專利名稱：：待脫氫烴連續(xù)非均相催化部分脫氫的長期操作的方法待脫氫烴連續(xù)非均相催化部分脫氫的長期操作的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種將待脫氫烴連續(xù)非均相催化部分脫氫為脫氫烴的長期操作的方法，其中對(duì)待脫氫烴的非均相催化部分脫氫而言，在升高溫度下將包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流輸送通過總體催化劑床，該總體催化劑床設(shè)置在反應(yīng)區(qū)rz中且可由多個(gè)沿反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向依次排列的部分催化劑床組成，且包含總量M的脫氬催化劑，以此方式使得在操作時(shí)間t^o時(shí)，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Amol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一的過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Bmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第二個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，且摩爾起始量KW的待脫氫烴的Cmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的最后一個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，條件是a〉bx:，且使其中存在的摩爾起始量kw的待脫氫烴的總計(jì)G=(A+B+C)mol。/。在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過總體催化劑床的過程中脫氫為脫氫烴，以及合適的話將分子氧、分子氫、蒸汽和/或其它惰性氣體的料流作為脫氫輔助氣體供應(yīng)至在反應(yīng)氣體混合物料流進(jìn)入總體催化劑床的起點(diǎn)與其離開總體催化劑床的終點(diǎn)之間的反應(yīng)氣體混合物料流中，且通過改變總體催化劑床內(nèi)反應(yīng)氣體混合物料流的溫度曲線和/或所供應(yīng)的任何脫氫輔助氣體料流來抵消總體催化劑床的失活，該失活伴隨to<t<tR的操作時(shí)間間隔中操作時(shí)間的增加而發(fā)生，其中tR為操作時(shí)間to之后脫氫中斷且總體催化劑床第一次再生時(shí)的操作時(shí)間t。本發(fā)明進(jìn)一步涉及部分氧化所得脫氫烴的方法。本申請(qǐng)中所用術(shù)語，，脫氫烴"意欲包括其分子較待脫氫烴的分子少至少兩個(gè)氫原子(從實(shí)施角度考慮，優(yōu)選為"兩個(gè)")的烴。另外，術(shù)語"烴"意欲包括其分子僅由元素碳和氫形成的物質(zhì)。因此，脫氬烴尤其包括在分子中具有一個(gè)或多個(gè)C，C雙鍵的非環(huán)狀(線性和/或支化)和環(huán)狀脂族烴。這些脂族脫氫烴的實(shí)例為丙烯、異丁烯、乙烯、l-丁烯、2-丁烯和丁二烯。換言之，脫氫烴尤其包括單不飽和線性烴(正鏈烯烴)或支化脂族烴(例如異烯烴)以及環(huán)烯烴。此外，脫氫烴意欲包括在分子中包含超過一個(gè)碳碳雙鍵的烷多烯(alkapolyene)(例如二烯和三烯)。然而，脫氫烴意欲包括可從諸如乙基苯和異丙基苯的烷基芳族化合物開始通過烷基取代基的脫氫而獲得的烴化合物。這些例如為諸如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的化合物。脫氫烴通常為用于合成例如可自由基聚合的官能化化合物(例如來自值的起始化合^。例如，這些官能^b化合物可通過脫氬經(jīng)的部分氧化獲得。然而，脫氫烴也適用于制備諸如甲基叔丁基醚(異丁烯的后續(xù)產(chǎn)物，其例如適合作為燃料添加劑用于增加辛值)的化合物。脫氫烴也可直接用于自身聚合。在本文中待脫氫的有用烴尤其為非環(huán)狀(線性和/或支化)和環(huán)狀烷烴以及待增加其C，C雙鍵數(shù)的烯烴(作為實(shí)例，應(yīng)提及正丁烯非均相催化部分脫氫為丁二烯)。換言之，在本文中術(shù)語"待脫氫的烴"包括例如具有化學(xué)計(jì)量CnH^+2(其中n>l至n<20)和化學(xué)計(jì)量Cn11211(其中n>l至n<20)和化學(xué)計(jì)量CnH2n—2(其中11>2至11<20)的烴，且11=整數(shù)，尤其為Qrd6鏈烷烴，例如乙烷(生成乙蹄)、丙烷(生成丙烯)、正丁烷、異丁烷(生成異丁烯)、正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷和正十六烷。然而，本文中所有闡述內(nèi)容均尤其適用于CVC6鏈烷烴作為待脫氫烴，非常特別適用于C2-C4烴(尤其是鏈烷烴，其中特別是丙烷)。換言之，在本文中待脫氫烴尤其為乙烷、丙烷、正丁烷和異丁烷，以及l(fā)-丁烯和2-丁烯。在本文中，烴的非均相催化部分脫氫應(yīng)理解為指(常規(guī))脫氫，其中至少形成作為中間體的游離分子氫且脫氫步驟因此以吸熱方式進(jìn)行(作為后續(xù)步驟，可包括放熱性氫燃燒)。相反，在通過所存在的氧非均相催化部分氧化脫氫從待脫氫烴奪取的氫的過程中直接作為水(1120)取出。因此，非均7相催化部分氧化脫氫的脫氫步驟原則上以放熱方式進(jìn)行。通常而言，待脫氫烴(例如丙烷)的(常規(guī))非均相催化部分脫氫(例如本文開始所述)需要較高的反應(yīng)溫度。典型反應(yīng)溫度為300至850'C或至800。C，或400-700。C。所獲得的轉(zhuǎn)化率通常不受動(dòng)力學(xué)限制，但受熱力學(xué)平衡限制。作為其中每分子(例如待脫氫為丙烯的丙烷)額外獲得一分子氫的顯著吸熱反應(yīng)，高溫和H2反應(yīng)產(chǎn)物的移除使平衡位置向作為所需目標(biāo)產(chǎn)物的脫氫烴移動(dòng)，通過惰性稀釋降低分壓也如此。在本文中，應(yīng)理解的是惰性氣體(惰性稀釋氣體)通常是指在適當(dāng)反應(yīng)條件下基本表現(xiàn)化學(xué)惰性的反應(yīng)氣體組分且對(duì)單獨(dú)的惰性反應(yīng)氣體組分，其在化學(xué)上保持不變至超過95摩爾%，優(yōu)選超過97摩爾％,或超過99摩爾％的程度。典型惰性稀釋氣體的實(shí)例例如為N2、C02、H20、稀有氣體(例如He、Ne和Ar)和這些氣體的混合物等。由于在待脫氬烴(例如丙烷)至脫氫烴的非均相催化部分脫氫中的脫氫步驟以吸熱方式進(jìn)行，因此必須在非均相催化脫氬之前和/或非均相催化脫氫過程中將所要脫氫轉(zhuǎn)化所需的反應(yīng)熱供應(yīng)給反應(yīng)氣體。因此，可以如下最簡單的方式在絕熱(總體)催化劑床中進(jìn)行非均相催化部分脫氫。將包含待脫氫烴的反應(yīng)混合物加熱至其起始溫度(通常為300-850。C，常常為400-800。C,在許多情況下為450-750。C，或500-700。C，或550-650。C)，然后以絕熱通過(與環(huán)境絕熱)方式輸送通過(總體)催化劑床。取決于轉(zhuǎn)化率和所選擇的惰性稀釋，反應(yīng)氣體混合物在通過(總體)催化劑床時(shí)會(huì)冷卻約30-200。C。當(dāng)在反應(yīng)氣體混合物的流動(dòng)方向上將總計(jì)包含量M的脫氫催化劑的總體催化劑床(理論上)分為三個(gè)依次的區(qū)段時(shí)，其各區(qū)段包含脫氫催化劑總量M的三分之一，在剛剛描述的非均相催化部分脫氫開始時(shí)(即當(dāng)新鮮或新鮮再生的總體催化劑床^操作時(shí))，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Amol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(其包含摩爾起始量KW的待脫氫烴)(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，摩爾起8始量KW的待脫氫烴的Bmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第二個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，且摩爾起始量KW的待脫氫烴的Cmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的最后一個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，其中通常當(dāng)然A>B>C?？偠灾诜磻?yīng)氣體混合物料流(單程)通過總體催化劑床的過程中，將存在于其中的摩爾起始量KW待脫氫烴的G=(A+B+C)mol。/。脫氫為脫氫烴(基于單程通過)。(總體)催化劑床可為(如本發(fā)明方法中相當(dāng)一般的情況)至少一個(gè)固定催化劑床、至少一個(gè)流動(dòng)催化劑床、至少一個(gè)移動(dòng)催化劑床或超過一個(gè)上述催化劑床的組合的變型(例如串聯(lián)排列)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選(總體)催化劑床通常為至少一個(gè)固定催化劑床，就此而言這是本文中的所有論述特別有效的原因。換言之，在上述絕熱操作模式中，可以最簡單的方式將至少一個(gè)固定催化劑床(總體固定催化劑床)設(shè)置在絕熱豎式反應(yīng)器中(將其設(shè)計(jì)為與環(huán)境絕熱)。由材料殼獲得豎式反應(yīng)器，該材料殼與反應(yīng)室接觸且具有至少一個(gè)用于將包含待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物供應(yīng)至反應(yīng)室內(nèi)的第一孔和至少一個(gè)用于從反應(yīng)室取出產(chǎn)物氣流的第二孑L。在具有外部絕熱豎式構(gòu)造(反應(yīng)室)中優(yōu)選安置至少一個(gè)反應(yīng)氣體混合物流過的固定催化劑床。在于至少一個(gè)固定催化劑床中的停留時(shí)間期間，進(jìn)行待脫氫烴(例如丙烷)至脫氫烴的所需部分脫氫。通常而言，存在于絕熱豎式爐反應(yīng)器中的至少一個(gè)固定催化劑床僅為一連續(xù)固定催化劑床，且包含待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物的溫度在流動(dòng)方向上隨該固定催化劑床的長度而逐漸降低，這當(dāng)然限制所得轉(zhuǎn)化率。增加反應(yīng)氣體混合物的起始溫度通常伴隨上述操作模式中增加的脫氫轉(zhuǎn)化率G,但增加的起始溫度促進(jìn)作為副反應(yīng)的不希望的熱裂解至相當(dāng)高的程度(脫氫(C-H的裂解)相比于裂化(C-C的裂解)而言通常在動(dòng)力學(xué)上不優(yōu)先；這些情況的逆轉(zhuǎn)需要存在選擇性促進(jìn)脫氫且為待脫氫烴的非均相催化脫氫的基礎(chǔ)的催化劑)。在上文中，蒸汽作為反應(yīng)氣體混合物中惰性稀釋氣體的額外用途因此對(duì)于非均相催化部分脫氫而言是有利的，且在實(shí)踐中基本上總是采用。這是因?yàn)檎羝哂邢啾扔谄渌赡芟♂寶怏w而言增加的摩爾熱容量，在上述額外用途的情況下其減少上文討論的溫度降低并促進(jìn)G值增加。然而，隨著反應(yīng)氣體混合物的蒸汽含量增加，反應(yīng)氣體混合物的體積首先增長(其導(dǎo)致資金成本增加)，且蒸汽含量增加其次促進(jìn)作為另一不希望副反應(yīng)的烴的蒸汽重整，其中烴與蒸汽反應(yīng)得到CO、C02和H2。在具有仍可忽略的不希望蒸汽重整程度的個(gè)別情況下，可額外使用的蒸汽量主要取決于進(jìn)行非均相催化脫氫的絕對(duì)壓力(這通常為0.2-10巴，或0.5至6或至3巴)和所用脫氫催化劑。原則上，可通過外部溫度控制額外抵消限制脫氫轉(zhuǎn)化率G的溫度降低。