧亞丙基二胺?；蛘?，制備R4可使用的胺官能的硅氧烷可以是具有側(cè)掛或 末端胺基的硅氧烷。有用的二胺材料可商購于Gelest:雙(3-氨丙基)-四甲基二珪氧烷、 DMS-All、 DMSA12、 DMS-A15、 DMS-A21、 DMS-A21、
薦-A31、 DMSA32。 o
，。又nzR、 +o《R^N^Rl。
H / 〈 / 〈 H或者，酰胺官能的聚合物R4可以是含通式(IV) 單元或其組合的硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物。
R18R18 Q H O
I 1 I 10 II 1 12 i II d
-O+Si——R-C一N—R-N—C—R1^ R18 R18
通式(V)的
(IV)
R
18
R
18
O H
II
H
O
II
8 B
H
O
(V)
.Si-0+宇i——R-C—N一R-N"fc一R-C一N—R-N~)]~C—R-5下標(biāo)j代表式(IV)所示的硅氧烷單元的聚合度的平均值，
其中這一平均值是基于在式(iv)的全部單元內(nèi)的所有硅氧烷鏈段的平 均數(shù)值。單獨的j的數(shù)值可變化。下標(biāo)j的范圍可以是1_700,或者 10-500，或者12-50，或者15-45,或者15-30,或者15-18。下標(biāo)k的范圍可以是1-300，或者4-200，或者125，或 者55-80，或者60-80。在不希望束縛于理論的情況下，認(rèn)為增加k值 將增加硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物的熔體粘度。在式(IV)和(V)中，R"如上所述，和R"是如上所述的二價有機(jī)基團(tuán)。每一 R"獨立地選自烷基、卣代烷基、含硅氧烷的鏈、和芳 基?；蛘呙恳?R"獨立地為甲基、乙基、丙基、異丙基、卣代烷基例如 三氟丙基、含硅氧烷的鏈(例如聚二甲基硅氧烷或硅氧烷基聚酰胺)和 苯基，其中苯基可被獨立地選自曱基和乙基的1-3個成員任選地取代。 或者，每一R"選自甲基和乙基，或者每一R"是甲基。對于硅氧烷-酰胺嵌段共聚物的每一單元(它可包括在式 (IV)的任何k單元之間的那些)來說，j、 IT和R"的單獨值可以相同或 不同。對于在式(IV)的每一 k單元內(nèi)的IT基來說，這種變化可以或者 也可以不存在。單獨的R"基可以是脂族、芳族的或這二者。當(dāng)參考式(IV)使用和除非另有說明時，術(shù)語"硅氧烷基" 是指具有諸如下述之類硅氧烷單元的基團(tuán)
(-Si-O-), R19
其中R"和R"各自獨立地選自有機(jī)部分，且R"和R"中的每一個通 過碳-硅鍵與硅相連。此外，在式(IV)中，在IT和1112中的碳數(shù)不包括 在任何任選的鏈段或取代基上的碳。此外，硅氧烷-酰胺嵌段共聚物在 主鏈內(nèi)具有硅氧烷部分和任選地可在側(cè)掛或支化部分內(nèi)具有硅氧烷部 分。式(IV)的可接受的變體包括(l)硅氧烷-酰胺嵌段共聚物， 其中在一個聚合物分子內(nèi)存在j、R"和Ri2的多個數(shù)值(它可包括在式(IV) 的k單元之間和甚至IT基內(nèi)的變化)，其中這些單元的順序可以是交 替、無規(guī)或嵌段；(2)硅氧烷-酰胺嵌段共聚物，其中有機(jī)三胺或更高 級的胺，例如三(2-氨乙基)胺部分替代有機(jī)二胺，以產(chǎn)生支化或交聯(lián) 分子；和(3)任何(1)與(2)的物理共聚物，或者交替的嵌段共聚物，或 其組合。式(IV)表示交替的嵌段共聚物或(AB)k型共聚物。取決于式 (IV)的共聚物如何封端，式(IV)可代表B(ABh或A(BA)k型共聚物。式 (IV)可用酰胺基、三取代的硅氧烷基或這二者封端。
在式(v)中，r、 R12、 j和k如以上針對式(IV)所定義的一 樣。下標(biāo)1是1-18的整數(shù)。1/k的摩爾比為至少0. 1。下標(biāo)k表示通 過酰胺鏈段的縮合化學(xué)擴(kuò)鏈度的平均值。若下標(biāo)k為0，則式(V)的結(jié) 構(gòu)轉(zhuǎn)化成式(IV)。下標(biāo)1的范圍可以是1-60,或者2-55，或者10-55。 單獨的l值可變化。式(V)表示交替的嵌段共聚物或(AB)k型共聚物。取 決于式(V)的共聚物被如何封端，式(V)可代表B(ABh或A(BA)k型共聚 物。式(V)可用酰胺基、三取代的硅氧烷基或這二者封端。可如美國專利6815468中所述，通過使用JP63230781 、 WO2001/68363和美國專利4282346中所述的縮合化學(xué)，首先改性二酰 胺；接著如美國專利5981680和6051216中所述的方法，制備式(V)的 硅氧烷-酰胺嵌段共聚物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可在沒有過度的實驗情況
下制備式(V)的硅氧烷-酰胺嵌段共聚物。以上所述的聚合物將通過包封硼烷催化劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合
物。式(in)的聚合物可形成下式的絡(luò)合物
<formula>formula see original document page 22</formula>
或這二者。
式(IV)的聚合物可形成下式的絡(luò)合物
<formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula>所述。每一絡(luò)合物每一分子中的硼原子數(shù)量取決于酰胺官能的聚合物 與有機(jī)基硼烷的用量之比。應(yīng)當(dāng)理解，此處的公開范圍應(yīng)當(dāng)被視為不僅公開該范圍本 身，而且公開在其內(nèi)包含的任何數(shù)值，以及端點。例如，范圍為1-10 的公開內(nèi)容應(yīng)當(dāng)理解為包括不僅范圍1-10，而且單獨的1、 2.7、 9和 10，以及在該范圍內(nèi)包含的任何其他數(shù)值。類似地，范圍為1-5個碳 原子的烴的公開內(nèi)容應(yīng)當(dāng)理解為公開不僅l-5個碳原子的烴作為一組， 而且分別公開了 1個碳原子的烴，2個碳原子的烴，3個碳原子的烴， 4個碳原子的烴和5個碳原子的烴。
可固化的組合物以上所述的催化劑絡(luò)合物可用于固化自由基可聚合的單 體、低聚物和聚合物。該催化劑絡(luò)合物能通過引入解絡(luò)劑和/或通過加 熱引發(fā)自由基可聚合單體、低聚物或聚合物的聚合或交聯(lián)?？晒袒?組合物包含(i)以上所述的催化劑絡(luò)合物，和(ii)自由基可聚合單體、 低聚物或聚合物。自由基可聚合單體、低聚物或聚合物可以是(a)有機(jī) 化合物或(b)含不飽和基團(tuán)且能經(jīng)歷自由基聚合的有機(jī)基硅單體、低聚 物或聚合物。可固化的組合物可任選地進(jìn)一步包含(iii)解絡(luò)劑。組分 (iii)例舉無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物、羧酸金屬鹽、異氰 酸酯、醛、環(huán)氧化物、酰氯或磺酰氯。解絡(luò)劑中的官能團(tuán)可被有機(jī)分 子或有機(jī)金屬化合物例如有機(jī)基硅烷、有機(jī)基聚硅氧烷、有機(jī)鈦酸酯 或者有機(jī)鋯酸酯攜帶。解絡(luò)劑可以是單體、低聚物或聚合物。解絡(luò)劑 (iii)可含有自由基可聚合的基團(tuán)，例如丙烯酸或聚丙烯酸。另外，解 絡(luò)劑(iii)可連接到固體顆粒(例如粉碎二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳 酸鈣、炭黑、碳納米顆粒、硅納米顆粒、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、 氮化硼、銀、金、鉑、鈀、其合金)或堿金屬(例如鎳、鋁、銅和鋼) 上。組分(Ui)應(yīng)當(dāng)能引起催化劑絡(luò)合物解離。在不含組分(iii)的組 合物中，可加熱這些組合物到足以引起催化劑絡(luò)合物解離的溫度。該可固化的組合物可用于制備其中用該可固化的組合物涂布基底或粘結(jié)在一起并固化的復(fù)合制造制品中。這種可固化的組合物 和由其制備的復(fù)合制品可用于廣泛的應(yīng)用，例如電子、機(jī)動車、建筑、 運動和娛樂、消費用品和醫(yī)療工業(yè)上。這些可固化的組合物在低溫下提供快速的固化速度，尤其 當(dāng)包括組分(iii)時。當(dāng)用于制備復(fù)合制品時，將可固化的組合物施加 到基底的至少一個表面上。當(dāng)用于制造復(fù)合制品時，可通過在顯著較 低溫度下，例如典型地在20-25X: (68-77。F)的室溫(RT)下，在較短的 時間段內(nèi)粘結(jié)可固化的組合物到基底表面上，來進(jìn)行該工藝。
