專利名稱::烯烴聚合催化劑組分的制作方法烯烴聚合催化劑組分本發(fā)明涉及制備包含鎂、鈦和電子給體的烯烴聚X崔化劑組分的方法。包括負(fù)載在卣化鎂上的鈥化合物的現(xiàn)代ZN催化劑是本領(lǐng)域中眾所周知的。這種類型的催化劑描述于US4,298,718。所述催化劑包括通過(guò)共研磨化學(xué)品而負(fù)載在鎂的卣化物上的鈦四卣化物。雖然該催化劑在cc烯烴如丙烯的聚合中具有高活性,但是它們并非完全立體選擇性的。通過(guò)將一些電子給體化合物加到固體催化劑組分中和將電子給體(從外部)加入烷基鋁助催化劑組分或是聚合反應(yīng)器中,獲得了對(duì)立體選擇性的改進(jìn)。但是這樣改性的催化劑是高立體選^^性的(所獲聚合物約94-95%不溶于二曱笨),仍不能顯示足夠高水平的活性。通過(guò)依據(jù)US4,226,741的技術(shù)制備固體催化劑組分,獲得在活性和立體選4奪性二者方面的顯著改進(jìn)。對(duì)于EP045977中所述的催化劑,已獲得了在催化劑活性以及立體選4奪性方面高水平的性能。所述催化劑包括,作為固體催化劑組分,其上負(fù)載有卣化鈥、優(yōu)選TiCl4的卣化鎂和選自特定類型的羧酸酯的電子給體化合物;和作為助催化劑,由Al-三烷基化合物和含有至少一個(gè)Si-OR鍵(R烴基)的硅化合物形成的體系。然而,為了改性和/或改進(jìn)所述催化劑的性能,一直進(jìn)行著研究活動(dòng)。由包含式MgCl2(R0H)。(其中R為C「C,。烷基、優(yōu)選乙基,且n為26)的加合物的前體出發(fā)獲得該催化劑時(shí),其可以同時(shí)顯示改進(jìn)的活性和形態(tài)特性。但是,在將這種類型的前體與鈦化合物、通常TiCh在高溫下反應(yīng)時(shí),產(chǎn)生大量副產(chǎn)物。這些后者(其也可以與典型地同時(shí)加到該體系中的電子給體相互作用)可能是活性/立體選擇性平衡和形態(tài)特性方面催化劑性能降低的原因。W002/48208公開(kāi)了制備催化劑組分的方法,包括使依據(jù)上述含義的MgCl2(R0H)n加合物與連續(xù)進(jìn)料入并從該反應(yīng)體系中除去的囟化鈦化合物反應(yīng)。該文獻(xiàn)強(qiáng)烈建議使用非常高的固體濃度且,如操作實(shí)驗(yàn)中報(bào)道的那樣,降低濃度時(shí)活性和全同立構(gòu)指凄t方面的結(jié)果看來(lái)惡化。申請(qǐng)人現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn),通過(guò)間歇方法獲得了包含Mg、Ti、卣素和電子給體的烯烴聚合催化劑組分,該方法包括(A)第一步驟,包括使式MgCl2(R0H)n(其中R為C「C,。烷基,且n為0.5~6)的加合物在包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在(TC~80°C溫度范圍下反應(yīng),并隨后除去該液體介質(zhì);(BH4^步驟,包括使(A)中獲得的固體產(chǎn)物在包含選自醚、酉旨、酮、硅烷、胺、腈和酰胺的電子給體ED,和至少具有Ti-Cl鍵的鈥化合物的液體介質(zhì)中在高于8(rC的溫度下反應(yīng)并F話,在除去該液體介質(zhì)之后;(C)隨后步驟,包括使來(lái)自(B)的固體產(chǎn)物與包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在高于8(TC的溫度下反應(yīng)。由此獲得的催化劑組分能夠提供在氣相聚合中活性/立體選4奪性方面催化劑性能的良好平衡和特別好的形態(tài)性能。本發(fā)明步驟(A)、(B)和(C)中使用的鈦化合物優(yōu)選地選自式Ti(0R)nCl"的那些,其中n包括03,且R為具有1-10個(gè)碳原子的烷基或COR基團(tuán)。其中,特別優(yōu)選的是其中n為0~2的鈦化合物,且特別是TiCl4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2。