在本文中，外部溫度控制通常應(yīng)理解為指通過間接熱交換的溫度控制。該外部溫度控制在烴的非均相催化脫氫中可以簡單方式進(jìn)行，例如通過外部加熱包含(總體)催化劑床的反應(yīng)器并因此加熱(總體)催化劑床自身而進(jìn)行。這種程序例如描述于US-A5,235,121。或者，原則上也可遵守總體催化劑床的絕熱操作模式的原理，且例如經(jīng)由多個(gè)依次排列的催化劑床段或多個(gè)依次排列的脫氬反應(yīng)器分配總體催換(即通過外部溫度控制)進(jìn)行加熱。換言之，當(dāng)外部絕熱豎式反應(yīng)器設(shè)計(jì)為分段反應(yīng)器時(shí)，可以尤其有利的方式在其中操作非均相催化烴(例如丙烷)脫氫。例如，分段反應(yīng)器在空間上依次包含超過一個(gè)(部分)固定催化劑床，其催化豎式構(gòu)造(封閉反應(yīng)室)中的脫氫。例如，(部分)固定催化劑床的數(shù)目可為1-20個(gè)，合適的是2-8個(gè)，或3-6個(gè)。通常而言，(部分)固定催化劑床徑向依次排列或軸向依次排列。以特別簡單地實(shí)現(xiàn)的方式，將(部分)固定催化劑床沿外部絕熱豎式構(gòu)造指向反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向的軸在軸向依次排列在外部絕熱豎式構(gòu)造中。但可將其排列在豎式構(gòu)造中同心柵格的環(huán)形間隙中。也可在豎式構(gòu)造中將環(huán)形間隙一個(gè)在另一個(gè)之上以區(qū)段排列，并在反應(yīng)氣體徑向通過一個(gè)區(qū)段之后將其輸送入其上或其下的下一區(qū)段中。10例如，在反應(yīng)氣體混合物從一個(gè)(部分)固定催化劑床至下一(部分)固定催化劑床的途中，僅^A應(yīng)氣體混合物越過和/或通過借助熱氣體和/或液體操作且安裝在另外絕熱豎式構(gòu)造中的固定床段之間的間接熱交換器(例如熱交換器肋，或熱交換器板，或熱交換器管束)而對(duì)反應(yīng)氣體混合物進(jìn)行間接中間加熱(外部控制溫度曲線)。在以此方式裝配的豎式爐分M應(yīng)器中，尤其是對(duì)于額外使用蒸汽作為惰性稀釋氣體，對(duì)于基于反應(yīng)氣體單程通過為至多50mol%，通常至多40molo/o(例如當(dāng)4吏用DE-A1020050449216和DE-A19937107中所述的催化劑，特別為舉例列出的那些時(shí))的脫氫轉(zhuǎn)化率G(例如丙烷至丙烯的轉(zhuǎn)化率)而言，通常將預(yù)熱至350n或400。C或450。C至550。C(優(yōu)選400-500。C)溫度的包含待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物輸入豎式構(gòu)造(容納(部分)固定催化劑床的封閉、外部絕熱反應(yīng)室)中，并在豎式構(gòu)造內(nèi)，在分段反應(yīng)室內(nèi)通過間接熱交換(夕卜部控制溫度曲線)使其保持至少處于該溫度范圍內(nèi)就已經(jīng)足夠。從應(yīng)用角度合適的是，反應(yīng)氣體混合物輸入料流在其進(jìn)入流動(dòng)方向上的第一(部分)固定催化劑床時(shí)的初始?jí)毫?gt;1至10巴，有利地是>1.5至5巴。原則上，該入口壓力也可小于l巴。例如，其也可為0.2至<1巴。然而，就應(yīng)用角度而言，以直接方式(內(nèi)部控制溫度曲線)進(jìn)行上文概述的中間加熱更為簡單。為此，在每種情況下可將包含分子氧的氣體在反中，這在每種情況下生成包含分子氧、分子氫和烴和通常蒸汽的反應(yīng)氣體混合物料流。當(dāng)該反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向上的下一(部分)固定催化劑床通過合適選擇活性組合物以使脫氫催化劑也催化分子氫與分子氧的燃燒反應(yīng)以得到水和/或催化反應(yīng)氣體混合物料流中存在的烴燃燒為碳氧化物和水的反應(yīng)的方式構(gòu)造，或除脫氬催化劑外將選擇性催化這些燃燒的催化劑加入(部分)固定催化劑床中時(shí)，合適的話，存在于反應(yīng)氣體混合物中的分子氫和/或存在于反應(yīng)氣體混合物中的烴與分子氧的有限放熱燃燒(分別生成H20和H20與碳氧化物)將在反應(yīng)氣體混合物通過該(部分)固定催化劑床時(shí)在非均相催化脫氫之前和/或同時(shí)進(jìn)行。因此，所釋放的反應(yīng)熱可在隨后和/或同時(shí)的吸熱特征的脫氫中消耗。所得燃燒產(chǎn)物，如C02、1120和伴隨合適的話燃燒所需的分子氧(如果所角氧源例如為空氣)的N2為有利于非均相催化脫氫的惰性稀釋氣體。"氫燃燒"與"烴燃燒"之間的比重可主要受催化劑選擇而影響。相對(duì)選擇性催化分子氫和/或烴的燃燒的有用催化劑例如包括文獻(xiàn)US-A4，788，371、US-A4,886,928、US-A5,430,209、US畫A5,530,171、US-A5,527,979和US-A5，563，314的那些催化劑。相比于主要"烴燃燒"優(yōu)選主要"氫燃燒"，這是因?yàn)槠鋵?dǎo)致形成脫氫烴化合物的選擇性增加和基于反應(yīng)氣體混合物單程通過分段反應(yīng)器的脫氫轉(zhuǎn)化率增加。這通常在每種情況下流過的(部分)固定催化劑床僅包含脫氫催化劑(特別為DE-A19937107中推薦的那些催化劑(特別為例如在該DE-A中詳細(xì)說明的催化劑))時(shí)存在，這是因?yàn)檫@些催化劑通常不僅能夠催化待脫氫烴(例如丙烷)的脫氫，也能夠催化分子氫和烴的燃燒。相比于待脫氫烴(例如丙烷)的脫氫和例如在竟?fàn)幥闆r下待脫氫烴經(jīng)由這些催化劑的燃燒，氫燃燒通常進(jìn)行得更加快(即在分子氫燃燒的給定條件下其通常需要最低的活化能)。取決于燃燒反應(yīng)進(jìn)行的程度(即也取決于所供應(yīng)分子氧的量)，反應(yīng)氣體混合物單程通過分段反應(yīng)器中的總體反應(yīng)特性可使得對(duì)于整體熱特征(即對(duì)于總熱特征)為吸熱(負(fù)性)，或自熱(基本上為零)或放熱(正性)而構(gòu)造。分子氫的燃燒得到約為在脫氫過程中形成等量氫所消耗熱量兩倍的熱量。應(yīng)理解的是在兩個(gè)(部分)催化劑床之間也可利用內(nèi)部溫度控制的原理或外部溫度控制的原理。此外，也可通過在(部分)固定催化劑床之間(和/或之內(nèi))的分段反應(yīng)室中引入有利但并非必需地在填充之前已抽空的封閉內(nèi)件(例如管式)來額外改進(jìn)烴的非均相催化部分脫氫的等溫性。如上所述，這些內(nèi)件也可置于特定(部分)固定催化劑床中。這些內(nèi)件包含合適的固體或液體，這些固體或液體在特定溫度之上蒸發(fā)或熔融且在蒸發(fā)或熔融時(shí)消耗熱量，當(dāng)溫度低于該溫度時(shí)其再次冷凝且在冷凝時(shí)釋》文熱量。原則上，另外可將流體(氣態(tài)和/或液態(tài))熱載體輸出豎式反應(yīng)器的材料殼，以進(jìn)一步12改進(jìn)等溫性。然而，應(yīng)用復(fù)雜性相當(dāng)大，這是通常優(yōu)選選擇外部絕熱構(gòu)造的原因。也樂于釆用所述內(nèi)部溫度控制的措施，以將沿反應(yīng)氣體混合物的流動(dòng)方向供應(yīng)至第一催化劑床的反應(yīng)氣體混合物加熱至所需溫度。為此，事實(shí)上將適量的分子氧加入包含待氫化烴且輸入豎式反應(yīng)器中的反應(yīng)氣體混合物中。另外，為了該加熱燃燒，可在反應(yīng)氣體混合物進(jìn)入第一(固定)催化劑床之前將分子氫加入該反應(yīng)氣體混合物中。然而，也可不加入氬氣。對(duì)于將反應(yīng)混合物加熱至反應(yīng)溫度而言，內(nèi)部溫度控制因此主要僅受氫氣燃燒影響。也可通過對(duì)反應(yīng)氣體提供過熱蒸汽從而對(duì)(部分)催化劑床之間的反應(yīng)氣體混合物提供熱量。在許多情況下，也以其它方式將供應(yīng)至第一(固定)部分催化劑床的反應(yīng)氣體混合物加熱至反應(yīng)溫度。例如，組成供應(yīng)至第一(固定)催化劑床的反應(yīng)氣體混合物的起始?xì)饬骺梢丫哂泻线m溫度。這些起始?xì)饬饕部梢寻肿友?，從而不?huì)出現(xiàn)將包含分子氧的氣體計(jì)量加入沿豎式構(gòu)造內(nèi)流動(dòng)方向向第一(固定)催化劑床流動(dòng)的反應(yīng)氣體混合物中的問題，或?qū)Υ斔屯ㄟ^脫氫反應(yīng)器且待加熱的反應(yīng)氣體混合物與輸出脫氫反應(yīng)器的熱產(chǎn)物氣體混合物進(jìn)行間接熱交換。原則上，待脫氫烴非均相催化部分脫氫為脫氫烴的上述變型是已知的(例如參見DE-A102005061626、DE-A102005057197、DE-A102005052923、DE-A102005052917、DE畫A102005022798、DE-A102005009885、DE-A102005010111、DE-A102004032129、DE-A102005013039、WO03/076370、DE國A10211275、WO01/96270、WO2004/039920、DE-A102004054657、WO2006/050957、DE-A1020060297卯、DE-A102006024901和這些文獻(xiàn)中引用的現(xiàn)有技術(shù))。無論在特定情況下如何構(gòu)造非均相催化部分脫氫和采用何種溫度控制，所述所有變型的共同之處為當(dāng)將其^操作(即在新鮮或新鮮再生的總體催化劑床上經(jīng)過)時(shí)，對(duì)于(理論)(部分)催化劑床而言，通常仍滿足脫氫轉(zhuǎn)化率關(guān)系A(chǔ)>B〉C,且其均不能完全成功地抑制作為副反應(yīng)的不希望的烴熱裂解。換言之，在所有情況下形成的不希望副產(chǎn)物為少量包括直至元素碳在內(nèi)的高沸點(diǎn)高分子量有機(jī)化合物(熱分解產(chǎn)物)，其沉積于催化劑表面上并因此隨操作時(shí)間增加而更加失活。在反應(yīng)氣體混合物中額外用作惰性稀釋氣體的蒸汽能夠通過煤氣化的原理部分再次消除沉積于催化劑表面上的碳，但不能完全避免碳沉積。類似地，在供應(yīng)至第一(部分)固定催化劑性:延、長脫^催化劑的壽命，但同^不能避免催化劑的逐漸失活。_這種失活是不利的，因?yàn)樵谄渌蛔兊拿摎錀l件下，催化劑失活增加伴隨著待脫氫烴至脫氫烴的轉(zhuǎn)化率(基于反應(yīng)氣體混合物單程通過總體催化劑床)逐漸下降，這降低了脫氫烴的時(shí)空產(chǎn)率。這在待脫氫烴的非均相催化部分脫氫方法后立即進(jìn)行例如所得脫氫烴的非均相催化部分氧化方法(例如丙烯至丙烯醛和/或丙烯酸)，優(yōu)選伴有作為部分氧化中的惰性氣體的未轉(zhuǎn)化待脫氫烴(例如丙烷)時(shí)這是尤其不利的，這是因?yàn)樵谠撉闆r下脫氫烴的時(shí)空產(chǎn)率降低同時(shí)降低部分氧化產(chǎn)物的時(shí)空產(chǎn)率。因此，所尋找的是其中以極佳的方式抵消上述總體催化劑床失活的非均相催化部分脫氫的方法。DE-A102005013039提供關(guān)于非均相催化部分脫氫方法的現(xiàn)有描述，其中將總體催化劑床分為三個(gè)依次絕熱反應(yīng)器之間的三個(gè)部分催化劑床的形式(這三個(gè)反應(yīng)器共同形成反應(yīng)區(qū)RZ)(每個(gè)反應(yīng)器一個(gè)部分催化劑床)。在反應(yīng)氣體混合物進(jìn)入特定部分催化劑床之前，可通過在預(yù)熱區(qū)中間接熱交換將其加熱至所需入口溫度(進(jìn)入部分催化劑床)。另外，在反應(yīng)氣體混合物進(jìn)入特定部分催化劑床之前將空氣計(jì)量加入反應(yīng)氣體混合物中。沿流動(dòng)方向ii^第一部分催化劑床的反應(yīng)氣體混合物同樣已包含所添加的分子氧。所用脫氬催化劑同時(shí)催化分子氫和烴的燃燒。當(dāng)新鮮或新鮮再生的總體催化劑床投操作時(shí)，滿足關(guān)系A(chǔ)>B>C。