自由基可聚合的單體、低聚物或聚合物組分(ii)是自由基可聚合組分。組分(ii)可以是有機(jī)化合 物或有機(jī)金屬化合物，例如有機(jī)基硅化合物。在任何一種情況下，它 可以是含有不飽和基團(tuán)且能經(jīng)歷自由基聚合的單一的單體、低聚物或 聚合物。也可使用單體、低聚物和聚合物的混合物。在許多情況下， 使用單體、低聚物和聚合物的混合物賦予本體和表面性能例如固化速
度、模量和粘合性的所需結(jié)合。當(dāng)組分(ii)是有機(jī)化合物時，所選化 合物取決于固化產(chǎn)物的用途。在美國專利6762260 (20(M年7月13日) 中公開了一些合適的有機(jī)化合物，其中包括諸如下述的有機(jī)化合物 丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸酯、曱基丙 烯酸甲酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、丙烯酸 縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯 丙酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸己內(nèi)酯、丙烯酸 全氟丁酯、甲基丙烯酸全氟丁酯、丙烯酸lH，lH，ZH卩H-十七氟癸酯、 甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、四氫全氟丙烯酸酯、丙烯酸苯 氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、雙酚A丙烯酸酯、雙酚A二曱基 丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A甲基丙烯酸酯、 六氟雙酚A二丙烯酸酯、六氟雙酚A二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯 酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲 基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、聚丙 二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙
烯酸酯、3-丁烯酸甲酯、烯丙基甲基碳酸酯、焦碳酸二烯丙酯、乙酰 乙酸烯丙酯、碳酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二甲酯或 其組合。其他有用的有機(jī)化合物包括通過使對異氰酸酯具有反應(yīng)性的 丙烯酸酯單體、低聚物或聚合物例如羥基丙烯酸酯與異氰酸酯官能的 預(yù)聚物反應(yīng)制備的丙烯酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物。同樣有用的是每一 分子平均具有至少一個自由基可聚合基團(tuán)且能傳輸電子、離子、空穴、 光子的一組傳導(dǎo)單體、摻雜劑、低聚物、聚合物和大分子或其組合。 例如，可參考美國專利5929194 (1999年7月27日)，它公開了制備各 種自由基可聚合的空穴傳輸化合物，例如4， 4、 4"-三[N- (3 (2-丙烯酰 氧基乙氧基化)苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺、4， 4、 4"-三[N- (3 (苯曱 酰氧基苯基)-N-苯基氨基)三苯基胺，和由其制造的電致發(fā)光器件的制 備。丙烯酸官能團(tuán)前綴丙烯?；捅；?acryl和acryloyl)在整 個說明書中可互換4吏用，例如甲基丙烯?；?methacryloy1-)和曱基丙 烯酰基(methacryl-)。當(dāng)有機(jī)基硅化合物用作組分(ii)時，所選化合物再次取決 于固化產(chǎn)物的用途。有機(jī)基硅化合物可包括平均具有至少一個自由基 可聚合部分的有機(jī)基硅烷或有機(jī)基聚硅氧烷。有機(jī)基硅化合物可以是 單體、低聚物、聚合物，或者它可以是單體和/或低聚物和/或聚合物 的混合物。這種自由基可聚合化合物的較高分子量物質(zhì)常常稱為大分 子單體。有機(jī)基硅化合物可在自由基可聚合基團(tuán)內(nèi)含有單官能或多官 能的單元。這允許其聚合成各種結(jié)構(gòu)的直鏈聚合物、支化聚合物，各 種結(jié)構(gòu)的共聚物，或交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。單體和低聚物可以是通常用 于制備加成或縮合可固化聚合物的任何單體或低聚物，或者它們可以 是在其他類型的固化反應(yīng)中使用的單體或低聚物，條件是它們含有至
少一個自由基可聚合基團(tuán)。合適的有機(jī)基硅單體包括結(jié)構(gòu)通常對應(yīng)于通式R21。Si(OR22)4—。的化合物，其中下標(biāo)o的范圍為0-4;和其中R"或R"基 團(tuán)中的至少一個含有自由基可聚合基團(tuán)。R"和R"基可獨立地為氫； 鹵素原子；或有機(jī)基團(tuán)，其中包括烷基、卣代烷基、芳基、卣代芳基、 鏈烯基、炔基、丙烯酸酯官能團(tuán)和甲基丙烯酸酯官能團(tuán)。R"和R"基也 可含有其他有機(jī)官能團(tuán)，其中包括縮水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯
基、異氰基、酯基、羧酸基、羧酸鹽基、琥珀酸酯基、酸酐基、巰基、 硫基、疊氮基、膦酸酯基、膦基、掩蔽的異氰基、和羥基。自由基可聚合的有機(jī)基硅單體的代表性實例包括諸如下述 的化合物甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙 基三曱氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基甲基三乙氧基化硅烷、3-甲基丙烯 酰氧基丙基三乙氧基化硅烷、丙烯酰氧基甲基三曱氧基硅烷、3-丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三曱基硅烷、3-曱基 丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基化硅烷、3_丙 烯酰氧基丙基三乙氧基化硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲基硅烷、3-丙烯 酰氧基丙基三甲基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、 1-己烯基三甲氧基硅烷、四(烯丙氧基硅烷)、四(3-丁烯基-1-氧基)硅 烷、三(3-丁烯基-l-氧基)甲基硅烷、二(3-丁烯基-l-氧基)二甲基硅 烷和3-丁烯基-1-氧基三甲基硅烷。用于這些有機(jī)基硅化合物的自由基 可聚合部分可以是脂族不飽和基團(tuán)，其中雙鍵相對于官能團(tuán)位于末端 位置、內(nèi)部位置或這兩個位置?；蛘?，用于有機(jī)基硅化合物的自由基 可聚合部分可以是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。當(dāng)自由基可聚合的有機(jī)基硅化合物是單體、低聚物或聚合 物時，該化合物可以是具有直鏈、支化、超支化或樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)基 聚硅氧烷。該化合物可以是均聚物或共聚物。用于有機(jī)基聚硅氧烷的 自由基可聚合部分可以是不飽和的有機(jī)基團(tuán)，例如具有2_12個碳原子 的鏈烯基，其中例舉乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。不飽和的有 機(jī)基團(tuán)也可包括具有2-12個碳原子的炔基，其中例舉乙炔基、丙炔基 和丁炔基。不飽和的有機(jī)基團(tuán)可以在低聚或聚合聚醚部分上帶有自由 基可聚合的基團(tuán)，例如烯丙氧基聚(氧基亞烷基)或其卣素取代的類似物。自由基可聚合的有機(jī)基團(tuán)可含有丙烯酸酯官能團(tuán)或甲基丙烯酸酯