最優(yōu)選四氯化鈦。優(yōu)選地,在加合物MgCl2(R0H)n中,其中R為C「d。烷基,n為H、優(yōu)選為1.5~4.5且更優(yōu)選為2~4。R優(yōu)選地選自具有1~5個(gè)碳原子的線性烷基,如曱基、乙基、丙基、丁基和戊基,其中最優(yōu)選乙基。優(yōu)選地,所^口合物特征在于特定的X-射線衍射光鐠,其中,26書(shū)f射角范圍為5。~15°,在8.8±0.2°、9.4±0.2。和9.8±0.2°的衍射角26處存在三個(gè)主要的衍射線,最強(qiáng)的形于射線是26-8.8±0.2°處的那個(gè),另外兩個(gè)衍射線的強(qiáng)度是最強(qiáng)衍射線強(qiáng)度的至少0.2倍。本發(fā)明的這些加合物可以依據(jù)多種方法來(lái)制備。特別地,WO98/44009中所述的一般方法是適宜的。依據(jù)這些方法的一種,通過(guò)使MgCl2和醇在不存在惰性液體M體下接觸,使該體系在MgClf醇加合物的熔融溫度或以上加熱,并保持所述條件以獲得完全熔融的加合物,制得該加合物。隨后將所述熔融加合物在與其不混溶且對(duì)其是化學(xué)惰性的液體介質(zhì)中乳化,并最終通過(guò)使該加合物與惰性冷卻液體接觸驟冷,由此獲得該加合物的固化。特別地,優(yōu)選地在攪拌條件下,保持該加合物在等于或高于其熔融溫度的溫度下等于或高于10小時(shí)、優(yōu)選10~150小時(shí)、更優(yōu)選20100小時(shí)的時(shí)間段。替換地,為了獲得該加合物的固化,可以進(jìn)行該熔融加合物的噴霧-冷卻工藝??梢栽谟谢驘o(wú)選自醚和酯的任意電子給體化合物(ED)的實(shí)質(zhì)存在下,進(jìn)行本發(fā)明的步驟(A)。特別地,ED為酯時(shí),優(yōu)選地在該步驟中加入至少該方法期間加入的ED給體總量的等分量。該等分量?jī)?yōu)選地范圍為步驟A和B中加入的給體總量的20~60%且優(yōu)選為所述給體總量的40~60%。如所述,在液體介質(zhì)中進(jìn)行步驟(A)。通常使用過(guò)量的上述鈥化合物、優(yōu)選TiCh。鈦化合物如TiCl,在(TC8(TC的反應(yīng)溫度下為液體時(shí),其已可以構(gòu)成該反應(yīng)的液體介質(zhì),即使可以加入另外的液體稀釋劑。該液體稀釋劑可以是選自對(duì)反應(yīng)物為惰性的那些的任意液體,且優(yōu)選地屬于液體脂肪族或芳族烴,任選囟化的,如己烷、庚烷、癸烷、苯、曱苯、氯仿、二氯曱烷等。其中,優(yōu)選芳族烴,<壬選卣化的,如苯、甲苯和氯苯。無(wú)論是哪一種液體介質(zhì),優(yōu)選地保持該介質(zhì)中加合物濃度在低于100g/l、優(yōu)選低于90g/1、且最優(yōu)選范圍為30~80g/l的水平。步驟(A)中反應(yīng)溫度范圍為0~80°C、優(yōu)選為107(TC、且更優(yōu)選為20~60°C。依據(jù)本發(fā)明,該反應(yīng)溫度定義為給定反應(yīng)步驟中達(dá)到的最高溫度。步驟(A)的反應(yīng)時(shí)間并非特別關(guān)鍵,其可以范圍為1分鐘到10小時(shí),但更優(yōu)選為10分鐘到5小時(shí),且仍更優(yōu)選為10分鐘到3小時(shí)。步驟(A)中反應(yīng)優(yōu)選地通過(guò)使加合物懸浮在冷的TiCh(通常0°C)中進(jìn)行,隨后將由此獲得的混合物加熱升高到約308(TC并保持在該溫度小0.5~1小時(shí)。然后,除去過(guò)量的TiCl4并使固體組分進(jìn)行下一步驟。任選地,除去包含鈥化合物的液體介質(zhì)之后,可以將固體催化劑組分在進(jìn)行反應(yīng)步驟(B)之前回收并洗滌。在開(kāi)始步驟(C)之前、步驟(B)結(jié)束時(shí)可利用相同可能性。通過(guò)相對(duì)于步驟(A)相同的方法論進(jìn)行步驟(B)。