為抵消DE-A102005013039中所述的總體催化劑床的失活，DE-A102005013039僅包括建議改變反應(yīng)氣體混合物的特定溫度設(shè)定以使基于反應(yīng)氣體混合物單程通過總體催化劑床的脫氫轉(zhuǎn)化率G和所得脫氫烴的時(shí)空產(chǎn)率保持基本恒定。然而，該建議的不利之處為，在保持關(guān)系A(chǔ)>B>C的同時(shí)隨著反應(yīng)氣體混合物的特定溫度逐漸增加，可抵消催化劑失活，但同時(shí)造成失活的原因隨著脫氫溫度逐漸增加而加劇。在該程序中，在較短的操作時(shí)間后已達(dá)到甚至使用進(jìn)一步增加的反應(yīng)氣體混合物的特定溫度也無法再保持時(shí)空產(chǎn)率的操作點(diǎn)。在該階段最后，必須中斷脫氫并使總體催化劑再生。該再生措施通常為(參見DE-A10028582)在升高溫度下使含氧氣體流過總體催化劑床，由此有效地?zé)舫练e于催化劑表面上的碳。隨后使用分子氫的還原處理通常結(jié)束催化劑再生。在此情況下的問題在于催化劑失活規(guī)則性地包含可逆部分和不可逆部分。DE-A102005013039的教導(dǎo)的另一缺點(diǎn)為，當(dāng)使用其中推薦的在催化劑再生之前抵消催化劑失活的方法時(shí)，上述不可逆部分相對(duì)快速地變得顯著。在WO01/96008中，推測(cè)為了避免該情況，在再生之前完全不抵消催化劑失活。針對(duì)該背景，本發(fā)明的目的為提供一種如開始所述的非均相催化部分脫氫的長期操作的方法，其中僅以較低程度伴隨上述缺點(diǎn)的方式來抵消總體脫氫催化劑床的失活。因此，已找到一種將待脫氫烴連續(xù)非均相催化部分脫氫為脫氫烴的長期操作的方法，其中對(duì)待脫氫烴的非均相催化部分脫氫而言，在升高溫度下將包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流輸送通過總體催化劑床，該總體催化劑床設(shè)置在反應(yīng)區(qū)RZ中且可由多個(gè)沿反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向依次排列的部分催化劑床組成，且包含總量M的脫氫催化劑，以此方式使得在操作時(shí)間瀘to時(shí)，摩爾起始量KW(質(zhì)量)的待脫氫爛的Amol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一的過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Bmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的第二個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，且摩爾起始量KW的待脫氫烴的Cmol。/。比例在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過流動(dòng)方向上量M的最后一個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，條件是使其中存在的摩爾起始量KW的待脫氫烴的15總計(jì)G=(A+B+C)mol。/。在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過總體催化劑床的過程中脫氫為脫氫烴，以及合適的話將分子氧、分子氫、蒸汽和/或其它惰性氣體的料流作為脫氫輔助氣體供應(yīng)至在反應(yīng)氣體混合物料流進(jìn)入總體催化劑床的起點(diǎn)與其離開總體催化劑床的終點(diǎn)之間的反應(yīng)氣體混合物料流中，且通過改變總體催化劑床內(nèi)反應(yīng)氣體混合物料流的溫度曲線和/或所供應(yīng)的任何脫氫輔助氣體料流來抵消總體催化劑床的失活，該失活伴隨t0<t<tR的操作時(shí)間間隔中操作時(shí)間的增加而發(fā)生，其中tR為操作時(shí)間t0之后脫氫中斷且總體催化劑床第一次再生時(shí)的操作時(shí)間t，其包括以使得隨操作時(shí)間t增加，比例A減少，比例B通過最大值且比例C減少的方式進(jìn)行改變。應(yīng)理解的是，在工業(yè)規(guī)模上，本發(fā)明方法中的部分轉(zhuǎn)化率A、B、C可由于各種原因而經(jīng)受特定改變。此時(shí)，作圖表示隨操作時(shí)間的部分轉(zhuǎn)化率A、B、C的實(shí)際曲線，且在每種情況下經(jīng)由測(cè)量點(diǎn)通過Legendre和Gauss開發(fā)的最小均方法繪制擬合曲線。當(dāng)該擬合曲線隨操作時(shí)間間隔t0<t<tR，對(duì)于部分轉(zhuǎn)化率A減少且對(duì)于部分轉(zhuǎn)化率C增加且對(duì)于部分轉(zhuǎn)化率B通過最大值時(shí)，滿足本發(fā)明所要求特征。在這些擬合曲線中不考慮本發(fā)明方法的中斷。當(dāng)A隨著對(duì)于A的擬合曲線上的操作時(shí)間間隔t逐漸增加而連續(xù)減少時(shí)，或(隨操作時(shí)間間隔)減少但可暫時(shí)保持恒定時(shí)，擬合曲線在部分轉(zhuǎn)化率A的相應(yīng)操作時(shí)間間隔中降低。當(dāng)C隨著對(duì)于C的擬合曲線上的操作時(shí)間間隔t逐漸增加而連續(xù)增加時(shí)，或(隨操作時(shí)間間隔)增加但可暫時(shí)保持恒定時(shí)，擬合曲線在部分轉(zhuǎn)化率C的相應(yīng)操作時(shí)間間隔中增加。當(dāng)在該操作時(shí)間間隔內(nèi)恰好存在一個(gè)操作時(shí)間tmax時(shí)，擬合曲線在部分轉(zhuǎn)化率B的相應(yīng)操作時(shí)間間隔中通過一個(gè)(絕對(duì))最大值，在該操作時(shí)間tm^時(shí)，首先該擬合曲線的一階導(dǎo)數(shù)值具有"O"值，且其次該擬合曲線上對(duì)于操作時(shí)間t々max的部分轉(zhuǎn)化率值B小于操作時(shí)間Uax時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率B，且該擬合曲線上對(duì)于操作時(shí)間t>tmax的部分轉(zhuǎn)化率值B小于和/或等于(即<)操作時(shí)間tmax時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率B。16根據(jù)本發(fā)明合適的是，在非均相催化部分脫氫的本發(fā)明方法中的操作時(shí)間t=to為新鮮裝料或新鮮再生的總體脫氫催化劑床在方法操作第一次基本上達(dá)到其穩(wěn)定操作狀態(tài)時(shí)的操作時(shí)間，其特征通常為基于反應(yīng)混合物單程通過總體脫氫催化劑床，存在于反應(yīng)氣體混合物中的摩爾起始量KW的待脫氫烴的Gmol。/。轉(zhuǎn)化為脫氫烴。原則上，操作時(shí)間to也可超過本發(fā)明方法中的該操作時(shí)間。從應(yīng)用角度合適的是，在本發(fā)明方法中在操作時(shí)間一to時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率A(基于總轉(zhuǎn)化率G^A+B+C))為45%至80(或至75)%，部分轉(zhuǎn)化率B為20-40%且部分轉(zhuǎn)化率C為0或5%至15%。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，在本發(fā)明方法中在操作時(shí)間t^o時(shí)部分轉(zhuǎn)化率A(基于總轉(zhuǎn)化率G^A+B+C))為55-70%,部分轉(zhuǎn)化率B為25-35%且部分轉(zhuǎn)化率C為7-13%。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選，在本發(fā)明方法中在操作時(shí)間t=t0時(shí)部分轉(zhuǎn)化率A(基于總轉(zhuǎn)化率G-(A+B+C))為55-65%，部分轉(zhuǎn)化率B為27-33%且部分轉(zhuǎn)化率C為8-12%。在本發(fā)明方法中在操作時(shí)間間隔t。<t<tR內(nèi)，基于存在于反應(yīng)氣體混合物料流中的摩爾起始量KW的待脫氫烴，轉(zhuǎn)化為脫氫烴的待脫氫烴的總量，在反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過總體催化劑床的過程中總轉(zhuǎn)化率G(mol。A)的值通常保持恒定在G±5mol%,優(yōu)選G±4mol。/?；騁±3mol%，更優(yōu)選G±2mol。/o或G±lmol%，最優(yōu)選G±0.75mol。/?；騁±0.50mol%，甚至更好的是G±0.25mol。/。或G±0.1molo/。的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，在操作時(shí)間間隔t0<t<tR內(nèi)，當(dāng)部分轉(zhuǎn)化率A隨操作時(shí)間增加而降至低于部分轉(zhuǎn)化率C，從而在特定操作時(shí)間之后OA時(shí)也是有利的。在許多情況下，在本發(fā)明方法中，當(dāng)部分轉(zhuǎn)化率A、B、C的順序在相應(yīng)操作時(shí)間間隔內(nèi)顛倒，從而在特定操作時(shí)間之后不再為A>B>C而為C>B>A的情況同樣是有利的。然而，基于操作時(shí)間t-to時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率值A(chǔ)，在本發(fā)明方法中部分轉(zhuǎn)化率值A(chǔ)通常不低于20%,優(yōu)選不低于30%。換言之，該方法通常在其低于該值之前中斷，并將總體脫氫催化劑床再生(這樣通?？墒共豢赡媸?7活部分保持為最小)。此外，基于操作時(shí)間t^。時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率值A(chǔ),在本發(fā)明方法中部分轉(zhuǎn)化率值B、C(通常由于上述原因)通常均不超過95V。，優(yōu)選不超過85%。然而，在本發(fā)明方法中，基于操作時(shí)間t^o時(shí)的部分轉(zhuǎn)化率值A(chǔ)，部分轉(zhuǎn)化率值B與部分轉(zhuǎn)化率值C通常均超過50%。在本發(fā)明方法中，G通常為5mol。/。或10mol。/o至60mol%，常常為10-50mol%，在許多情況下為15-40mol%，或15-30mol%，或15-25mol%。另外，本發(fā)明方法可適用于本文的導(dǎo)言中詳細(xì)描述的烴的非均相催化部分脫氫的所有方法。換言之，適用于本發(fā)明方法的總體催化劑床的脫氫催化劑原則上為非均相催化脫氫的現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有脫氫催化劑?？蓪⑵浯致苑譃閮山M，具體而言是具有氧化性質(zhì)的那些(例如氧化鉻和/或氧化鋁)和由至少一種沉積于常規(guī)氧化物載體(例如二氧化鋯、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鑭和/或氧化鈰)上的通常較貴金屬(例如來自鉑系元素的元素，例如鉑和/或鈀)組成的那些。因此，可使用的脫氫催化劑包括所有在下列文獻(xiàn)中所推薦的那些WO01/96270、EP-A731077、DE-A10211275、DE-A10131297、WO99/46039、USA4,788,371、EP-A705136、WO99/29420、US-A4,220,091、US-A5,430,220、US-A5,877,369、EP-A117146、DE國A19937196、DE-A19937105、US-A3,670,044、US-A6,566,573和WO94/2卯21。適合本發(fā)明方法的其它脫氫催化劑存在于WO01/83405中。原則上，總體催化劑床或部分催化劑床可僅由脫氫催化劑組成。應(yīng)理解的是對(duì)于總體催化劑床或部分催化劑床而言也可包含惰性材料稀釋形式的脫氬催化劑。