官能團(tuán)，其中例舉丙烯酰氧基烷基，例如3-丙烯酰氧基丙基、2-丙烯 酰氧基乙基和丙烯酰氧基甲基，和甲基丙烯酰氧基烷基，例如3-甲基 丙烯酰氧基丙基、2-丙烯酰氧基乙基和丙烯酰氧基曱基。不飽和的有 機(jī)基團(tuán)相對于聚合物主鏈可以位于末端位置、側(cè)鏈位置或同時在末端 和側(cè)鏈這兩個位置。單體、低聚和聚合的有機(jī)基硅化合物的優(yōu)選的自 由基可聚合部分是丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。任何殘留的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以是不含脂族不飽和鍵 的單價有機(jī)基團(tuán)。單價有機(jī)基團(tuán)可具有1-20個碳原子，優(yōu)選1-10個 碳原子，且例舉烷基，例如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一 烷基和十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基、甲苯基、 二甲苯基、千基和2-苯乙基；烷氧基聚(氧亞烷基)，例如丙氧基聚(氧 亞乙基)、丙氧基聚(氧亞丙基)、丙氧基聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞乙 基)、其閨素取代的類似物；氰基官能團(tuán)，其中包括氰烷基，例如氰乙 基和氰丙基；咔唑基，例如3-(N-咔唑基)丙基；芳基氨基官能團(tuán)，例 如4-(N，N-二苯基氨基)苯基-3-丙基；和卣代烴基，例如3，3，3-三氟 丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基。自由基可聚合的有機(jī)基硅化合物的稠度可從25。C下的粘度 為0. OOlPa . s的流體變化到膠狀物。自由基可聚合的有機(jī)基珪化合物 也可以是固體，它在升高的溫度下或者通過施加剪切變得可流動。組分(i i)包括具有下式的有機(jī)基聚硅氧烷流體
(a) R2 3 3SiO (R232SiO) p (R"R"SiO) qSiR233 ，
(b) R252R26SiO (R252SiO) r (R25R26SiO) sSiR252R26，或
(c) 這種流體的組合。
在式(a)中，下標(biāo)p的平均值在0-20, 000范圍內(nèi)，q的平均值在 1-20, 000范圍內(nèi)，r的平均值在0-20,000范圍內(nèi)，和s的平均值在 0-20， 000范圍內(nèi)。每一 R"獨立地是單價有機(jī)基團(tuán)。每一 R"獨立地為 不飽和單價有機(jī)基團(tuán)。每一R"獨立地為單價有機(jī)基團(tuán)。R"基可以與R23
基相同。每一R"獨立地為不飽和有機(jī)基團(tuán)。
合適的R"基是單價有機(jī)基團(tuán)，其中包括丙烯酸官能團(tuán)， 例如丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基曱基和3-曱基丙烯酰氧基丙基；烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基；鏈烯基， 例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基，例如乙炔基和丙炔基；芳基， 例如苯基、甲苯基和二甲苯基；氰烷基，例如氰乙基和氛丙基；囟代 烴基，例如3， 3， 3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和 6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；鏈烯基氧基聚(氧亞烷基)，例如烯丙 基氧基(聚氧亞乙基)、烯丙基氧基聚(氧亞丙基)，和烯丙基氧基聚(氧 亞丙基)-共-聚(氧亞乙基)；烷氧基聚(氧亞烷基)，例如丙氧基(聚氧 亞乙基)、丙氧基聚(氧亞丙基)，和丙氧基聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞 乙基)；卣素取代的烷氧基聚(氧亞烷基)，例如全氟丙氧基(聚氧亞乙 基)、全氟丙氧基聚(氧亞丙基)，和全氟丙氧基聚(氧亞丙基)-共-聚(氧 亞乙基)；烷氧基，例如曱氧基、乙氧基化、正丙氧基、異丙氧基、正 丁氧基和乙基己氧基；氨烷基，例如氨甲基、2-氨乙基、3-氨丙基、
6-氨己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨乙 基)-3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡 啶和3-丙基吡咯基；環(huán)氧基烷基，例如環(huán)氧丙氧甲基、3-環(huán)氧丙氧丙 基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)己基；酯官能團(tuán)，例如乙酰 氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團(tuán)，例如羥基和2-羥乙基；異 氰酸酯基和掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)，例如異氰酸甲酯基、3-異氰酸丙 酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基 氨基甲酸酯基；醛官能團(tuán)，例如十一醛和丁醛基；酸酐官能團(tuán)，例如 3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐基；咔唑基，例如3-(N-咔唑基)丙 基；芳基氨基官能團(tuán)，例如4-(N，N-二苯基氨基)苯基-3-丙基；羧酸官 能團(tuán)，例如3-羧丙基和2-羧乙基；和羧酸的金屬鹽，例如3-羧丙基和 2-羧乙基的鋅、鈉或鉀鹽。R"基例舉鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和丁烯基；炔基， 例如乙炔基和丙炔基；丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基甲基、3-丙烯 酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和甲基丙烯酰氧基丙基。正如所述的，R"基可與R"基相同。R"基例舉鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基和 丁烯基；炔基，例如乙炔基和丙炔基；鏈烯基氧基聚(氧亞烷基)，例 如烯丙氧基(聚氧亞乙基)、烯丙氧基聚(氧亞丙基)和烯丙氧基聚(氧亞 丙基)-共-聚(氧亞乙基)；和丙烯酸官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基曱基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3-甲基丙烯酰氧基丙基。適合于用作組分(i)的一些代表性有機(jī)基聚硅氧烷流體包 括ot， co-甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧 烷、a， co-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧 烷；a, w-丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、 a， w-丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷；側(cè)掛 丙烯酸酯官能的聚合物和甲基丙烯酸酯官能的聚合物，例如聚(丙烯酰 氧基甲基-甲基甲硅烷氧基)-聚二甲基硅氧烷共聚物、聚(丙烯酰氧基 丙基-曱基甲硅烷氧基) -聚二甲基硅氧烷共聚物，聚(丙烯酰氧基甲基-甲基甲硅烷氧基)-聚二甲基硅氧烷共聚物，和聚(甲基丙烯酰氧基丙基 -曱基甲硅烷氧基)-聚二甲基硅氧烷共聚物；和具有多個丙烯酸酯官能 團(tuán)或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的遙爪聚二甲基硅氧烷，例如通過邁克爾加 成多丙烯酸酯單體或多甲基丙烯酸酯單體到胺封端的聚二甲基硅氧烷 上形成的組合物。這種官能化反應(yīng)可事先或原位進(jìn)行?？善谕褂闷涔倌芏?、自由基可聚合基團(tuán)的性質(zhì)或這二者 不同的有機(jī)基聚硅氧烷流體的混合物。例如，相對于具有類似聚合度 (DP)的雙官能的甲基丙烯酰氧基丙基-二甲基甲硅烷基封端的聚二甲 基硅氧烷，可使用通過N-(甲基)異丁基-二甲基曱硅烷基封端的聚二甲 基硅氧烷與2摩爾當(dāng)量的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的邁克爾加成反應(yīng) 制備的四官能的遙爪聚二曱基硅氧烷作為組合物的組分(i)，獲得更快 的固化速度和降低的溶膠含量。