優(yōu)選地使來(lái)自(A)的固體與選自如上所定義的式Ti(OR)nCl4-n(優(yōu)選為TiCU的那些的鈦化合物反應(yīng)。在可以于添加鈦化合物之前、同時(shí)或之后加入的電子給體(ED)的存在下進(jìn)行該反應(yīng)。優(yōu)選地,在加入鈥化合物之后加入。所述電子給體可以選自酯、醚、胺、珪化合物和酮。由于該接觸,電子給體化合物保持沉積在催化劑組分之上。特別地,優(yōu)選單或多芳族或脂肪族羧酸的烷基和芳基酯,例如苯甲酸、鄰苯二曱酸、丙二酸和琥珀酸的酯。優(yōu)選的芳族羧酸酯選自苯甲酸和鄰苯二甲酸(可能取代的)的d-Q烷基或芳基酯。優(yōu)選所述酸的烷基酯。特別優(yōu)選C1-C6線性或支化烷基酯。具體實(shí)例為苯曱酸乙酯、苯曱酸正丁酯、p-曱ll^苯曱酸乙酯、p-乙氡基苯甲酸乙酯、苯曱酸異丁酯、P-甲苯曱酸乙酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰&曱酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二曱酸二正戊酯、鄰苯二曱酸二異戊酯、鄰^曱酸雙(2-乙基己基)酯、鄰苯二曱酸乙酯異丁酯、鄰苯二曱酸乙酯正丁酯、鄰苯二曱酸二正己酯、鄰笨二曱酸二異丁酯。脂肪酸酯之中,優(yōu)選琥珀酸酯且特別是公開(kāi)于WO00/63261的取代的琥珀酸酯。具體地,特別優(yōu)選所述專利申請(qǐng)的式(I)中所述的那些,且更具體地2,2-二異丙基琥珀酸二乙酯、2,2-二環(huán)己基琥珀酸二乙酯。該階段使用的電子給體化合物的存在量通常使得Mg/給體摩爾比為1~15、特別是2~10。反應(yīng)溫度高于80。C且優(yōu)選地范圍為90~130°C,更優(yōu)選為90~120°C。反應(yīng)時(shí)間范圍為10分鐘到5小時(shí)且更優(yōu)選為10分鐘到3小時(shí)。在具體的且優(yōu)選的才乘作方式中,可以如下進(jìn)行步驟(B),首先在(TC下引入TiCL,隨后在達(dá)到305(TC的溫度時(shí),攪拌下,使來(lái)自(A)的固體與一定量的內(nèi)部給體一起引入,由此使得Mg/給體摩爾比為1~20且優(yōu)選4~18。隨后將整體加熱到90110。C并保持這些條件超過(guò)至少30分鐘。然后,停止攪拌并將液相與固體分離(通過(guò)沉降和虹吸或是通過(guò)過(guò)濾),同時(shí)保持溫度在IO(TC。F4^使該固體(任選地從反應(yīng)器中分離)進(jìn)行該方法的步驟(c)。但是,能夠且一些情形下淋別是需要大量固定在催化劑上的給體時(shí))推薦在上述相同條件下重復(fù)步驟(B)?;旧显陉P(guān)于步驟(B)所述的相同條件下進(jìn)行步驟(C),但是主要區(qū)別是不存在電子給體(ED)的事實(shí)。反應(yīng)溫度可以高于步驟(B)中采用的反應(yīng)溫度,但是在任意情形下包含在范圍9014(TC內(nèi)。完成步驟(C)之后,依據(jù)已知技術(shù)將固體催化劑組分用液體烴洗滌。本發(fā)明的催化劑組分通過(guò)與有機(jī)-Al化合物、特別是Al-烷基化合物反應(yīng)或接觸,形成用于oc-烯烴CH產(chǎn)CHR聚合的催化劑,其中R為氫或具有1~12個(gè)石炭原子的烴基。該A1-烷基化合物優(yōu)選地選自三烷基鋁化合物例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也能夠使用烷基鋁卣化物、烷基鋁氬化物或烷基鋁倍半氯化物如AlEt2Cl和A12Et3Cl"任選地與所述三烷基鋁化合物形成混合物。Al/Ti比例大于1且通常包含在20~800之間。在a-烯烴例如丙烯和l-丁烯的定向聚合情形下,可以在上述催化劑的制備中使用可以與用作內(nèi)給體的化合物相同或不同的電子給體化合物(夕卜給體)。