由于本發(fā)明方法的總體催化劑床優(yōu)選為固定床(例如，替代物為流動(dòng)床和移動(dòng)床)(本文中所作的所有論述尤其適用于固定床變型)，所以本文中的脫氫催化劑尤其應(yīng)理解為指成型體，其最長尺寸L(連接該成型體表面上兩點(diǎn)的最長線)為0.1或1-30mm,優(yōu)選為1-20mm，更優(yōu)選1-10mm或1-5mm，且在下文所述的實(shí)驗(yàn)中，基于反應(yīng)氣體混合物單程通過反應(yīng)管，其使存在于反應(yīng)氣體中至少5mol。/。的丙烷脫氫為丙烯如下填充由EN材料號(hào)1.4835的鋼制成、壁厚為2mm、內(nèi)徑為35mm且長度為80cm的反應(yīng)管將50ml合適脫氬催化劑床置于反應(yīng)管中心。在催化劑成型體床之上和之下，在每種情況下用具有1.5-2.5mm球直徑的塊滑石球(惰性球)床填充反應(yīng)管。柵格支撐整個(gè)床。從外部，^f^A應(yīng)管在其整個(gè)長度上保持550。C的溫度。向反應(yīng)管中裝入體積比為2(丙烷):1(蒸汽)的丙烷與蒸汽混合物，其中催化劑成型體床的丙烷負(fù)載為10001(STP)/Hi。將輸入反應(yīng)管的反應(yīng)氣體混合物料流預(yù)熱至550。C的溫度。對(duì)于本發(fā)明方法而言，尤其優(yōu)選選擇在上述邊界條件下形成乙烷、乙烯和甲烷副產(chǎn)物的累積選擇性基于轉(zhuǎn)化的丙烷<5101%的脫氫催化劑。在本文中，應(yīng)理解的是催化反應(yīng)步驟的催化劑床的反應(yīng)氣體負(fù)載通常是指每小時(shí)輸送通過1升催化劑床(例如固定催化劑床)的以標(biāo)準(zhǔn)升(4(STP)計(jì)的反應(yīng)氣體量；對(duì)應(yīng)量的反應(yīng)氣體在標(biāo)準(zhǔn)條件(0。C，1atm)下所占的體積升數(shù)。然而，該負(fù)載也可僅基于一種反應(yīng)氣體組分。此時(shí)，該負(fù)栽為每小時(shí)通過1升催化劑床的該組分的量，以1(STP)/l.h表示(在固定催化劑床中不計(jì)純凈惰性材料床)。該負(fù)載也可僅基于存在于一個(gè)催化劑床中的催化劑量，該催化劑床包含經(jīng)惰性材料稀釋(隨后對(duì)此進(jìn)行明確闡述)的實(shí)際催化劑。原則上，可在總體催化劑床(基于總量M的存在于其中的脫氫催化劑)上使用100-10,000h"(l(STP)/l'h，縮寫為h1)，通常300-5000h1,即在許多情況下為500-3000h"(基本上不考慮待脫氫烴的所需轉(zhuǎn)化率)的反應(yīng)氣體或存在于其中的待脫氫烴(例如丙烷)負(fù)載來操作本發(fā)明方法。適用于稀釋總體催化劑床和/或部分催化劑床中的脫氫催化劑的惰性材料例如為耐火粘土(硅酸鋁)或塊滑石(例如來自CeramTec的類型C220)，或其它耐高溫化學(xué)品(優(yōu)選基本上無孔的)，如鋁氧化物、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鑭、氧化鈰、鋅鋁混合氧化物、二氧化釷、二氧化鋯、碳化硅，或其它硅酸鹽如硅酸鋁和/或硅酸鎂，及上述材料的混合物。但由上述材料制成的成型體不僅適用于本發(fā)明方法以用于稀釋總體固定催19化劑床和/或部分固定催化劑床,也用作總體固定催化劑床和/或部分固定催化劑床的惰性頂床和合適的話結(jié)束床。有利的是，本發(fā)明方法中的惰性成型體的該惰性頂床和/或結(jié)束床應(yīng)使得<3mol%，更好的是《2mol%，甚至更好的是<1mol。/?；?mol%的存在于反應(yīng)氣體混合物料流中的待脫氫烴在該料流通過該惰性床時(shí)轉(zhuǎn)化為脫氫烴。用于本發(fā)明方法的總體催化劑床的脫氫催化劑尤其可為根據(jù)DE-A19937107的實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3和實(shí)施例4的催化劑。這些脫氫催化劑包含10-99.9重量％二氧化鋯；0-60重量％氧化鋁、二氧化硅和/或二氧化鈦；和0.1-10重量％的至少一種元素周期表的第一或第二主族的元素、第三過渡族的元素、第八過渡族的元素、鑭和/或錫，條件是重量百分?jǐn)?shù)總和為100重量％。在優(yōu)選實(shí)施方案中，上述脫氫催化劑包含第八過渡族的至少一種元素，第一和第二主族的至少一種元素，和第三和/或第四主族的至少一種元素，以及包括鑭系元素和錒系元素在內(nèi)的第三過渡族的至少一種元素。作為第八過渡族的元素，脫氫催化劑的活性組合物優(yōu)選包含鉑和/或鈀，更優(yōu)選鉑。作為第一和第二主族的元素，上述脫氫催化劑的活性組合物優(yōu)選包含鉀和/或銫。作為包括鑭系元素和錒系元素在內(nèi)的第三過渡族的元素，上述脫氫催化劑的活性組合物優(yōu)選包含鑭和/或鈰。作為第三和/或第四主族的元素，上述脫氫催化劑的活性組合物優(yōu)選包含一種或多種選自由硼、鎵、硅、鍺、銦、錫和鉛組成的組的元素，更優(yōu)選錫。在每種情況下，上述脫氬催化劑的活性組合物最優(yōu)選包含上述元素族的至少一種代表元素。通常而言，用于總體固定催化劑床和/或部分固定催化劑床的脫氬催化劑可包括催化劑擠出物(直徑通常為0.1-10mm或l-10mm,優(yōu)選為1.5-5mm;長度通常為l-20mm，優(yōu)選為3-10mm)、片(尺寸優(yōu)選與擠出物相同)和/或催化劑環(huán)(在每種情況下外徑和長度通常為2-30mm或2-10mm，壁厚適當(dāng)?shù)貫镮-IOmm或l國5mm或l-3mm)。原則上，關(guān)于要用于固定催化劑床的催化劑的幾何形狀(尤其在負(fù)載型催化劑的情況下)或關(guān)于惰性成型體的幾何形狀，均無任何限制。特別常用20的幾何形狀為實(shí)心圓柱體、中空?qǐng)A柱體(環(huán))、球、錐形體、棱錐體和立方體，以及擠出物、車輪形、星形體和單塊。催化劑成型體和惰性成型體的最長尺寸(連接成型體表面上的兩個(gè)點(diǎn)的最長直線)可為0.5-100mm，常常1.5-80mm，且在許多情況下為3-50mm或3-20mm。最后，還應(yīng)推薦德國申請(qǐng)102005044916的脫氫催化劑作為尤其適用于本發(fā)明總體固定催化劑床和/或部分固定催化劑床的催化劑。對(duì)于本發(fā)明方法所推薦的脫氫催化劑的再生尤其可以如此方式進(jìn)行，以使在第一再生階段中，在300-600。C(在極端情況下，合適的話甚至高達(dá)750。C)，通常400-450°C的入口溫度下，首先(優(yōu)選)使分子氮和/或蒸汽稀釋的空氣通過總體(固定)催化劑床。例如，催化劑的再生氣體負(fù)載可(基于脫氫催化劑的總量M)為50-10,000h"且再生氣體的氧氣含量為0.1體積％或0.5體積％至20體積％。在隨后的進(jìn)一步再生階段中，在其它方面相同的再生條件下所用再生氣體可為空氣。從應(yīng)用角度合適的是，有利的是在再生開始之前使用惰性氣體(例如N2，例如具有至多1體積％的02、H20或其混合物的工業(yè)氮?dú)?來沖洗包含脫氫催化劑的總體(固定)催化劑床。在再生結(jié)束時(shí)，通常有利的是在其它方面相同的條件下使用純分子氫(純度>99體積％)或惰性氣體(優(yōu)選蒸汽和/或氮?dú)?稀釋的分子氫(氫氣含量應(yīng)>1體積％)使總體催化劑床再生。原則上，在本發(fā)明方法中反應(yīng)區(qū)RZ可僅包含一個(gè)脫氬反應(yīng)器或多個(gè)脫氫反應(yīng)器。這些反應(yīng)器可串聯(lián)和/或并聯(lián)連接。相應(yīng)地，總體催化劑床可僅存在于一個(gè)脫氫反應(yīng)器中或以部分催化劑床的形式分布于多個(gè)反應(yīng)器之間。當(dāng)總體催化劑床僅存在于一個(gè)脫氫反應(yīng)器中時(shí)，其原則上可僅為一個(gè)在流動(dòng)方向上連續(xù)無中斷的催化劑床。此時(shí)，總體催化劑床也可在流動(dòng)方向上的總體組成中具有由純結(jié)束和/或預(yù)備惰性材料床(例如成型體床)所引起的中斷。例如，總體催化劑床也可由在反應(yīng)器中徑向或軸向串聯(lián)排列的部分固定床組成，在這些部分固定床之間存在不含固體的中間空間。例如這是當(dāng)反應(yīng)區(qū)RZ為分段反應(yīng)器時(shí)的情況。應(yīng)理解的晃良應(yīng)區(qū)也可包含超過一個(gè)分段反應(yīng)器。然而，其也可由包含一個(gè)或多個(gè)僅包含一個(gè)部分脫氬催化劑床(例如部分固定脫氫催化劑床)的脫氫反應(yīng)器和一個(gè)或多個(gè)包含多個(gè)部分脫氫催化劑床(例如部分固定催化劑段的形式)的脫氫反應(yīng)器的反應(yīng)器連接組成。根據(jù)本發(fā)明，為抵消在操作時(shí)間間隔t。<t<tR內(nèi)伴隨操作時(shí)間增加的總體催化劑床的失活，反應(yīng)氣體混合物在通過總體催化劑床途中的外部和內(nèi)部溫度控制的有用方法主要為本文開頭所述的所有那些方法，其包括調(diào)整包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的并ii^總體催化劑床的反應(yīng)氣體混合物料流的溫度。然而，原則上也可通過例如改變惰性氣體稀釋度而使用分壓變化。通常而言，也可一起使用不同的可行的控制方法。這也包括移除H2反應(yīng)產(chǎn)物。以簡單的方式，本發(fā)明目的可例如通過在反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向上在存在于總體固定催化劑床中的脫氬催化劑總量M的第一個(gè)三分之一內(nèi)和在流動(dòng)方向上在該量M的第二和最后三分之一內(nèi)絕熱構(gòu)造本發(fā)明方法中的總體催化劑床來實(shí)現(xiàn)，但可在反應(yīng)氣體混合物進(jìn)入特定絕熱三分之一部分前改變反應(yīng)氣體混合物的熱含量。從應(yīng)用角度合適的是，在操作時(shí)間to時(shí)的程序應(yīng)為反應(yīng)氣體混合物在ii7v流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一時(shí)的溫度1\大于反應(yīng)氣體混合物在其進(jìn)入流動(dòng)方向上量M的第二個(gè)三分之一時(shí)的溫度T2，且T2大于反應(yīng)氣體混合物在其ii^流動(dòng)方向上量M的最后一個(gè)三分之一時(shí)的溫度T3。就本發(fā)明的目的而言，可通過以互相平衡的方式提高Ti和T2和T3，從而以本發(fā)明的簡單方式抵消總體催化劑床在操作時(shí)間間隔t。<t<tR內(nèi)的增加的失活。T3的溫度增長速率通常恒定高于T,的溫度增長速率。相反，T2的溫度增長速率通常起初高于T3的溫度增長速率，在進(jìn)一步操作中將降至T3的溫度增長速率以下，且大致不斷趨近A的較低增長速率。在上述方式中，不僅在包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流(單程)通過總體催化劑床的過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴的所需KW的摩爾分?jǐn)?shù)G(表示為KW的mol。/。)盡可能長地保持基本上不變，且由此操作模式導(dǎo)致的失活也可經(jīng)較長的操作時(shí)間以主要為可逆的方式消除，即通過隨后使用已描述的再生方法在極大程度上再次消除。本發(fā)明的基本特征為在本發(fā)明的程序中(特別在剛剛描述的方法變型中)在實(shí)際總體催化劑床中脫氫催化劑總量M的不同三分之一部分由惰性材料稀釋的實(shí)際程度可相同或不同。原則上，M的所有三分之一部分也可不經(jīng)稀釋而存在于總體催化劑床中。應(yīng)理解的是脫氫催化劑的稀釋程度也可在流動(dòng)方向上在M的三分之一部分中變化。以特定方式，本發(fā)明方法的設(shè)計(jì)方式使得由流動(dòng)方向上任意大小的一部分M產(chǎn)生，歸一化為該部分(即由該部分劃分)的對(duì)于G的貢獻(xiàn)通過最大值，條件是對(duì)于G的該歸一化最大貢獻(xiàn)的位置經(jīng)本發(fā)明的長期操作在t0<t<tR操作時(shí)間間隔中，隨著操作時(shí)間t的增加，而通過由^總體催化劑床的入口開始至反應(yīng)氣體混合物料流(產(chǎn)物氣體混合物料流)離開總體催化劑床的出口的總體脫氫催化劑床。