然而，前一組合物獲得更好的操作時 間和生產(chǎn)更低模量的彈性體。因此，結(jié)合具有不同結(jié)構(gòu)的組分(i)可有 益于不同的應(yīng)用。制備這種有機(jī)基聚硅氧烷流體的方法是已知的且包 括水解和縮合相應(yīng)的有機(jī)基卣代硅烷或平衡環(huán)狀聚二有機(jī)基硅氧烷。組分(ii)可以是有機(jī)基硅氧烷樹脂，其中包括含R273Si01/2單元和SiO^單元的MQ樹脂；含R"Si03/2單元和1127&02/2單元的TD樹 月旨；含R"3SiOi,2單元和R"Si03/2單元的MT樹脂;含R"3SiO^單元、R"Si03/2 單元和R^SiO^單元的MTD樹脂；或其組合。在這些有機(jī)基硅氧烷樹脂 內(nèi)的每一 R"基代表單價有機(jī)基團(tuán)。該單價有機(jī)基團(tuán)R"可具有1-20個 碳原子，或者1-10個碳原子。R"基的合適的單價有機(jī)基團(tuán)的一些代表性實例包括丙烯酸 酯官能團(tuán)，例如丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酸酯官能團(tuán)，例如曱基丙 烯酰氧基烷基；氰基官能團(tuán)；和單價烴基。單價烴基包括烷基，例 如曱基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基， 例如環(huán)己基；鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；炔基， 例如乙炔基、丙炔基和丁炔基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、 節(jié)基和2-苯乙基；卣代烴基，例如3， 3， 3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯 苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；和氰基官能團(tuán)，其中包括氰烷
基，例如氰乙基和氰丙基。R"基也可包括烷氧基聚(氧亞烷基)，例如丙氧基(聚氧亞 乙基)、丙氧基聚(氧亞丙基)，和丙氧基-聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞乙 基)；卣素取代的烷氧基聚(氧亞烷基)，例如全氟丙氧基(聚氧亞乙基)、 全氟丙氧基聚(氧亞丙基)，和全氟丙氧基-聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞 乙基)；鏈烯基氧基聚(氧亞烷基)，例如烯丙氧基聚(氧亞乙基)、烯丙 基氧基聚(氧亞丙基)，和烯丙氧基-聚(氧亞丙基)-共-聚(氧亞乙基)； 烷氧基，例如甲氧基、乙氧基化、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和 乙基己氧基；氨烷基，例如氨甲基、2-氨乙基、3-氨丙基、6-氨己基、 ll-氨基十一烷基、3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基、 N-(2-氨乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶和3-丙基吡咯 基；受阻氨烷基，例如四甲基哌啶基氧基丙基；環(huán)氧基烷基，例如3-環(huán)氧丙氧丙基、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基和5,6-環(huán)氧基己基；酯官 能團(tuán)，例如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團(tuán)，例如羥基 和2-羥乙基；異氛酸酯和掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)，例如異氰酸甲酯基、 3-異氰酸丙酯基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基和丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能團(tuán)，例如十一醛和丁醛基；酸酐官 能團(tuán)，例如3-丙基琥珀酸酐和3-丙基馬來酸酐基；呻唑基，例如3-(N-咔唑基)丙基；芳基氨基官能團(tuán)，例如4-(N，N-二苯基氨基)苯基-3-丙 基；羧酸官能團(tuán)，例如3-羧丙基、2-羧乙基和10-羧癸基；和羧酸的 金屬鹽，例如3-羧丙基和2-羧乙基的鋅、鈉和鉀鹽。有機(jī)基硅氧烷樹脂可含有平均l-40mol。/。自由基可聚合基 團(tuán)，例如不飽和有機(jī)基團(tuán)。不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是鏈烯基、炔基、丙 烯酸酯官能團(tuán)、甲基丙烯酸酯官能團(tuán)，或這些基團(tuán)的組合。在有^/L基 硅氧烷樹脂內(nèi)不飽和有機(jī)基團(tuán)的摩爾百分?jǐn)?shù)此處被視為是(i)在該樹 脂內(nèi)含不飽和基團(tuán)的硅氧烷單元的摩爾數(shù)與(i i)在該樹脂內(nèi)硅氧烷單 元的總摩爾數(shù)之比乘以100。可用作組分(i)的合適的有機(jī)基硅氧烷樹 脂的一些具體實例是MT基丙禪錄基T基q樹脂，nt基丙辟耽氣基丙基q樹脂，mt甲基丙 蜂酰氧基甲基t ;^j"月旨 mt甲基丙烯耽氧基丙基t #月旨 mdt甲基丙蜂耽氣基甲基t笨基t ^f月旨 mdt 甲基丙蜂統(tǒng)氣基丙基t苯基t #月旨 m乙沐基t苯基W月旨 tt甲基丙烯統(tǒng)氣基曱基;^j"月旨 tt甲基丙烯耽 氣基丙基^月旨 t笨基t甲基丙烯酖氣基曱基j(5^"月旨 t笨基t甲基丙沐統(tǒng)氣基丙基;^月旨 tt苯基t甲基丙 沐統(tǒng)氧基甲基樹脂，tt笨基t甲基丙沐綠基丙基樹脂，其中m、 d、 t和q具有與以上定
義相同的含義。制備這種有機(jī)基硅氧烷樹脂的方法是已知的，其中包括通 過用含鏈烯基的封端劑處理由二氧化硅水溶膠封端方法生產(chǎn)的樹脂共 聚物制備的樹脂，正如在美國專利2676182 (1954年4月20日)中所述。 這一方法包括使二氧化硅水溶膠在酸性條件下與可水解的三有機(jī)基硅 烷例如三甲基氯代硅烷、硅氧烷例如六甲基二硅氧烷或其混合物反應(yīng)， 接著回收具有m和q單元的共聚物。該共聚物典型地含有約2-^1%的 羥基。然后可通過使該共聚物與含不飽和有機(jī)基團(tuán)的封端劑和與不含 脂族不飽和基團(tuán)的封端劑(其用量足以在產(chǎn)物內(nèi)提供3-30moiy。不飽和 有機(jī)基團(tuán))反應(yīng)，制備含有小于2wa與硅鍵合的羥基的有機(jī)基硅氧烷 樹脂。 一些合適的封端劑包括硅氮烷、硅氧烷和硅烷；和在美國專利 4584355 (1986年4月22日)、美國專利4585836 (1986年4月29日) 和美國專利4591622 (1986年5月22日)中^^開了優(yōu)選的封端劑?？墒褂脝?一 的封端劑或封端劑的混合物制備這種有機(jī)基硅氧烷樹脂?？捎米鹘M分(i)的另 一類有機(jī)基硅化合物是通過共聚具有 聚合物主鏈的有機(jī)化合物和有機(jī)基聚硅氧烷形成的組合物，其中每一 分子平均摻入至少一個自由基可聚合基團(tuán)。 一些合適的有機(jī)化合物包 括烴基聚合物，例如聚異丁烯、聚丁二烯和聚異戊二烯；聚烯烴， 例如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯聚丙烯共聚物；聚苯乙烯；苯乙烯丁二 烯；和丙烯腈丁二烯苯乙烯；聚丙烯酸酯；聚醚，例如聚環(huán)氧乙烷或 聚環(huán)氧丙烷；聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯； 聚酰胺；聚碳酸酯；聚酰亞胺；聚脲；聚曱基丙烯酸酯；和部分氟化 或全氟化的聚合物，例如聚四氟乙烯；氟化橡膠；末端不飽和的烴、 烯烴和聚烯烴。該有機(jī)化合物可以是任何這些化合物的共聚物，其中 包括含多個有機(jī)官能團(tuán)、多個有機(jī)基聚硅氧烷官能團(tuán)的聚合物，或者 有機(jī)基聚硅氧烷和有機(jī)化合物的組合。該共聚物結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的排 列從性質(zhì)上說可從無規(guī)、接枝變化到嵌段。組分(ii)除了平均帶有至少一個自由基可聚合的基團(tuán)以 外，還可具有物理轉(zhuǎn)變溫度，帶有具有物理轉(zhuǎn)變溫度的有機(jī)基官能團(tuán)， 或者固化時形成具有物理轉(zhuǎn)變溫度(即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融轉(zhuǎn)變溫 度)的基體，以便在使用條件下當(dāng)達(dá)到一定溫度時，該組合物經(jīng)歷以 軟化或其粘度的非線性下降為標(biāo)志的變化。這種有機(jī)基聚硅氧烷基體 可用于相變組合物，例如發(fā)現(xiàn)可用于電子部件的熱界面材料的那些。 有機(jī)基聚硅氧烷基體可以是有機(jī)基官能的硅氧烷蠟。該蠟可以是未交 聯(lián)的有機(jī)基官能的硅氧烷蠟，交聯(lián)的有機(jī)基官能的硅氧烷蠟，或蠟的 組合。諸如這些的硅氧烷蠟是可商購的且公開于美國專利 6620515 (2003年9月16日)中。當(dāng)有機(jī)基官能的硅氧烷蠟帶有至少一 個自由基可聚合的基團(tuán)例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基時，若用作組 分(ii)，則它可用于賦予相變。組分(ii)也可包括以上所述的任何有 機(jī)化合物、有機(jī)基硅化合物和/或有機(jī)基聚珪氧烷化合物的混合物。