在內(nèi)給體為多羧酸的酯、特別是鄰苯二曱酸酯的情形下,外給體優(yōu)選地選自含有至少Si-0R連接、具有式Ra'Rb'Si(OR^的硅化合物,其中a和b為整數(shù)0~2,c為整數(shù)l3且總和(a+b+c)為4,R1、112和113為具有1~18個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選其中a為l、b為l、c為2、R1和R2中至少一個(gè)選自具有3~10個(gè)石灰原子的支化烷基、環(huán)烷基或芳基且R3為C,-C,。烷基、特別是曱基的硅化合物。該優(yōu)選硅化合物的實(shí)例為曱基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二異丙基二曱llj^圭烷、二苯基二曱M^圭烷、曱基叔丁基二甲氧基硅烷、和二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。此外,也優(yōu)選其中a為0、c為3、R2為支化烷基或環(huán)烷基且R3為曱基的珪化合物。該優(yōu)選硅化合物的實(shí)例為環(huán)己基三曱!ij^圭烷、叔丁基三曱M^圭烷和己基三曱M^圭烷。如前所述,本發(fā)明的組分和由此獲得的催化劑適用于式CH2=CHR烯烴的(共)聚合方法,其中R為氫或具有112個(gè)碳原子的烴基。已發(fā)現(xiàn),通過(guò)依據(jù)本發(fā)明方法制得的催化劑組分形成的催化劑,特別是在丙烯的氣相聚合中,相對(duì)于不存在步驟(A)制得的催化劑組分,聚合期間發(fā)揮更高活性和更好的形態(tài)性能和抗才幾械性能(更高松密度和更低百分比的細(xì)顆粒證實(shí)了這點(diǎn))。此外,用于制備多相共聚物時(shí),所述催化劑獲得了相對(duì)于相同量的無(wú)定形相,特征在于又反映于更^i殳備4乘作性的更佳流動(dòng)性的聚合物。除了氣相之外,本發(fā)明催化劑可以用于本領(lǐng)域中已知的任意其它烯烴聚合工藝。例如,它們可以用于使用作為稀釋劑的惰性烴溶劑的淤漿聚合或者使用液體單體(例如丙烯)作為反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合。用于氣相時(shí),裝置可以包括一個(gè)或多個(gè)流化或才;U成攪拌床反應(yīng)器。該聚合通常在20120。C、優(yōu)選4080。C的溫度下進(jìn)行。在氣相中進(jìn)行聚合時(shí),操作壓力通常為0.110MPa、優(yōu)選為l5MPa。本體聚合中,操作壓力通常為1~6MPa,優(yōu)選為1.5~4MPa。本發(fā)明催化劑非常適用于制備多種范圍的聚烯烴產(chǎn)品??梢灾苽涞南倬酆衔锏木唧w實(shí)例為高密度乙烯聚合物(HDPE,密度高于O.940g/cc),包括乙烯均聚物和乙烯與具有3-12個(gè)碳原子的ot-烯烴的共聚物;線性低密度聚乙烯(LLDPE,密度低于0.940g/cc);和極低密度與超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE,密度低于0.920g/cc,到0.880g/cc),由乙烯與一種或多種具有3~12個(gè)碳原子的a-烯烴的共聚物組成,衍生自乙烯的單元摩爾含量高于80%。它們特別適用于制備全同立構(gòu)聚丙烯和丙烯與乙烯和/或其它ot-烯烴的結(jié)晶共聚物(衍生自丙烯的單元含量高于85%重量),衍生自1-丁烯的單元含量包含在1~40%重量的丙烯與1-丁烯的共聚物,包含結(jié)晶聚丙烯基質(zhì)和含有丙烯與乙烯或其它a-烯烴的共聚物的無(wú)定形相的多相共聚物。提供如下實(shí)施例來(lái)闡述而非限定本發(fā)明本身。表征測(cè)量X.I.使2.50g聚合物在135。C下攪拌30分鐘下溶解于250ml鄰二曱苯,使溶液冷卻到25。C并在30分鐘之后過(guò)濾出不溶聚合物。使所獲溶液在氮?dú)饬髦姓舭l(fā)并干燥和稱重殘留物,由此測(cè)量可溶聚合物的百分比并隨后,通過(guò)差值測(cè)量二曱苯不溶物百分比(%)。熔融指凄t依據(jù)ASTMD-1238條件"L,,在90。C下測(cè)量。流動(dòng)性其表示標(biāo)準(zhǔn)量的材料(100g)流過(guò)具有1/2孔的漏斗所需的時(shí)間,以秒為單位表示。