以特別簡單的方式，剛剛描述的本發(fā)明的長期操作模式可在絕熱分段反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)室中的特定部分催化劑床可為流動(dòng)床或移動(dòng)床或固定床。應(yīng)理解的是流動(dòng)床例如與固定床，或移動(dòng)床與固定床或所述催化劑床類型的任何其它組合也可組合存在于反應(yīng)室中。以應(yīng)用角度合適的方式，然后例如通過^^應(yīng)氣體混合物料流通過借助熱氣體或蒸汽加熱的熱交換器肋或使反應(yīng)氣體混合物料流通過用熱燃燒氣體或蒸汽加熱的管或用熱氣體加熱的熱交換器板，而使反應(yīng)氣體混合物料流在從一個(gè)部分催化劑床段至下一個(gè)部分催化劑床段的途中經(jīng)受本發(fā)明方法變型的另外絕熱分段反應(yīng)室中所需的中間加熱。以相應(yīng)的方式，也可改變包^^始量KW且供應(yīng)入總體催化劑床的入口的反應(yīng)氣體混合物料流的溫度。以特別簡單的方式，分段反應(yīng)器將包含三個(gè)相同的催化劑段。原則上，分M應(yīng)器也可包含6個(gè)，或9個(gè)，或12個(gè)或其它數(shù)目的相同或不同裝料的催化劑段。中間加熱可在所有依次的段之間或僅在一些依次的段之間進(jìn)行。從應(yīng)用角度特別合適的是，上述分段反應(yīng)器可為純固定催化劑床分段反應(yīng)器。在最簡單的情況下，將反應(yīng)室中的部分催化劑床沿反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向軸向依次排列在與部分固定床數(shù)目相應(yīng)的數(shù)個(gè)段中，或空間依次排列在同心圓柱體柵格的環(huán)形間隙中。然而，也可將反應(yīng)室中的環(huán)形間隙一個(gè)在另一個(gè)之上以區(qū)段排列，且在反應(yīng)氣體混合物料流徑向通23過一個(gè)區(qū)段之后將其輸入其上或其下的下一區(qū)段中。以最簡單的形式，將部分(固定)催化劑床段容納于絕熱豎式爐反應(yīng)器中。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，惰性成型體床存在于用于本發(fā)明方法的分段固定床反應(yīng)器的部分固定催化劑床的上游與下游。這首先是因?yàn)槊摎浯呋瘎┏尚腕w通常具有比伴隨(支撐)柵格的網(wǎng)眼寬度更小的尺寸。這可借助合適尺寸的惰性成型體的下游床來抵消。料流的角度，;:;性體床在^動(dòng)方向;上游是有利的:當(dāng)i通過i合各種單獨(dú)的氣流而獲得供應(yīng)至部分固定催化劑床的反應(yīng)氣體混合物料流時(shí)，這特別正確。后者具有重要意義，例如當(dāng)在本發(fā)明方法的上述實(shí)施方案中待用于部分脫氬催化劑床之間的間接溫度控制至少部分由直接溫度控制替代時(shí)的情況。從應(yīng)用角度優(yōu)選的是，在本發(fā)明方法中僅經(jīng)由直接溫度控制的途徑實(shí)現(xiàn)待用于兩個(gè)部分催化劑床之間的溫度控制的變型。為此，在反應(yīng)氣體混合物料流在其通過反應(yīng)區(qū)RZ的本發(fā)明途徑中，例如在其流過第一部分催化劑床之后和合適的話在下游部分催化劑床之間，將包含分子氧的氣體加入反應(yīng)氣體混合物料流中以隨本發(fā)明方法的操作時(shí)間而有Flbf呈度的變化。例如，這可為純分子氧或惰性氣體與分子氧的混合物(例如空氣)。取決于所用脫氬催化劑，如本文中開頭詳細(xì)描述，以相應(yīng)方式變化的存在于反應(yīng)氣體混合物中的烴的受限燃燒(合適的話，已沉積于催化劑表面上的碳或類似碳化合物)和/或在常規(guī)非均相催化脫氫(例如丙烷脫氫)的過程中形成和/或加入反應(yīng)氣體中的氫氣的受限燃燒以此方式發(fā)生(從應(yīng)用角度合適的是，也可包括在分段反應(yīng)室(在反應(yīng)區(qū)RZ中)中的催化劑床，這些催化劑床用特定(選擇性)催化氫氣(和/或烴)的燃燒的催化劑裝填(有用的這些催化劑例如包括文獻(xiàn)US-A4,788,371、US-A4,886,928、US-A5,430,209、US-A5,530,171、US-A5，527，979和US-A5,563,314中的那些催化劑；例如，這些催化劑床可以與包含脫氫催化劑的床交替的方式容納在分段反應(yīng)室中))。由受限燃燒釋i文的反應(yīng)熱的變化(其根據(jù)計(jì)量加入的分子氧量的變化伴l5t良生)然后導(dǎo)致根據(jù)本發(fā)明所需的脫氫轉(zhuǎn)化率比例變化。相反，從應(yīng)用角度合適的是，包含起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流的氧含量在本發(fā)明長期操作過程中通常會(huì)保持恒定，且僅該(輸入)反應(yīng)氣體混合物料流的溫度會(huì)變化(通常通過間接熱交換)。然而，僅在分段反應(yīng)器作為反應(yīng)區(qū)RZ的情況下才能采用直接溫度控制的措施。另外，在單個(gè)脫氬催化劑床在反應(yīng)區(qū)RZ中在反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向上未中斷的情況下也可使用。從應(yīng)用角度，這可以簡單的方式進(jìn)行，例如通過將氧計(jì)量探針(噴管)例如在不同催化劑床長度引入固定催化劑床中，可由此將包含分子氧的氣體供應(yīng)至反應(yīng)氣體混合物料流中。因此，以簡單的方式，本發(fā)明目的也可通過以下方式實(shí)現(xiàn)在反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向上在存在于總體催化劑床中的脫氫催化劑總量M的第一個(gè)三分之一的范圍內(nèi)以及在流動(dòng)方向上在該量M的第二和最后一個(gè)三分之一的范圍內(nèi)構(gòu)造本發(fā)明方法中的總體催化劑床，但具有的可能性為在反應(yīng)氣體混合物進(jìn)入流動(dòng)方向上第一個(gè)絕熱三分之一之前通過間接溫度控制，以及在ii^流動(dòng)方向上第二和第三個(gè)絕熱三分之一時(shí)通過直接溫度控制(例如通過在每種情況下在反應(yīng)氣體混合物料流進(jìn)入第二或第三個(gè)絕熱三分之一之前改變供給它的包含分子氧的氣流)而改變反應(yīng)氣體混合物的熱含量。從應(yīng)用角度合適的是，在操作點(diǎn)to時(shí)的程序因此為反應(yīng)氣體混合物料流在沿流動(dòng)方向流過量M的第一個(gè)三分之一時(shí)的最高溫度L*大于反應(yīng)氣體混合物料流在沿流動(dòng)方向流過量M的第二個(gè)三分之一時(shí)的最高溫度T2*，且T^大于反應(yīng)氣體混合物料流在沿流動(dòng)方向流過量M的最后一個(gè)三分之一時(shí)的最高溫度T3*。通過調(diào)整反應(yīng)氣體混合物料流在其進(jìn)入流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一時(shí)的熱含量和分子氧含量，可以簡單的方式設(shè)定T^。接著通過將包含分子氧的氣流計(jì)量加入在流動(dòng)方向上量M的第一與第二個(gè)三分之一之間和在流動(dòng)方向上量M的第二與最后一個(gè)(第三個(gè))三分之一之間的反應(yīng)氣體混合物料流中來確定T^和T^相對(duì)于彼此的相對(duì)位置和12*和T^相對(duì)于T^的相對(duì)位置。以簡單的方式，包含分子氧(例如純分子氧(純度>9925體積％)或空氣或惰性氣體與分子氧的另一混合物)的相同氣體可在兩種情況下使用。在操作時(shí)間t^o時(shí)，T2*、iy相對(duì)于彼此的所需相對(duì)位置通常在同樣選擇在該操作時(shí)間計(jì)量加入分子氧料流時(shí)以特別簡單的方式獲得。就本發(fā)明的目的而言，現(xiàn)可通過以相互調(diào)整的方式提高反應(yīng)氣體混合物料流在其i^流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一時(shí)的熱含量(溫度)以及在流動(dòng)方向上量M的第一與第二個(gè)三分之一之間計(jì)量加入分子氧料流(或包含它的氣體)(料流l)和在流動(dòng)方向上在量M的第二與最后一個(gè)(第三個(gè))三分之一之間計(jì)量加入分子氧料流(或包含它的氣體)(料流2)，從而以簡單的方式抵消總體催化劑床在t。<t<tR操作時(shí)間間隔中的增加的失活。首先選擇分子氧料流1和2中的增長速率大致相同。隨后，分子氧料流2的增長速率高于分子氧料流1的增長速率，接著分子氧料流1的增長速率超過分子氧料流2的增長速率，且分子氧料流2降至分子氧料流1以下?？傮w上，相比于反應(yīng)氣體混合物料流在其進(jìn)入流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一時(shí)的溫度，在t?！碖tR操作時(shí)間間隔中的分子氧料流1、2(各以純物質(zhì)計(jì)算)升高的方式使得T^的溫度增長速率基本恒定高于1\*的溫度增長速率。相反，T^的溫度增長速率通常初始高于T^的溫度增長速率，在進(jìn)一步操作過程中會(huì)降至T,的溫度增長速率以下，且大致不斷趨近的較低增長速率。以特別簡單的方式，剛剛描述的本發(fā)明的長期操作模式可在絕熱分段反應(yīng)器，特別在分段固定催化劑床反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明合適的是，分段固定催化劑床反應(yīng)器具有三個(gè)優(yōu)選相同的固定催化劑床段(部分固定催化劑床)。在固定催化劑床段之間可供入氧氣?？蓪⒉糠止潭摎宕呋瘎┐惭胤磻?yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向軸向依次排列，或在同心圓柱體柵格的環(huán)形間隙中空間依次排列。如例如德國申請(qǐng)102006015235、德國申請(qǐng)102006017623、德國申請(qǐng)1020060297卯和DE-A102005051401中所述，以特別簡單的方式使用絕熱豎式爐反應(yīng)器。為使總體上在中間供入氧氣過程中所供應(yīng)的料流在操作時(shí)間中保持基本恒定，從應(yīng)用角度合適的是，計(jì)量加入的包含分子氧的氣體包含作為惰性伴隨稀釋氣體的蒸汽。因此增加的氧氣流動(dòng)速率有利地伴隨蒸汽流動(dòng)速26率的降低，從而使所供應(yīng)地包含氧氣的總氣流總體保持基本恒定(隨操作時(shí)間)。根據(jù)本發(fā)明有利的是，中間供入包含分子氧的氣體的方式使得其與反應(yīng)氣體混合物料流在計(jì)量加入點(diǎn)的均勻混合形成新反應(yīng)氣體混合物，其中所存在的分子氧與所存在的分子氬的摩爾比<1:2。遵循該邊界條件確保增加的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性。令人驚訝的是，不管上述邊界條件，甚至通過如上所述使用的無需外部分子氫供入的直接溫度控制途徑，在基本不損失目標(biāo)產(chǎn)物選擇性的情況下也可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明長期操作模式所需的溫度控制。當(dāng)就上述而言需要增加的分子氫含量時(shí)，4艮據(jù)本發(fā)明合適的是可通過^f吏用文獻(xiàn)WO03/076370和DE-A10211275中所述的回路模式進(jìn)行調(diào)整，其中將從反應(yīng)區(qū)RZ取出的產(chǎn)物氣流分為組成相同的兩部分且將該兩部分之一作為脫氫循環(huán)氣體循環(huán)至反應(yīng)區(qū)RZ中以裝填反應(yīng)區(qū)RZ。使用回路模式的非均相催化部分脫氬也由WO2006/050957公開。