解絡(luò)劑(iii)可固化的組合物可含有當(dāng)與組分(ii)混合且暴露于含氧環(huán)境下時能引發(fā)聚合或交聯(lián)的解絡(luò)劑(iii)。該解絡(luò)劑可以是液體、氣體 或固體。解絡(luò)劑可以是小分子、單體、低聚物、聚合物、或其混合物， 且也可被載體例如含水或非水溶劑稀釋或攜帶或被填料顆粒攜帶。解 絡(luò)劑可含有自由基可聚合基團(tuán)或其他官能團(tuán)，例如可水解基團(tuán)。在解 絡(luò)劑上的胺反應(yīng)性基團(tuán)可被攜帶在有機(jī)、有機(jī)基硅或有機(jī)基聚硅氧烷 化合物上。組分(iii)的存在允許在比組分(i)的解離溫度低的溫度下 (其中包括室溫(RT)和室溫以下的溫度)引發(fā)聚合或交聯(lián)。為了實現(xiàn) 在氧氣存在下可固化的組合物的儲存穩(wěn)定性，優(yōu)選組分(i)和(iii)物 理或化學(xué)隔離。因此，通過在多組分配制劑內(nèi)分開地包裝組分(iii)與 組分(i)，可使得含組分(i) 、 (i i)和(i i i)的可固化的組合物對空氣穩(wěn) 定。或者，可在分開的相內(nèi)包封或遞送組分(i)或(iii)、或組分(i)和 (iii)這二者，形成單組分配制劑。這可通過引入固體形式或者防止組 分(i)和(iii)緊密混合的形式的組分(i)和(iii)之一或二者來實現(xiàn)。 可通過加熱可固化的組合物到固相組分或包封劑的軟化溫度以上，或 者通過引入允許組分(i)和(i i i)混合的增溶劑，來活化可固化的組合 物的固化。也可通過在其中混合條件是厭氧的容器內(nèi)包裝組分(i)和 (iii),從而在單一的容器內(nèi)在沒有發(fā)生明顯聚合或交聯(lián)的情況下，結(jié) 合組分(i)和(iii)。具有在氧氣存在下能快速引發(fā)聚合或固化的胺反應(yīng)性基團(tuán) 的解絡(luò)劑的一些實例包括無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物例如 酸酐和琥珀酸酯、羧酸金屬鹽、異氰酸酯、醛、環(huán)氧化物、酰氣和磺 酰氯。合適的解絡(luò)劑包括丙烯酸、曱基丙烯酸、聚丙烯酸、聚曱基丙 烯酸、甲基丙烯酸犴、聚甲基丙彿酸酐、十一烯酸、油酸、月桂酸、 月桂酸酐、檸康酸犴、抗壞血酸(維生素C)、亞甲基雙(4-環(huán)己基男氛 酸酯)單體或低聚物、六亞曱基二異氰酸酯單體或低聚物、甲苯-2，4-二異氰酸酯單體或低聚物、亞甲基二苯基異氰酸酯單體或低聚物、異 佛爾酮二異氰酸酯單體或低聚物、(曱基丙烯?；?異氰酸酯、2-(甲基 丙烯酰氧基)乙基乙酰乙酸酯、十一烯醛和十二烷基琥珀酸酐。為了改進(jìn)在含有機(jī)基硅氧烷基體的可固化的組合物內(nèi)解絡(luò)劑的相容性，有利的是解絡(luò)劑包括具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基硅烷或
有機(jī)基聚硅氧烷。 一些實例包括3-異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷；3-環(huán) 氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；丙基琥珀酸酐官能化的直鏈、支化、樹脂 和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷；環(huán)己烯基酸酐官能的直鏈、樹脂和超支 化的有機(jī)基聚硅氧烷；羧酸官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有 機(jī)基聚硅氧烷，例如羧癸基封端的低聚或聚合的聚二甲基硅氧烷；和 醛官能化的直鏈、支化、樹脂和超支化的有機(jī)基聚硅氧烷，例如十一 烯醛封端的低聚或聚合的聚二甲基硅氧烷。'512專利公開了可使用的 其他含硅的化合物，其中包括當(dāng)暴露于濕氣下時釋放酸的化合物。另 外，'512專利公開了可使用的其他類型的胺反應(yīng)性解絡(luò)劑。可使用的其他化合物包括當(dāng)暴露于紫外輻射線例如光化生 成劑下時能生成胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。這種化合物的實例包括含 [SbF6]-抗衡離子的碘総鹽。在這一實施方案中，它可有用地任選包括 光敏化合物，例如異丙基噻噸酮?？赏ㄟ^固定解絡(luò)劑到固體顆粒上，來穩(wěn)定該可固化的組合 物。這一工序使得人們能控制操作時間，和它穩(wěn)定含解絡(luò)劑的液相防 止在儲存過程中與可固化的組合物的其余部分分離?？梢酝ㄟ^就地或 事先進(jìn)行的已知的表面處理技術(shù)，實現(xiàn)固定解絡(luò)劑到固體顆粒上。一 些表面處理方法包括使用縮合反應(yīng)性化合物來預(yù)處理固體顆粒，例如 粉碎或沉淀二氧化硅、碳酸鈣、炭黑、碳納米顆粒、硅納米顆粒、硫 酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氮化硼、銀、金、鉑、鈀及其合 金，或預(yù)處理堿金屬，例如鎳、鋁、銅和鋼。預(yù)處理之后使預(yù)處理的 固體顆粒與具有胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物反應(yīng)，或者之后用具有可水解 部分的解絡(luò)劑直接處理預(yù)處理的固體顆粒?？s合反應(yīng)性化合物的一些 實例包括異氰酸甲酯基三乙氧基化硅烷、3-異氰酸丙酯基三乙氧基化 硅烷、異氰酸甲酯基三甲氧基硅烷、3-異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷、 三乙氧基化甲硅烷基十一醛、環(huán)氧丙氧甲基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙 氧丙基三甲氧基硅烷、(三乙氧基化甲硅烷基)甲基琥珀酸酐、3-(三乙 氧基化甲硅烷基)丙基琥珀酸酐和2-(4-氯代磺?；交?乙基三甲氧基硅烷。也可通過在易于形成酸堿絡(luò)合物、氬鍵合的絡(luò)合物或酸式鹽 的條件下，混合酸官能的化合物與具有合適的表面官能團(tuán)的固體顆粒， 實現(xiàn)將解絡(luò)劑固定到固體顆粒上?！┨盍峡缮藤徢乙延梅Q為潤滑劑的表面處理劑預(yù)處理 過，或可與含胺反應(yīng)性基團(tuán)例如羧酸的雜質(zhì)一起獲得。按照這一方式， 組分(iii)可以處理過的填料形式一起遞送。在這一情況下獲得的優(yōu)點 是，催化劑絡(luò)合物和在填料上的胺反應(yīng)性基團(tuán)之間的反應(yīng)可輔助從填 料顆粒表面上除去潤滑劑。為了穩(wěn)定性起見，還有利的是使用含胺反 應(yīng)性基團(tuán)的填料和相對于胺化合物呈惰性的填料的組合?？捎米?iii)的胺反應(yīng)性基團(tuán)的一些代表性實例包括羧酸、 酸酐、異氰酸酯、醛和環(huán)氧化物。在其中替代環(huán)境聚合希望使用熱來 快速引發(fā)聚合的情況下，可使用封端的異氰酸酯。