實(shí)施例制備丙烯均聚物(A)的聚合工序通過(guò)往氣相聚合物反應(yīng)器中分別以連續(xù)且恒定的流速進(jìn)料入表1中所示量的在丙烯流中的催化劑組分、三乙基鋁(TEAL)、作為外給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷(DCPMS)、氣態(tài)的氫氣(用作分子量調(diào)節(jié)劑)和丙烯,制備聚丙烯(組分(A))。聚合溫度為75。C且總壓力為24barg。使離開(kāi)反應(yīng)器的聚合物顆粒進(jìn)行蒸汽處理以除去反應(yīng)性單體和揮發(fā)性物質(zhì),并隨后干燥。制備丙烯多相共聚物(B)的聚合工序通過(guò)往第一氣相聚合反應(yīng)器中分別以連續(xù)且恒定的流速進(jìn)料入在丙烯流中的催化劑組分、三乙基鋁(TEAL)、作為外給體的二環(huán)戊基二甲氧J^圭烷(DCPMS)、氣態(tài)的氬氣(用作分子量調(diào)節(jié)劑)和丙烯以達(dá)到表l中所示的條件,制得丙烯均聚物(組分(A))。使第一反應(yīng)器中制得的聚丙烯均聚物以連續(xù)流速排出并,在清除未反應(yīng)的單體之后,以連續(xù)流速與數(shù)量上恒定流速的氣態(tài)氫、乙烯和丙烯一起引入第二氣相聚合反應(yīng)器中,由此制得丙烯/乙烯共聚物(組分(B))。表2中顯示了聚合條件、反應(yīng)物的摩爾比和所獲共聚物的組成。發(fā)性物;,;^^4燥。、"A、、、'、;'"制備球形加合物一般工序依據(jù)W098/44009實(shí)施例2中所述的方法制備初始量的微球MgCl2.2.8CA0H,但是在更大規(guī)模上操作且設(shè)定攪拌條件以獲得平均粒徑25Mm的力口合物。實(shí)施例1步驟(A)在裝有才A4成攪拌器的600L鋼制反應(yīng)器中引入300LTiCl4并冷卻到(TC。攪拌的同時(shí),加入20kg前段中所述制得的球形加合物、和用量對(duì)應(yīng)于0.065mol/每mo1Mg的鄰苯二曱酸二異丁酯。使溫度升高到50。C并再保持15分鐘。然后停止攪拌,使固體產(chǎn)物沉降并將上清液虹吸抽出。步驟(B)將220LTiCl4加入步驟(A)中制得的固體中。將懸浮滴J口熱并,在50。C下加入用量對(duì)應(yīng)于0.065mol/每mo1Mg的鄰苯二甲酸二異丁酯。溫度升高到100。C并保持60分鐘。隨后,,停止攪拌,使固體產(chǎn)物在10(TC下沉降并將上清液虹吸抽出。步驟(C)隨后將220L新鮮TiCl4加到步驟(B)中制得的固體產(chǎn)物上。使混合物在120。C下反應(yīng)60分鐘并隨后停止攪拌和^^應(yīng)器冷卻到105°C;使固體產(chǎn)物在105。C下沉降并將上清液虹吸抽出。再次,將220L新鮮TiCl4加到固體產(chǎn)105°C;使固體產(chǎn)物在105。C下沉降并將上清液虹吸抽出。將固體用己烷在80。C下洗滌三次,在室溫下洗滌三次以上并最后在40。C下真空下干燥。分析顯示,該催化劑含有2.5%Ti、17.6%Mg和16.4%鄰苯二曱酸二異丁酯。表1中報(bào)道了聚合結(jié)果(工序A)。對(duì)比實(shí)施例1重復(fù)實(shí)施例1的工序,省略反應(yīng)步驟(A)且在步驟(B)中在(TC下進(jìn)料入全部數(shù)量的鄰苯二曱酸二異丁酯。分析顯示,該催化劑含有2,3%Ti、18.6%Mg和11.9%鄰仁甲酸二異丁酯,錄1中報(bào)道了聚合結(jié)果(工序A)。實(shí)施例2使用依據(jù)實(shí)施例1中所述工序獲得的固體催化劑組分,依據(jù)聚合工序(B)來(lái)制備多相共聚物。表2中報(bào)道了聚合條件和結(jié)果(工序B)。對(duì)比實(shí)施例2使用依據(jù)對(duì)比實(shí)施例1中所述工序獲得的固體催化劑組分,依據(jù)聚合工序(B)來(lái)制備多相共聚物。