需要的話，在本發(fā)明方法中也可將外部分子氧供應(yīng)至反應(yīng)氣體混合物料流中。特別當(dāng)對(duì)于總體催化劑床的增加的壽命有價(jià)值時(shí)，根據(jù)本發(fā)明有利的是將分子氫實(shí)際加入供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流中。當(dāng)上述反應(yīng)氣體混合物料流包含分子氧時(shí)，這特別正確。通常為如下情況，特別是本發(fā)明方法后進(jìn)行所得脫氫烴的非均相催化部分氧化(例如丙烯至丙烯醛和/或丙烯酸)方法時(shí)，伴隨有部分氧化中作為惰性氣體的未轉(zhuǎn)化的待脫氫烴(例如丙烷)，且該程序是如下首先，將從^JI區(qū)RZ取出的產(chǎn)物氣流直接或在除去至少一部分不為脫氫烴(例如丙烯)和(未轉(zhuǎn)化)待脫氫烴(例如丙烷)的組分(例如H2、H20、N2等)后用于裝填至少一個(gè)氧化反應(yīng)器，且可用分子氧將存在于裝料氣體混合物中的脫氫烴(例如丙烯)選擇性地非均相催化部分氣相氧化以獲得部分氧化產(chǎn)物氣體混合物，其包含(部分氧化產(chǎn)物)目標(biāo)產(chǎn)物(例如丙烯醛或丙烯酸或其混合物)以及通常未轉(zhuǎn)化的待脫氫烴(例如丙烷)、過量分子氧和合適的話未轉(zhuǎn)化的待脫氫烴(例如丙烯)。在下游分離區(qū)中取出存在于部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中的目標(biāo)產(chǎn)物(例如丙烯醛或丙烯酸或其混合物)，并且將來自剩余殘留氣體(包含未轉(zhuǎn)化27的待脫氫烴(例如丙烷)、分子氧和合適的話通常未轉(zhuǎn)化的脫氫烴(例如丙烯))的至少一部分(包含未轉(zhuǎn)化的待脫氫烴(例如丙烷)和合適的話未轉(zhuǎn)化的分子氧和合適的話未轉(zhuǎn)化的脫氫烴(例如丙烯))作為部分氧化循環(huán)氣體(通常作為供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ且包*始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流的組分)再循環(huán)至本發(fā)明方法中。當(dāng)本發(fā)明方法(但也可為其它)例如為丙烷至丙烯的非均相催化部分脫氫，且其后部分氧化丙烯為丙烯醛或丙烯酸或其混合物時(shí)，供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ的反應(yīng)氣體混合物料流可例如作為主要含量包含>0體積％至20體積％或至10體積％，通常0-6體積％的丙烯，>0體積％至1體積％，在許多情況下0-0.5體積％,通常0-0.25體積%,優(yōu)選0-0.05體積％的丙烯醛，>0體積％至0.25體積％(或至0.4體積％)，在許多情況下0-0.05體積%，通常0-0.03體積％的丙烯酸，>0體積％至20體積％或至5體積％，在許多情況下0-3體積％,通常0-2%體積％的COx，5-50體積％，優(yōu)選20-40體積％的丙烷，20體積％或30體積％至80體積％，優(yōu)選50-70體積％的氮?dú)猓?gt;0體積％至5體積％，優(yōu)選1.0-2.0體積％的氧氣，>0體積％至20體積％,優(yōu)選5.0-10.0體積％的H20,和>0體積％,經(jīng)常>0.01體積％，通常>0.05體積％至10體積％，優(yōu)選1-5體積％的H2。也可存在少量乙酸(與可能的丙烯酸含量大約相當(dāng))。通常通過將目標(biāo)產(chǎn)物(例如丙烯酸)轉(zhuǎn)化成冷凝相而從部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中取出目標(biāo)產(chǎn)物(例如丙烯酸)。這可通過吸收和/或冷凝(冷卻)措施而進(jìn)行。在丙烯酸作為目標(biāo)產(chǎn)物的情況下，有用的吸收劑例如為水、水溶液或高沸點(diǎn)物(溶劑的T鞋〉丙烯酸的T*點(diǎn)，在latm下)，尤其是疏水性有機(jī)溶劑。更優(yōu)選的是，在丙烯酸的情況下可通過分凝部分氧化產(chǎn)物氣體混合物進(jìn)行轉(zhuǎn)化為冷凝相。優(yōu)選在包含分離內(nèi)件的塔中進(jìn)行從部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中吸收和/或冷凝轉(zhuǎn)化丙烯酸為冷凝相，其中通常將部分氧化產(chǎn)物氣體混合物從底部向上輸送。通常在該塔頂部(此處殘留氣體通常會(huì)從該塔釋放)引入吸收劑。通常使用至少一種熱分離方法以所需純度從冷凝相進(jìn)一步取出丙烯酸。應(yīng)理解的是，這是指其中獲得至少兩種不同物質(zhì)相(例如液相/液相；氣相/液相；固相/液相；氣相/固相等)且所勤目相互接觸的那些方法。由于兩相之間存在梯度，在該兩相之間可發(fā)生熱量和質(zhì)量轉(zhuǎn)移并最終導(dǎo)致所需分離(取出)。術(shù)語"熱分離方法"表明其需要取出或供應(yīng)熱量以導(dǎo)致形成物質(zhì)相和/或熱量的取出或供應(yīng)促進(jìn)或保持物質(zhì)轉(zhuǎn)移。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選至少一種熱分離方法包括至少一種從液相結(jié)晶取出。根據(jù)本發(fā)明合適的是，丙烯酸的至少一種結(jié)晶取出為懸浮結(jié)晶，且有利的是使用預(yù)先取出的熔融晶體洗滌懸浮晶體并在洗涂塔(重力或機(jī)械或水力洗滌塔；根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選后者)中進(jìn)行洗滌。另外，有用的熱分離方法例如為萃取、解吸、結(jié)晶、精餾、共沸蒸餾、共沸精餾、蒸餾和/或汽提方法。通常而言，可通過采用上述不同熱分離方法的組合而得到純凈丙烯酸?？稍谒霰┧崛〕鲋螅M(jìn)行自由基聚合的方法(尤其用于制備超吸水性聚丙烯酸和/或其部分或完全中和的堿金屬(優(yōu)選Na)鹽)，其中將取出的丙烯酸自由基聚合以制備聚合物。也可在所述丙烯酸取出之后，進(jìn)行制備丙烯酸酯的方法，其中使用醇(優(yōu)選鏈烷醇，更優(yōu)選d-d2鏈烷醇)酯化(通常在酸催化下)所取出的丙烯酸。在該酯化方法之后，又可進(jìn)行自由基聚合方法，其中聚合如此制備的丙烯酸酯。不考慮本發(fā)明的長期操作模式的特性，由丙烷制備作為用于部分氧化丙烯而制備丙烯醛和/或丙烯酸的丙烯源的本發(fā)明方法是已知的，包括氧化循環(huán)氣體和合適的話將循環(huán)氣體脫氫的循環(huán)氣體方法。例如，這類多段方法的描述可在文獻(xiàn)DE-A102005022798、DE102006024901.1、DE畫A10246119、DE畫A10245585、DE-A102005049699、DE-A102004032129、DE-A102005013039、DE-A102005010111、DE-A102005009891、DE-A10211275、EP-A117146、US3,161,670、DE-A3313573、WO01/96270、DE-A10316039、DE-A102005009885、DE-A102005052923、DE-A102005057197、WO03/076370、DE-A10245585、DE-A2213573、US3,161,670和這些文獻(xiàn)所引用現(xiàn)有技術(shù)中找到。DE-A10219686公開了制備甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸情況的相應(yīng)程序。關(guān)于用于將來自部分氧化產(chǎn)物氣體混合物的丙烯酸轉(zhuǎn)化成冷凝相的吸收和/或冷凝方法的詳細(xì)描述也可在現(xiàn)有技術(shù)中找到。這包括文獻(xiàn)DE-A10336386、DE-A19631645、DE-A19501325、EP-A982289、DE隱A19838845、WO02/076917、EP-A695736、EP-A778225、EP-A1041062、EP-A982287、EP畫A982288、US-A2004/0242826、EP-A792867、EP-A784046、EPA695736(尤其是吸收)和WO04/035514、DE-A19924532、DE-A19814387、DE-A19740253、DE-A19740252和DE-A19627847(尤其是冷凝)。另夕卜，這類從部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中吸收和/或冷凝取出丙烯酸的描述也可在如下文獻(xiàn)中找到EP-A1338533、EP-A1388532、DE-A10235847、WO98/01415、EP誦A1015411、EP-A1015410、WO99/50219、WO00/53560、WO02/09839、DE畫A10235847、WO03/041833、DE-A10223058、DE-A10243625、DE-A10336386、EP-A854129、US4,317,926、DE-A19837520、DE-A19606877、DE-A19501325、DE-A10247240、DE-A19740253、EP-A695736、EP-A1041062、EP畫A117146、DE-A4308087、DE-A4335172、DE-A4436243、DE-A10332758和DE-A19924533。然而，原則上，也可按以下文獻(xiàn)中所述進(jìn)行DE-A10336386、DE-A10115277、DE-A19606877、EP畫A920408、EP-A1068174、EP-A1066239、EP-A1066240、WO00/53560、WO00/53561、DE畫A10053086、WO01/96271、DE-A102004032129、WO04/063138、WO04/35514、DE-A10243625和DE畫A10235847。當(dāng)用于本發(fā)明方法的待脫氫烴為丙烷時(shí)，根據(jù)DE-A10245585的教導(dǎo)優(yōu)選將其作為粗丙烷的組分供入供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流中。通常而言，供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流包含至少5體積％程度的待脫氫烴?；谙鄳?yīng)基準(zhǔn)，該體積比例通常為>10體積％，經(jīng)常>15體積％，通常>20體積％或>25體積％，或>30體積％的值。然而，通常而言，基于相同基準(zhǔn)，該體積比例為<90體積％，通常<80體積%，經(jīng)常<70體積％的值。以上數(shù)據(jù)尤其適用于丙烷作為待脫氬烴和丙烯作為脫氫烴的情況。當(dāng)然，它們也適用于異丁烷為待脫氫烴且異丁烯為脫氫烴的情況。另外，上述反應(yīng)氣體混合物料流可包含a)N2和H2。；b)N2、02和1120;c)N2、02、1120和112;d)N2、02、H20、H2和C02;e)N2、02、H20、H2、C02和CO。在有利情況下，在本發(fā)明方法中供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流通過將例如粗丙烷、分子氫和部分氧化循環(huán)氣體組合而形成。從應(yīng)用角度合適的是，將粗丙烷與分子氫預(yù)先組合，并將該混合物加熱至反應(yīng)溫度(這通常為>300。C，優(yōu)選》350。C，在許多情況下^400。C的溫度)。同樣將部分氧化循環(huán)氣體加熱至反應(yīng)溫度。這兩個(gè)加熱步驟均可通過與本發(fā)明方法的熱的產(chǎn)物氣體混合物間接熱交換而進(jìn)行。隨后，將這兩股預(yù)熱的氣流組合以得到待供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流。可例如通過增強(qiáng)間接熱交換從而可導(dǎo)致就本發(fā)明長期操作而言可能需要的供應(yīng)至反應(yīng)區(qū)RZ中的反應(yīng)氣體混合物料流的溫度增加。