任選的成分(iv)可包括在此處的可固化的組合物內(nèi)的一些成分包括填料， 例如增強(qiáng)填料、增量填料、導(dǎo)電填料和導(dǎo)熱填料；粘合促進(jìn)劑；交聯(lián) 劑；可用于提供輔助固化基體的聚合物、交聯(lián)劑和催化劑的組合；當(dāng) 混合到組合物內(nèi)時能增量、軟化、增強(qiáng)、增韌、改性粘度或降低揮發(fā) 性的聚合物；間隔劑；染料；顏料；UV穩(wěn)定劑；吖啶穩(wěn)定劑；孔隙降 低劑；固化改性劑，例如氫醌和受阻胺；自由基引發(fā)劑，例如有機(jī)過 氧化物和臭氧化物；有機(jī)基硼烷-胺絡(luò)合物；共聚單體，例如有機(jī)丙烯 酸酯和曱基丙烯酸酯；聚合物；稀釋劑；流變改性劑；酸受體，抗氧 化劑；氧清除劑；氧海綿；氧氣釋放劑；氧氣生成劑；熱穩(wěn)定劑；阻 燃劑；曱硅烷化劑；發(fā)泡劑；發(fā)泡催化劑；泡沫穩(wěn)定劑；表面活性劑； 潤濕劑；溶劑；稀釋劑；增塑劑；融合劑；和干燥劑。特別地，可用作任選的成分的導(dǎo)電填料的一些實例包括金 屬顆粒、導(dǎo)電非金屬顆粒、具有金屬外表面的金屬顆粒、或具有仝f-; 外表面的導(dǎo)電非金屬顆粒。外表面的金屬可以是^l艮、金、鉑、鈀、鎳、 鋁、銅或鋼。可用作任選的成分的導(dǎo)熱填料的一些實例包括金屬顆粒、 金屬氧化物顆粒、導(dǎo)熱非金屬粉末、或其組合。導(dǎo)熱填料可以是鋁、銅、金、鎳、銀、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈹、氧化鉻、氧化鈦、氧化 鋅、鈦酸鋇、金剛石、石墨、碳納米顆粒、硅納米顆粒、氮化硼、氮 化鋁、碳化硼、碳化鈦、碳化硅、碳化鴒或其組合。 力口工和制備可通過結(jié)合并混合下述成分制備本發(fā)明的可固化的組合
物
A. 0.1-50重量份(i)足以固化該組合物的具有酰胺官能的聚合物 的有機(jī)基硅官能的硼催化劑絡(luò)合物，A的用量取決于各種因素，其中包 括絡(luò)合物的分子量和每一分子中硼原子的數(shù)量；
B. 1-100重量份(ii)自由基可聚合的單體、低聚物或聚合物；
C. 0-50重量份(iii)足以使硼解絡(luò)合的解絡(luò)劑，C的用量取決于 各種因素，其中包括交聯(lián)劑的分子量；
D. 0-1000重量份一種或多種(iv)任選的成分；其中A-D的重量份 基于可固化的組合物的總重量計。可通過引入額外的酰胺化合物以增加組合物內(nèi)酰胺基與硼 原子的摩爾比，控制本發(fā)明的可固化的組合物的操作時間和貨架穩(wěn)定 性的延長。待添加的有效量取決于在組分(i)中使用的酰胺硼之比。 優(yōu)選總的酰胺硼之比保持相對低，以允許發(fā)生聚合。合適的酰胺硼 之比小于10:1，優(yōu)選小于4:1。當(dāng)解絡(luò)劑(iii)已經(jīng)存在于可固化的組 合物內(nèi)時，例如當(dāng)殘留的羧酸存在于填料顆粒上時，為了儲存穩(wěn)足性， 可添加較高含量的酰胺化合物以中和或部分中和酰胺反應(yīng)性基團(tuán)。酰 胺化合物可含有單官能或多官能的酰胺基，和它可包括伯酰胺、仲酰 胺、叔酰胺或其組合。酰胺化合物可含有自由基可聚合的基團(tuán)或其他
官能團(tuán)，例如可水解基團(tuán)。解絡(luò)劑可以是單體、低聚物或聚合i"酰 胺基可以攜帶在有機(jī)、有機(jī)基硅或有機(jī)基聚硅氧烷化合物上。本發(fā)明的復(fù)合制品可包括布置或施加到單一基底上或多個 基底之間的可固化的組合物。 一個或多個基底可以是有機(jī)、熱塑性、 熱固性、金屬、陶瓷或其他合適的無機(jī)材料。基底可以是多層基底， 例如在其中期望改進(jìn)在可固化的組合物和復(fù)合制品的 一個或多個基底之間的粘合性的印刷電路板中使用的基底?？赏ㄟ^粘結(jié)可固化的組合物到復(fù)合制品的基底的至少一個 表面上，制備復(fù)合制品。這可通過充分地固化組合物以獲得粘合性來 進(jìn)行，使得可固化的組合物和基底牢固地粘結(jié)在一起，形成復(fù)合制品。固化溫度范圍可以是-40。C到80"C，或者0°C-60°C，或者 15°C-35°C。在基底上可固化的組合物固化的時間范圍可以是5秒-24 小時，或者30秒-2小時。這將確保組合物充分地固化和充分地粘合到 基底上。可通過計量混合、擠出和/或使用機(jī)器或人工控制，施加該可 固化的組合物。可通過在比水的沸點(即IOO'C)低的溫度下，將可固化的組 合物置于至少一個基底的至少一個表面上，然后同時固化該可固化的 組合物并將其粘結(jié)到基底上，制備充分粘結(jié)的復(fù)合制品。這省去了預(yù) 干燥基底的需要。也可在室溫下按照類似的方式固化并粘結(jié)復(fù)合制品。如上所述，可固化的組合物可容易地以多組分配制劑或者 作為單組分配制劑形式包裝和遞送。當(dāng)組分(i)和(iii)維持彼此隔離 時，組分(i)、 (ii)和(iii)的組合可以多組分包裝的部分形式使用。 例如， 一部分(ii)自由基可聚合的單體、低聚物或聚合物，和(i)催化 劑絡(luò)合物可在一份內(nèi)包裝在一起，而其余部分的(ii)自由基可聚合的 單體、低聚物或聚合物和(iii)解絡(luò)劑在第二部分內(nèi)包裝在一起。視需 要，組分(iii)可以與用解絡(luò)劑(iii)處理過的填料形式遞送，并獨立 于組分(i)包裝。組分(i)-(iii)也可一起儲存在單部分配制劑內(nèi)，只 要不存在氧氣即可。在其中解絡(luò)劑(iii)攜帶在填料上和所有組分結(jié)合成單一 包裝的實施方案中，可將組分(i)、 (ii)和(iii)混合、包裝并儲存在 基本上不含氧的環(huán)境內(nèi)，以避免過早稠化。在兩部分配制劑中，為了穩(wěn)定性起見，有利的是使用含酰
胺反應(yīng)性基團(tuán)的填料和對酰胺化合物呈惰性的填料的組合。例如，在 兩部分配制劑內(nèi)，對酰胺化合物呈惰性的填料可與組分(i)結(jié)合。帶有 酰胺反應(yīng)性基團(tuán)的填料可充當(dāng)組分(iii)并包裝在獨立于組分(i)的單獨容器內(nèi)。在這一情況下，組分(ii)可與配制劑中的任何部分或者與 這兩部分包括在一起。或者，可在允許在氣相內(nèi)遞送(iii)解絡(luò)劑到用 含組分(i)和(i i)的組合物填充的預(yù)混模具的條件下引入解絡(luò)劑 (iii)。這提供延長的操作時間，接著當(dāng)暴露于空氣下時快速固化?？砂凑諑追N方式進(jìn)行多部分包裝的混合和分配。例如，可 在空氣中或者在袋子中，或者通過加壓槍，在所需的體積比下混合各 成分。'512專利公開了能混合和分配雙部分包裝的幾種設(shè)備。同樣有 益的是微調(diào)兩部分包裝的粘度和密度，以實現(xiàn)充分的混合和分配。可 使用不同密度的填料和粘度改性劑例如溶劑、單體和聚合物，以賦予 這些性能的控制。另外，有益的是從混合器件內(nèi)的環(huán)境中排除氧，之 后分配它到基底上，以最小化過早固化和混合與分配設(shè)備的堵塞。盡 管對在多部分包裝內(nèi)的各組份之間的混合比沒有限制，但對于兩部分 包裝來說，體積比可維持在0. 05: 1到20: 1，或者0. 1: 1到10: 1下。本發(fā)明的可固化的組合物可用于制備橡膠、膠帶、粘合劑、 保護(hù)性涂層、薄膜、電子部件、光學(xué)部件、聲音阻尼部件、熱塑性和 熱固性整體模塑部件，例如玩具或機(jī)動車車身板、密封劑、泡沫體、 墊圏、密封件、o形環(huán)、連接器和壓敏粘合劑。取決于材料的選擇，固 化的組合物的性能范圍可以從共形的凝膠變化到硬質(zhì)樹脂。這些可固 化的組合物特別地可用于制備自粘合的硅氧烷彈性體和凝膠。硅氧烷 彈性體和凝膠具有許多應(yīng)用，其中包括它們用作小片固定粘合劑、蓋 子密封劑、包封劑、墊圏、o形環(huán)、封裝化合物和用作共形涂層。本發(fā) 明的硅氧烷彈性體能從金屬模具中剝離且與此同時選擇性粘合到聚合 物表面上。因此，在形成一體粘結(jié)部件例如連接器和電子線材或電子 板的外殼，和斯庫巴潛水用潛水面具中，硅氧烷彈性體可與聚合物樹 脂共模塑或者重疊注塑。硅氧烷粘合劑可用于粘結(jié)電子部件到柔性或 硬質(zhì)基底上。當(dāng)導(dǎo)電填料用作任選的成分時，它的用量應(yīng)當(dāng)足以賦予可 固化的組合物導(dǎo)電性。這種可固化的組合物可用于組裝電子部件，作 為釬焊的替代品，作為電界面材料，和作為導(dǎo)電油墨?？晒袒慕M合物可作為硬質(zhì)部件或者柔性彈性體形式遞送，和可以巻材形式或者以 片材形式作為膜分配、預(yù)固化以供用作壓敏粘合劑。它們也可在一些 最終應(yīng)用中原地分配并固化。發(fā)泡的導(dǎo)電可固化的組合物在諸如電學(xué) 和電子外殼之類的應(yīng)用中可用作墊圏和密封件，以防止電磁和射頻噪 音傳輸穿過密封區(qū)域。當(dāng)導(dǎo)熱填料用作任選的成分時，它的用量應(yīng)當(dāng)足以賦予可 固化的組合物的固化產(chǎn)物導(dǎo)熱性。導(dǎo)熱可固化的組合物類似地可用于 制備導(dǎo)熱橡膠、導(dǎo)熱膠帶、導(dǎo)熱可固化粘合劑、導(dǎo)熱泡沫體和導(dǎo)熱的 壓敏粘合劑?？晒袒慕M合物特別地可用于制備導(dǎo)熱的硅氧烷粘合劑。 導(dǎo)熱硅氧烷粘合劑具有許多應(yīng)用，其中包括用作小片固定粘合劑、釬 焊替代品和導(dǎo)熱涂層和/或墊圏。導(dǎo)熱硅氧烷粘合劑特別地可用于粘結(jié) 電子部件到柔性和/或硬質(zhì)基底上。導(dǎo)熱的可固化的組合物也可用于組裝電子部件，作為釬焊 的替代品，作為熱界面材料和作為導(dǎo)熱油墨和/或油脂?？晒袒慕M合 物可以是硬質(zhì)部件或柔性彈性體形式，且可以巻材或片材形式作為膜 預(yù)固化并分配以供作為壓敏粘合劑施加。它們也可濕法分配且在最終 的應(yīng)用中原地固化。部分固化的導(dǎo)熱組合物可用作導(dǎo)熱油脂。發(fā)泡的 導(dǎo)熱組合物在電子和電學(xué)外殼中可用作墊圏和密封件。當(dāng)可固化的組 合物用作導(dǎo)熱粘合劑時，該可固化的組合物尤其可用作熱界面材料， 因為它能在散熱片、放熱器或散熱器件，特別是其中散熱片或散熱猛 件具有聚合物基體的情況下，提供良好的粘結(jié)強(qiáng)度。