表2中報(bào)道了聚合^f牛和結(jié)果(工序B)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注釋(V-丙烯,C2、乙烯,份額=所關(guān)注的反應(yīng)器中制得的聚合物的含量,C2—含量(共聚物)=相對(duì)于所關(guān)注的反應(yīng)器中制得的共聚物的乙烯含量。權(quán)利要求1、包含Mg、Ti、鹵素和電子給體的烯烴聚合催化劑組分,其可通過(guò)間歇方法獲得,該方法包括(A)第一步驟,包括使式MgCl2(ROH)n的加合物,其中R為C1-C10烷基、且n為0.5~6,在包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在0℃~80℃溫度范圍下反應(yīng),并隨后除去該液體介質(zhì);(B)隨后步驟,包括使(A)中獲得的固體產(chǎn)物在包含選自醚、酯、酮、硅烷、胺、腈和酰胺的電子給體ED,和至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在高于80℃的溫度下反應(yīng)并隨后,在除去該液體介質(zhì)之后;(C)隨后步驟,包括使來(lái)自(B)的固體產(chǎn)物與包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在高于80℃的溫度下反應(yīng)。2、權(quán)利要求l的方法,其中本發(fā)明步驟(A)、(B)和(C)中使用的鈦化合物選自式Ti(OR)nCL,,的那些,其中n包括03,且R為具有1-10個(gè)碳原子的烷基或COR基團(tuán)。3、權(quán)利要求2的方法,其中該鈦化合物為TiCl4。4、權(quán)利要求l的方法,其中步驟(A)中反應(yīng)溫度范圍為10~70°C。5、權(quán)利要求l的方法,其中通過(guò)保持介質(zhì)中加合物的濃度低于100g/L進(jìn)行步驟(A)中反應(yīng)。6、權(quán)利要求l的方法,其中在選自酯的電子給體ED的存在下進(jìn)行步驟(B)。7、權(quán)利妻求6的方法,其中該ED選自單或多芳族或脂肪族羧酸的烷基和芳基酯。8、烯烴聚合催化劑,通過(guò)使權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)的催化劑組分與有機(jī)-A1化合物反應(yīng)獲得。9、在權(quán)利要求8的催化劑存在下進(jìn)行烯烴聚合的方法。全文摘要通過(guò)間歇方法獲得包含Mg、Ti、鹵素和電子給體的烯烴聚合催化劑組分,該方法包括(A)第一步驟,包括使式MgCl<sub>2</sub>(ROH)<sub>n</sub>(其中R為C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>烷基,且n為0.5~6)的加合物在包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在0℃~80℃溫度范圍下反應(yīng),并隨后除去該液體介質(zhì);(B)隨后步驟,包括使(A)中獲得的固體產(chǎn)物在包含選自醚、酯、酮、硅烷、胺、腈和酰胺的電子給體ED,和至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在高于80℃的溫度下反應(yīng)并隨后,在除去該液體介質(zhì)之后;(C)隨后步驟,包括使來(lái)自(B)的固體產(chǎn)物與包含至少具有Ti-Cl鍵的鈦化合物的液體介質(zhì)中在高于80℃的溫度下反應(yīng)。文檔編號(hào)B01J27/135GK101472681SQ200780023354公開(kāi)日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月7日優(yōu)先權(quán)日2006年6月22日發(fā)明者G·科利納,G·莫里尼,M·迪迪戈,O·富斯科,P·文森齊申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司