最后，應(yīng)再次指出，對(duì)于本發(fā)明的長期操作模式而言，可各自單獨(dú)使用或者組合^f吏用直接和間接溫度控制的方法。可在分M應(yīng)器中以尤其簡單的方式實(shí)施本發(fā)明方法，該分段反應(yīng)器的各段絕熱構(gòu)造并且其中在兩段之間可進(jìn)行每種情況下合適的話所供應(yīng)的脫氫輔助氣體所需的控制和流動(dòng)變化。段數(shù)目可在寬范圍內(nèi)變化。從應(yīng)用角度合適的是，以相同的方式用脫氫催化劑裝填催化劑段。段數(shù)目有利的是3，或其整數(shù)倍(例如6、9、12)。然而，也可使用與段數(shù)目相應(yīng)數(shù)目的絕熱單個(gè)反應(yīng)器的串聯(lián)以代替分M應(yīng)器并在這些反應(yīng)器之間使用控制措施。原則上，本發(fā)明的程序也可適用于流動(dòng)方向上連續(xù)無中斷的單個(gè)催化劑床。通常而言，在非均相催化部分脫氫的情況下，本發(fā)明的程序在催化劑床的下一次再生前獲得至少20小時(shí)，但在許多情況下長達(dá)100小時(shí)及更長的操作時(shí)間。工作實(shí)施例和對(duì)比例a)脫氫反應(yīng)器的描述所用的脫氳反應(yīng)器為長度2070mm、壁厚1mm且內(nèi)徑36.4mm的鋼管(DIN材料號(hào)1.4841的不銹鋼)。佳反應(yīng)氣體混合物料流從頂部向下流過該管式反應(yīng)器。將由相同不銹鋼制成的115mm高催化劑基底^X該管式反應(yīng)器下端，且按照如下以結(jié)構(gòu)化方式從頂部向下支撐總體固定催化劑床(其由三個(gè)堆密度大致相同的部分固定催化劑床組成)790mm的床長度購自CeramTec的C-220塊滑石的(惰性)塊滑石球(直徑4-5mm)(內(nèi)部加熱床)；195mm的床長度脫氫催化劑(Pt/Sn合金，其已使用氧化形式的元素Cs、K和La促進(jìn)，且已施加在Zr02.Si02混合氧化物支撐擠出物的外表面和內(nèi)表面(平均長度(在3-12mm范圍內(nèi)的高斯分布，在約6mm處具有最大值)6mm,直徑2mm)，元素化學(xué)計(jì)量(包括支撐物的質(zhì)量比)Pt0.3Sn0.6La3.()Cs().5K().2(ZrO2)88.3(SiO2)7.1C^DE-A10219879的實(shí)施例4中進(jìn)行催化劑前體的制備并活化為活性催化劑)；145mm的床長度購自CeramTec的C-220塊滑石的塊滑石球(直徑4-5mm);l卯mm的床長度上述脫氫催化劑；145mm的床長度購自CeramTec的C-220塊滑石的塊滑石球(直徑4-5mm);195mm的床長度上述脫氫催化劑；20mm的床長度購自CeramTec的C-220塊滑石的塊滑石球(直徑1.5-2.5mm);和210mm的床長度購自CeramTec的C-220塊滑石的塊滑石球(直徑4-5mm)。32在內(nèi)部加熱床之上，鋼管是空的。在預(yù)熱區(qū)的意義上，對(duì)于從頂部向下(朝向催化劑床)加熱床的最上400mm的長度，將管式反應(yīng)器外部插入兩個(gè)由銅制成的半殼中(殼厚度=25mm)，這些半殼確保所供應(yīng)的熱量相等地分布，借助完全圍繞半殼的加熱帶電加熱半殼。在該加熱帶周圍存在熱電絕緣材料的纏繞。將管式反應(yīng)器從底部向上(恰好在催化劑基底表面以下開始)以1530mm的長度插入兩對(duì)由購自德國Microtherm的MPS-SuperG制成的絕熱半殼中(一個(gè)半殼的厚度=25mm)，這些半殼彼此相對(duì)偏移卯。安裝。這些絕熱半殼又由一個(gè)不銹鋼圓柱體殼(夕卜徑=168mm,內(nèi)徑=154mm)包圍，在該不銹鋼圓柱體殼周圍設(shè)置輻射爐(長度=1600mm)用于痕量加熱。以此方式，沿絕熱區(qū)域使由環(huán)境i^反應(yīng)管中和由反應(yīng)管離開i^環(huán)境中的熱流量最小化。另外，將2500mm長的溫度計(jì)插孑L(外徑-6mm;內(nèi)徑-4mm)引入反應(yīng)管中間(中心)，在該溫度計(jì)插孔中引入多個(gè)熱電偶(從反應(yīng)器底端向上每8cm總共14個(gè)測(cè)量點(diǎn)，厚度3.2mm)。另外，將兩個(gè)噴管對(duì)引入管式反應(yīng)器中。已將一對(duì)從底部引入管式反應(yīng)器中且另一對(duì)從頂部引入。將一對(duì)噴管各自在溫度計(jì)插孔與反應(yīng)器內(nèi)壁之間相鄰導(dǎo)入的方式使得其在管橫截面上置于溫度計(jì)插孔與反應(yīng)器內(nèi)壁中間。投影在管式橫截面中的兩對(duì)在管直徑上彼此相對(duì)。由DIN材料號(hào)1.4841的不銹鋼制造的噴管的外徑為3.17mm且其內(nèi)徑為2.17mm。一對(duì)噴管的長度不同。在每種情況下通過噴管對(duì)的兩個(gè)噴管之一計(jì)量加入空氣，且在每種情況下出于分析目的經(jīng)由噴管對(duì)的另一噴管取出反應(yīng)氣體混合物。將第一分析噴管(LI)在流動(dòng)方向上的開口置于流動(dòng)方向上的第一部分固定催化劑床的20mm之外。將伴隨的計(jì)量加入噴管(ZI)的開口置于流動(dòng)方向上的第二部分固定催化劑床的上游100mm處。將第二分析噴管(LII)的開口置于流動(dòng)方向上的第二部分固定催化劑床的20mm之夕卜。將伴隨的計(jì)量加入噴管(ZII)的開口置于流動(dòng)方向上的第三部分固定催化劑床的上游100mm處。在管式反應(yīng)器上游，將長度1300mm用塊滑石球(購自CeramTec的C-220,直徑4-5mm)填充的鋼管作為加熱器插入。其中將反應(yīng)氣體混合物料流預(yù)熱至其i^vf式反應(yīng)器的入口溫度，同時(shí)理想地混合。為此，借助圍繞加熱器管施加的購自德國Horst，Heidelberg的加熱環(huán)對(duì)加熱器管(DIN材料號(hào)1.4841的不銹鋼，壁厚3.6mm，內(nèi)徑53.1mm)在1200mm長度的中點(diǎn)上電加熱。借助用常規(guī)絕熱材料絕熱的用熱加熱的不銹鋼管(DIN材料號(hào)1.4841的不銹鋼，外徑14mm,內(nèi)"f圣10mm，長度300mm)實(shí)現(xiàn)力口熱器與管式反應(yīng)器之間的連接。b)開始本發(fā)明長期操作(操作時(shí)間t0)用新鮮脫氫催化劑裝填總體催化劑床。供應(yīng)至總體固定催化劑床的反應(yīng)氣體混合物料流為粗丙烷、蒸汽和在脫氫中得到的丙烯非均相催化二段部分氧化為丙烯酸的部分氧化循環(huán)氣體的混合物。通過吸收/解吸方法(用空氣汽提)將丙烷和丙烯之外的組分從如德國申請(qǐng)IO2005013039的對(duì)比例1中所述的脫氫的產(chǎn)物氣體混合物中除去。同樣如德國申請(qǐng)102005013039中所述進(jìn)行丙烯至丙烯酸的部分氧化。同樣適用于形成部分氧化循環(huán)氣體。如德國申請(qǐng)102005013039中所述，在具有約200。C的出口溫度的蒸發(fā)器中獲得反應(yīng)氣體混合物料流，并將其從蒸發(fā)器開始供應(yīng)至加熱器(類似于加熱器至管式反應(yīng)器的連接來構(gòu)造蒸發(fā)器至加熱器的連接)?？刂萍訜崞鞯募訜?，以使從蒸發(fā)器ii7v加熱器中的反應(yīng)氣體混合物料流以約400。C的溫度離開加熱器。然后將反應(yīng)氣體混合物料流輸入管式反應(yīng)器中并在其預(yù)熱區(qū)中進(jìn)一步加熱且最后輸送其通過管式反應(yīng)器。在每種情況下，經(jīng)由計(jì)量噴管ZI和ZII計(jì)量加入在i^v特定噴管時(shí)具有25。C的溫度的約301(STP)/h的空氣。在tc=lh的操作時(shí)間后，該工藝操作基本第一次達(dá)到其(準(zhǔn))穩(wěn)定操作狀態(tài)。28071(STP)/h的供應(yīng)至管式反應(yīng)器的反應(yīng)氣體混合物料流的含量(本文中所有氣體組成數(shù)據(jù)總是基于氣相色譜分析)和反應(yīng)氣體混合物料流離開第一、第二和第三部分固定催化劑床時(shí)的含量如表l中所報(bào)導(dǎo)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>其它c(diǎn)2-c4烴的體積ppm<2<2<2<2笨的體積ppm83696978總剩余C5烴的體積ppm3491017總剩余C6烴的體積ppm8775達(dá)到100體積％的剩余量=每種情況下的水當(dāng)反應(yīng)氣體混合物料流流過總體催化劑床時(shí)，在其中將摩爾起始量KW的待脫氫烴的總計(jì)G=(A+B+C)mol。/。脫氫為脫氫烴。A為在流動(dòng)方向上第一部分固定催化劑床的貢獻(xiàn)，B為在流動(dòng)方向上第二部分固定催化劑床的貢獻(xiàn)，和C為在流動(dòng)方向上第三部分固定催化劑床的貢獻(xiàn)。在操作時(shí)間to時(shí)，G、A、B和C的數(shù)值如下A=12mol%，B=5.4mol%,C=1.8mol%，和G=19.2mol%，其中在每種情況下均基于KW。在操作時(shí)間to時(shí)在流動(dòng)方向上直接在管式反應(yīng)器中的內(nèi)部加熱床之外的反應(yīng)氣體混合物料流的溫度L為408。C。在操作時(shí)間tQ時(shí)經(jīng)由ZI和ZII計(jì)量加入的空氣流MI和Mil在每種情況下為約33l(STP)/h。c)本發(fā)明長期操作的實(shí)施為抵消伴隨操作時(shí)間增加的總體固定催化劑床的失活，如圖1中所示Tj和MI(在圖1中-Ml)和MII(在圖1中-M2)隨操作時(shí)間增加而逐漸升高(按照升高的數(shù)據(jù)點(diǎn))(左側(cè)縱坐標(biāo)=1\(°(:);右側(cè)縱坐標(biāo)=空氣流動(dòng)速率(l(STP)/h);將零點(diǎn)置于to處；橫坐標(biāo)表示t(h))。以此方式，可使G值在操作時(shí)間間隔0h=to<t<50h中穩(wěn)定在間隔G=19.2±0.2mol%中。圖2顯示在操作時(shí)間間隔中升高的轉(zhuǎn)化比例A、B、C(KW的mol。/。作為縱坐標(biāo))對(duì)時(shí)間的(橫坐標(biāo)表示t(h))所得曲線。在圖3中(通過升高測(cè)量)顯示反應(yīng)氣體混合物料流在流動(dòng)方向上剛好在第一部分固定催化劑床的入口外的溫度(部分床中的最高溫度，參考標(biāo)記361)、在中間的溫度(參考標(biāo)記2)和在出口處的溫度(參考標(biāo)記3)相對(duì)于時(shí)間的所得曲線(橫坐標(biāo)又表示t(h)，將零點(diǎn)置于t。處，且縱坐標(biāo)表示T(。C))，同樣反應(yīng)氣體混合物料流在流動(dòng)方向上剛好在第二部分固定催化劑床的入口外的溫度(部分床中的最高溫度，參考標(biāo)記4)、在中間的溫度(參考標(biāo)記5)和在出口處的溫度(參考標(biāo)記6)和反應(yīng)氣體混合物在流動(dòng)方向上的第三部分固定催化劑床的溫度(參考標(biāo)記7=在剛好在進(jìn)入第三部分固定催化劑床的入口外的最高溫度，參考標(biāo)記8=在第三部分固定催化劑床的出口處的溫度)相對(duì)于時(shí)間的曲線。隨后，中斷方法，且如DE-A10028582中所述使總體固定催化劑床再生。之后，重新開始方法。在約lh的操作時(shí)間后，再次達(dá)到(準(zhǔn))穩(wěn)定操作狀態(tài)。在原操作條件下，再次達(dá)到原G值。該方法在本發(fā)明長期操作中進(jìn)一步操作，直至下次再生等。d)非本發(fā)明長期操作的實(shí)施以與a)、b)中所勤目同的方式啟動(dòng)。為抵消伴隨操作時(shí)間增加的總體固定催化劑床的失活，1\和空氣流動(dòng)速率MI和Mil各自隨操作時(shí)間增加而升高，以使對(duì)于脫氫轉(zhuǎn)化率的貢獻(xiàn)A、B、C及其總和G保持穩(wěn)定。在17h的操作時(shí)間后，不再能夠基于該長期操作模式將G值維持在G=19.2±lmol。/。的間隔內(nèi)。