實施例列出下述實施例，為的是更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。在這些實 施例內(nèi)提供數(shù)均分子量或質(zhì)均分子量，通過凝膠滲透色譜法(GPC)，使 用四氫呋喃作為溶劑測定這些數(shù)值，并釆用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物 進(jìn)行校正。
實施例1-制備氧基亞烷基-酰胺
叉OH + W ——^ ,R'叉,、義R'。、[OIOI]向配有溫度計、電攪拌器、氮氣吹掃和冷凝器的500ml圓 底燒瓶中引入 72. 02g 三乙二醇二胺 (XTJ-504 Huntsman, Houston, Texas)和184. 79g H~—烯酸(Atof ina，法國)。在停 止攪拌的情況下，用氮氣吹掃燒瓶內(nèi)的混合物5分鐘，以掃除頂部空 間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和一旦兩種反應(yīng)物反應(yīng)，則混合 物快速地變?yōu)闇\黃色。然后加熱所得混合物到120'C并維持在這一溫度 下1小時。接下來，允許反應(yīng)在這一溫度下繼續(xù)1小時。然后在220 。C下加熱該材料2小時，和進(jìn)一步加熱到2401C，并在真空和氮氣吹掃 下保持2小時，以汽提出雜質(zhì)。冷卻所得反應(yīng)混合物到150匸，傾倒在鋁襯里的淺鍋內(nèi)，并 允許在空氣中冷卻。所得聚醚酰胺的熔融溫度為89°C。作為在聚醚酰 胺內(nèi)殘留的雜質(zhì)的指示的酸值和堿值分別為0. 073和0. 28。酸值定義 為中和lOOOg樣品所需的相當(dāng)?shù)腒0H克數(shù)，而堿值定義為中和1000g 樣品所需的相當(dāng)?shù)牡腍C1的克數(shù)。
實施例2-制備Si-氧基亞烷基酰胺向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒
瓶中引入50g實施例i的聚醚-酰胺和50g甲苯，并在iist:下加熱15
分鐘，以溶解聚醚-酰胺。然后，借助滴液漏斗逐滴添加154g具有下 述平均式的二甲基氫封端的聚二曱基硅氧烷
在添加頭5g硅氧烷之后，將0, 28g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi) 的1， 3-二乙烯基-l， 1， 3， 3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。當(dāng)硅氧烷的添加完成時，添加進(jìn)一步的0. 2g催化劑，并混合額外 l小時。然后加熱反應(yīng)混合物到120。C并緩慢地施加真空，以降低壓力 到低于10mmHg，以便除去溶劑。所得聚合物的Mw為58300和多分散性 為3. 75。熔融溫度為40. 5'C。
參考例3-合成絡(luò)合物的通用工序通過在不含氧的環(huán)境內(nèi)，用BH3-THF(四氬呋喃)氬化硼烷化 含烯丙基硅烷或乙烯基硅烷的單體/聚合物，合成具有酰胺官能的聚合 物的有機(jī)基硅官能的硼烷-胺催化劑絡(luò)合物。借助注射器和針，向配有 磁攪拌棒、溫度計、冷凝器和橡膠隔片的三頸圓底燒瓶內(nèi)引入BH3-THF
溶液。保持混合物在or;。然后添加合適的硅烷，并在室溫下攪拌混合
物3小時。用合適的酰胺共聚物處理所得氫化硼烷化產(chǎn)物，形成空氣 穩(wěn)定的有機(jī)基硅官能的硼烷-酰胺共聚物催化劑絡(luò)合物。
實施例4-合成B- [2-(三甲基曱硅烷基)丙基]-9-硼雜雙環(huán)[3， 3， 1] 壬烷-酰胺催化劑絡(luò)合物由三有機(jī)基硼烷與硅氧烷-酰胺共聚物的反應(yīng)，制備空氣穩(wěn) 定的催化劑。用烯丙基三甲基硅烷氫化硼烷化9-BBN(9-硼雜雙環(huán) [3， 3, 1]壬烷)制備有機(jī)基硼烷并與實施例1的氧基亞烷基-酰胺絡(luò)合。 借助注射器和針，向配有磁攪拌棒、溫度計、冷凝器和橡膠隔片的三 頸圓底燒瓶內(nèi)引入30ml 0. 5M 9-BBN(9-硼雜雙環(huán)[3， 3， l]壬烷)-THF溶 液(O. 015mol),在0。C下冷卻該混合物。借助注射器和針，將l摩爾當(dāng) 量烯丙基三甲基硅烷(l. 71g， 0. 015mol)逐滴加入到該混合物中，在室 溫下，在干燥氮氣吹掃下攪拌混合物3小時。在干燥氮氣吹掃的氛圍 下，用在30ml干燥THF內(nèi)溶解的10g氧基亞烷基醚-酰胺(實施例1) 處理所得氫化硼烷化產(chǎn)物。向90份數(shù)均分子量為950g/mol的甲基丙 烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的PDMS中添加5份催化劑絡(luò)合 物。用刮刀徹底均化該混合物，之后添加5份異佛爾酮二異氰酸酯。 該固化的材料不透明。
實施例5-制備三乙基硼烷-酰胺共聚物催化劑絡(luò)合物向500ml三頸圓底燒瓶中引入8g實施例2制備的Si-氧基亞烷基酰胺和50ml THF。在酰胺完全溶解之后，在室溫下逐滴添加5ml 三丁基硼烷的1M THF溶液。在室溫下混合該物質(zhì)3小時。真空除去溶 劑，從而得到蠟狀材料。當(dāng)所得絡(luò)合物與甲基丙烯酸丁酯混合時，這 一絡(luò)合物空氣穩(wěn)定，沒有觀察到聚合。然而，當(dāng)引入異佛爾酮二異氰 酸酯時，該絡(luò)合物引發(fā)甲基丙烯酸丁酯聚合。類似地，在異佛爾酮二 異氰酸酯存在下，該絡(luò)合物引發(fā)由80%甲基丙烯酸甲酯和20%分子量 為350， 000的聚甲基丙烯酸甲酯PMMA的混合物制備的丙烯酸酯溶液的 聚合。
實施例6-合成三(三甲基曱硅烷基丙基)-硼烷-酰胺催化劑絡(luò)合物
借助注射器和針，向配有磁攪拌棒、溫度計、冷凝器和橡 膠隔片的三頸圓底燒瓶內(nèi)引入30ml 1. O摩爾BH廣THF溶液(O. 03mol)， 并在0。C下冷卻該混合物。借助注射器和針，將3摩爾當(dāng)量的烯丙基三 甲基硅烷(IO. 26g，0. 09mol)逐滴加入到混合物中，并在室溫下，在干 燥氮氣吹掃下攪拌該混合物3小時。在千燥氮氣吹掃的氛圍下用在30ml 干燥THF中溶解的20g Si-氧基亞烷基-酰胺(來自實施例2)處理所得 氫化硼烷化產(chǎn)物。減壓除去THF,獲得空氣穩(wěn)定的催化劑絡(luò)合物。當(dāng)所 得絡(luò)合物與甲基丙烯酸甲酯混合時，這一絡(luò)合物空氣穩(wěn)定，或者在不 存在解絡(luò)劑的情況下，沒有觀察到聚合。當(dāng)將5份絡(luò)合物加入到90份 數(shù)均分子量為950g/mol的甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端 的PDMS中并用刮刀徹底均化該混合物，之后添加5份異佛爾酮二異氰 酸酯，形成白色的彈性體聚合物。可在沒有脫離本發(fā)明的必要技術(shù)特征的情況下，對此處所 述的化合物、組合物和方法作出其他變化。此處具體地描述的本發(fā)明 實施方案僅僅是例舉且不打算作為對所附權(quán)利要求書中定義的本發(fā)明 范圍的限制。與含其他有機(jī)基硅官能的硼胺催化劑絡(luò)合物的類似組合 物相比，具有本發(fā)明酰胺官能的聚合物的有機(jī)基硅官能的硼催化劑絡(luò) 合物在含有這些催化劑絡(luò)合物的可固化的組合物中可提供的優(yōu)勢是， 更好的貨架期、更好的儲存期或這二者。與含其他有機(jī)基硅官能的硼胺催化劑絡(luò)合物的類似組合物的固化產(chǎn)物相比，本發(fā)明的催化劑絡(luò)合 物也可改進(jìn)含這些催化劑絡(luò)合物的固化產(chǎn)物的粘合性。本發(fā)明的催化 劑絡(luò)合物的潛在應(yīng)用包括機(jī)動車和電子。對塑料的改進(jìn)的粘合性是本 發(fā)明的主要應(yīng)用之一 。本發(fā)明也可在其中要求抗抑制配制劑的應(yīng)用中 使用。預(yù)期這些催化劑絡(luò)合物改進(jìn)產(chǎn)物的儲存期。預(yù)期這一催化劑絡(luò) 合物改進(jìn)與硅氧烷基體的相容性，因為絡(luò)合劑和催化劑均含有硅氧烷。