因此中斷該方法，且如DE-A10028582中所述使總體固定催化劑床再生。隨后，重新開始該方法。在原操作條件下，無法再獲得原G值。實(shí)施例和對(duì)比例當(dāng)然也可以完全等同的方式在具有三個(gè)相同固定床段的分段固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。然后在流動(dòng)方向上在第一/第二和第二/第三段之間供應(yīng)空氣。在2006年7月28日提出的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?0/833776以參考文獻(xiàn)形式引入本專利申請(qǐng)中。參考上述教導(dǎo)，可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行許多改變和偏離。因此可設(shè)想在隨附權(quán)利要求范圍內(nèi)，可以不同于本文具體闡述的方式進(jìn)行本發(fā)明。權(quán)利要求1.一種將待脫氫烴連續(xù)非均相催化部分脫氫為脫氫烴的長期操作的方法，其中對(duì)待脫氫烴的非均相催化部分脫氫而言，在升高溫度下將包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流輸送通過總體催化劑床，該總體催化劑床設(shè)置在反應(yīng)區(qū)RZ中且可由多個(gè)沿反應(yīng)氣體混合物料流的流動(dòng)方向依次排列的部分催化劑床組成，且包含總量M的脫氫催化劑，以此方式使得在操作時(shí)間t＝t0時(shí)，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Amol％比例在反應(yīng)氣體混合物料流通過流動(dòng)方向上量M的第一個(gè)三分之一的過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，摩爾起始量KW的待脫氫烴的Bmol％比例在反應(yīng)氣體混合物料流通過流動(dòng)方向上量M的第二個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，且摩爾起始量KW的待脫氫烴的Cmol％比例在反應(yīng)氣體混合物料流通過流動(dòng)方向上量M的最后一個(gè)三分之一過程中轉(zhuǎn)化為脫氫烴，條件是A＞B＞C，且使其中存在的摩爾起始量KW的待脫氫烴的總計(jì)G＝(A+B+C)mol％在反應(yīng)氣體混合物料流通過總體催化劑床的過程中脫氫為脫氫烴，以及合適的話將分子氧、分子氫、蒸汽和/或其它惰性氣體的料流作為脫氫輔助氣體供應(yīng)至在反應(yīng)氣體混合物料流進(jìn)入總體催化劑床的起點(diǎn)與其離開總體催化劑床的終點(diǎn)之間的反應(yīng)氣體混合物料流中，且通過改變總體催化劑床內(nèi)反應(yīng)氣體混合物料流的溫度曲線和/或所供應(yīng)的任何脫氫輔助氣體料流來抵消總體催化劑床的失活，該失活伴隨t0＜t＜tR的操作時(shí)間間隔中操作時(shí)間的增加而發(fā)生，其中tR為操作時(shí)間t0之后脫氫中斷且總體催化劑床第一次再生時(shí)的操作時(shí)間t，該方法包括以使得隨操作時(shí)間t增加，比例A減少，比例B通過最大值且比例C減少的方式進(jìn)行改變。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述待脫氫烴為QrC6鏈烷烴且所述脫氫烴為Q-C6鏈烯烴。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述待脫氫烴為正丙烷且所述脫氫烴為丙烯。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流額外包含蒸汽。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流額外包含分子氧。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流額外包含分子氫。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在操作時(shí)間to時(shí)G為10-60mol%。8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在操作時(shí)間t0時(shí)G為15-40mol%。9.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的方法，其中在操作時(shí)間to時(shí)G為15-30mol%。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的方法，其中在操作時(shí)間t^o時(shí)，基于總體轉(zhuǎn)化率G=(A+B+C)，部分轉(zhuǎn)化率A為45-80%，部分轉(zhuǎn)化率B為20-40%且部分轉(zhuǎn)化率C為0-15%。11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中在操作時(shí)間t^o時(shí)，基于總體轉(zhuǎn)化率G=(A+B+C),部分轉(zhuǎn)化率A為55-70%,部分轉(zhuǎn)化率B為20-35%且部分轉(zhuǎn)化率C為7-13%。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中隨t^KtR的操作時(shí)間間隔中操作時(shí)間增加，部分轉(zhuǎn)化率A降至部分轉(zhuǎn)化率C以下，使得OA。13.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的方法，其中隨to〈KtR的操作時(shí)間間隔中操作時(shí)間增加，部分轉(zhuǎn)化率A、B、C的順序顛倒，由A>B>C變?yōu)镃>B>A。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，其中在to^tR的操作時(shí)間間隔中，值A(chǔ)不降至操作時(shí)間t^o時(shí)其值的20。/。以下。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其中在t^KtR的操作時(shí)間間隔中，值B、C不超過操作時(shí)間t^o時(shí)A值的95。/。。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)區(qū)RZ構(gòu)造為在段之間同時(shí)供應(yīng)包含分子氧的脫氬輔助氣流的絕熱分段反應(yīng)器。17.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)區(qū)RZ設(shè)計(jì)為在串聯(lián)連接的緊鄰的絕熱脫氬反應(yīng)器之間同時(shí)供應(yīng)包含分子氧的脫氫輔助氣流的至少兩個(gè)絕熱脫氫反應(yīng)器的串聯(lián)。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中所述總體催化劑床為固定床。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，其中所述脫氬催化劑為具有至少一種沉積在氧化物載體上的金屬的脫氬催化劑。20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述至少一種金屬為來自鉑系元素的元素。21.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述至少一種金屬為鉑。22.根據(jù)權(quán)利要求1-21中任一項(xiàng)的方法，其中將包含在反應(yīng)區(qū)RZ中形成的脫氫烴和未在反應(yīng)區(qū)RZ中轉(zhuǎn)化的待脫氫烴的產(chǎn)物氣流從反應(yīng)區(qū)RZ中取出，并將該產(chǎn)物氣流直接或在除去至少一部分所述脫氫烴和所述待脫氫烴之外的其組分后用于裝填至少一個(gè)氧化反應(yīng)器，并使其中存在的所述脫氫烴在所述反應(yīng)器中經(jīng)受使用分子氧的選擇性非均相催化部分氣相氧化，得到包含部分氧化產(chǎn)物的部分氧化產(chǎn)物氣體混合物。23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述待脫氫烴為丙烷，所述脫氫烴為丙烯且所述部分氧化產(chǎn)物為丙烯醛、丙烯酸或其混合物。24.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中隨后在選擇性非均相催化部分氣相氧化的分離區(qū)中將部分氧化產(chǎn)物從所述部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中取出，并將具有或不具有未轉(zhuǎn)化脫氫烴的包含未轉(zhuǎn)化待脫氫烴和分子氧的殘余氣體中的包含未轉(zhuǎn)化待脫氫烴的至少一部分作為部分氧化循環(huán)氣體再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)RZ中。25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所述部分氧化產(chǎn)物通過轉(zhuǎn)化為冷凝相而在所述分離區(qū)中從所述部分氧化產(chǎn)物氣體混合物中取出。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述部分氧化產(chǎn)物為丙烯酸，且轉(zhuǎn)化為冷凝相通過吸收和/或冷凝措施進(jìn)行。27.根據(jù)權(quán)利要求26的方法，其中從冷凝相取出丙烯酸使用至少一種熱分離方法進(jìn)4亍。28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述至少一種熱分離方法包括從液相中結(jié)晶取出丙烯酸。29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述結(jié)晶取出為懸浮結(jié)晶。30.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中在所述丙烯酸取出之后進(jìn)行自由基聚合方法，其中使取出的丙烯酸自由基聚合以制備聚合物。31.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中在所述丙烯酸取出之后進(jìn)行制備丙烯酸酯的方法，其中用醇酯化取出的丙烯酸。32.根據(jù)權(quán)利要求31的方法，其中在所述制備丙烯酸酯的方法之后進(jìn)行自由基聚合方法，其中使如此制備的丙烯酸酯聚合。全文摘要本發(fā)明涉及一種將待脫氫烴連續(xù)非勻相催化部份脫氫化的長期操作的方法，其中將包含摩爾起始量KW的待脫氫烴的反應(yīng)氣體混合物料流輸送通過包含總量M的脫氫催化劑的總體催化劑床，且以如下方式抵消該總體催化劑床失活，隨操作時(shí)間增加，在流動(dòng)方向上該總量M的脫氫催化劑的第一個(gè)三分之一對(duì)轉(zhuǎn)化率貢獻(xiàn)減少，在流動(dòng)方向上該總量M的脫氫催化劑的最后一個(gè)三分之一對(duì)轉(zhuǎn)化率貢獻(xiàn)增加，且在流動(dòng)方向上該總量M的脫氫催化劑的第二個(gè)三分之一對(duì)轉(zhuǎn)化率貢獻(xiàn)通過最大值。文檔編號(hào)B01J8/04GK101495222SQ200780028277公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年7月18日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者C·阿達(dá)米,C·霍斯特曼,G-P·申德勒,J·沙伊德爾,K·J·米勒-恩格爾,M·迪特勒申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司