權(quán)利要求
1. 一種催化劑絡(luò)合物，它包括硼烷化合物和酰胺官能的聚合物。
2. 權(quán)利要求1的催化劑絡(luò)合物，其中絡(luò)合物的通式為<formula>formula see original document page 2</formula>其中下標(biāo)x為大于或等于1，下標(biāo)y為大于或等于l， R1、 R2和R3 各自獨立地選自氫、環(huán)烷基、具有l(wèi)-12個碳原子的直鏈或支化烷基、 烷芳基、有機(jī)基硅烷基、有機(jī)基硅氧烷基、能起到與另一硼原子的共 價橋作用的亞烷基、能起到與另 一硼原子的共價橋作用的二價有機(jī)基 硅氧烷基、或其取代的類似物；其中R1、 112或113中的至少一個任選地 含有一個或多個硅原子，和含硅基團(tuán)共價連接到硼上；和『是能絡(luò)合 硼的酰胺官能的聚合物。
3. 權(quán)利要求2的催化劑絡(luò)合物，其中R4包括下式的至少一個二價 基團(tuán)<formula>formula see original document page 2</formula>其中IT是二價有機(jī)基團(tuán)，二價硅氧烷基，或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物，和ru是二價有機(jī)基團(tuán)或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物。
4. 權(quán)利要求2的催化劑絡(luò)合物，其中114包括<formula>formula see original document page 2</formula>其中每一FT是二價有機(jī)基團(tuán)，二價硅氧烷基，或二價硅氧烷-有機(jī) 嵌段共聚物，1112是二價有機(jī)基團(tuán)或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物，和每一R"是單價封端基。
5. 權(quán)利要求2的催化劑絡(luò)合物，其中r4包括式(IV)的單元<formula>formula see original document page 3</formula>其中下標(biāo)j的范圍為1-700,下標(biāo)k的范圍為1-300，每一R"獨立 地為二價有機(jī)基團(tuán)，二價硅氧烷基，或二價硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物， 每一R"獨立地為二價有機(jī)基團(tuán)，每一R"獨立地選自烷基、卣代烷基、 含硅氧烷的鏈、和芳基。
6.權(quán)利要求2的催化劑絡(luò)合物，其中R4包括式(V)的單元<formula>formula see original document page 3</formula>(V)其中下標(biāo)j的范圍為1-700，下標(biāo)k的范圍為1-300,下標(biāo)l的范 圍為1-60，每一R"獨立地為二價有機(jī)基團(tuán)，二價硅氧烷基，或二價硅 氧烷-有機(jī)嵌段共聚物，每一 R"獨立地為二價有機(jī)基團(tuán)，每一R"獨立 地選自烷基、面代烷基、含硅氧烷的鏈、和芳基。
7. 權(quán)利要求1的催化劑絡(luò)合物，其中有機(jī)基硼烷化合物含有至少 一個硅原子。
8. —種組合物，它包含(i)權(quán)利要求1-7任何一項的催化劑絡(luò)合 物，(ii)自由基可聚合單體、低聚物或聚合物，和任選地(iii)解絡(luò)劑。
9. 權(quán)利要求8的組合物，其中自由基可聚合單體、低聚物或聚合 物是有機(jī)化合物(a)、單官能或多官能的有機(jī)化合物的混合物(b)、有 機(jī)基硅單體、低聚物或聚合物(c)、單官能或多官能的有機(jī)基硅烷的混 合物(d)、單官能或多官能的有機(jī)基聚硅氧烷的混合物(e)、或(a)-(e) 的混合物；其中(a)-(e)是不飽和的且能經(jīng)歷自由基聚合。
10. 權(quán)利要求8的組合物，其中解絡(luò)劑(iii)是具有胺反應(yīng)性基團(tuán) 的化合物，且選自無機(jī)酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物、羧酸金屬 鹽、異氰酸酯、醛、環(huán)氧化物、酰氯和磺酰氯。
11. 權(quán)利要求10的組合物，其中胺反應(yīng)性基團(tuán)被有機(jī)基硅烷、有 機(jī)基聚硅氧烷、有機(jī)基鈦酸酯或有機(jī)基鋯酸酯攜帶。
12. 權(quán)利要求10的組合物，其中解絡(luò)劑(iii)固定到固體顆粒上。
13. 權(quán)利要求8的組合物，其中催化劑絡(luò)合物與解絡(luò)劑分開包裝。
14. 權(quán)利要求8的組合物，其中催化劑絡(luò)合物(ii)，自由基可聚 合單體、低聚物或聚合物(i)和解絡(luò)劑(i i i)在一部內(nèi)包裝在一起。
15. 復(fù)合制造制品，它包括用權(quán)利要求8的組合物涂布的基底。
16. 權(quán)利要求15的復(fù)合制造制品，其中固化在基底上的組合物。
17. —種復(fù)合制造制品，它包括用權(quán)利要求8的組合物涂布兩個 或更多個基底，和該組合物作為固定或可變厚度的粘合層置于基底之 間。
18. 權(quán)利要求17的復(fù)合制造制品，其中固化置于基底之間的組合物。
19. 一種制造制品，它包括橡膠、膠帶、粘合劑、保護(hù)性涂層、 薄膜、電子部件、光學(xué)部件、聲音阻尼部件、熱塑性整體模塑部件、 熱固性整體模塑部件、密封劑、泡沫體、墊圏、密封件、o形環(huán)、連接 器或壓敏粘合劑，其中其部件是權(quán)利要求8的組合物的固化產(chǎn)物。
20. 權(quán)利要求19的制造制品，其中組合物的固化產(chǎn)物具有范圍從 共形凝膠到硬質(zhì)樹脂的性能。
21. 權(quán)利要求20的制造制品，其中固化產(chǎn)物是自粘合的硅氧烷彈 性體或自粘合的硅氧烷凝膠。
22. 權(quán)利要求21的制造制品，其中固化產(chǎn)物是粘結(jié)到柔性或硬質(zhì) 基底上的小片固定粘合劑、蓋子密封劑、包封劑、封裝化合物、共形 涂層或電子部件。
23. 固化權(quán)利要求8的組合物的方法，它包括施加該組合物到基 底上，多個基底之間，或施加到模具上；并在氣相內(nèi)將該組合物暴露 于解絡(luò)劑下。
24. 權(quán)利要求23的方法，其中解絡(luò)劑是當(dāng)暴露于紫外輻射線下時 能生成胺反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。
25. 權(quán)利要求23的方法，其中組合物進(jìn)一步包含光敏化合物。
全文摘要
具有胺官能的聚合物的硼烷催化劑絡(luò)合物具有可含至少一個硅原子的絡(luò)合物的硼烷部分。該催化劑絡(luò)合物可作為可固化的組合物的組分，所述可固化的組合物含有(i)催化劑絡(luò)合物，(ii)自由基可聚合單體低聚物或聚合物，和任選地(iii)解絡(luò)劑。該可固化的組合物可含有能生成氣體的組分以及各種其他任選的成分。這些可固化的組合物可用作橡膠、膠帶、粘合劑、保護(hù)性涂層、薄膜、熱塑性整體模塑部件、熱固性整體模塑部件、密封劑、泡沫體、墊圈、密封件、O形環(huán)、壓敏粘合劑、小片固定粘合劑、蓋子密封劑、包封劑、封裝化合物、共形涂層和電子部件。該組合物也可在其中基底用組合物涂布或一起粘結(jié)并固化的復(fù)合制造制品例如連接器、潛水面具或其他一體化粘結(jié)部件中使用。
文檔編號B01J31/14GK101448573SQ200780018715
公開日2009年6月3日 申請日期2007年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月23日
發(fā)明者M·默哈邁德 申請人:陶氏康寧公司