專利名稱::混合粒子以及蜂窩結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及混合粒子以及蜂窩結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù):
:作為用于凈化從公共汽車、貨車等車輛或建筑設(shè)備等的內(nèi)燃機(jī)排出的尾氣的催化劑載體,提出了各種使用由多孔性陶瓷構(gòu)成的蜂窩結(jié)構(gòu)體的尾氣凈化裝置。在這種催化劑載體上通過由Y-Al203(氧化鋁)等氧化物構(gòu)成的催化劑負(fù)載層而負(fù)載有鉑(Pt)、銠(Rh)、鈀(Pd)等貴金屬催化劑。為了增大比表面積,通常將Y-氧化鋁用作催化劑負(fù)載層,但是,近年來,為了促進(jìn)利用載體的化學(xué)性質(zhì)來凈化尾氣,還提出了將Y-Al203(氧化鋁)與二氧化鈰(Ce02)、氧化鋯(Zr02)、二氧化鈦(1102)等材料組合使用。眾所周知,尤其二氧化鈰與負(fù)載于其上的鉑之間的吸附性的相互作用大,因此,二氧化鈰能夠抑制鉑燒結(jié)(粒子生長(zhǎng))。此處,在將催化劑載體用作尾氣凈化裝置的期間若鉑燒結(jié),則鉑的比表面積減少,即活性點(diǎn)減少,導(dǎo)致催化劑的尾氣凈化能力下降。另一方面,二氧化鈰比較容易燒結(jié),因此,伴隨二氧化鈰的燒結(jié),有時(shí)負(fù)載于二氧化鈰上的鉑也燒結(jié)。在專利文獻(xiàn)1中公開了一種將二氧化鈰的一次粒子和氧化鋁的一次粒子相互混合而成的催化劑載體以及在該催化劑載體上負(fù)載鉑而成的尾氣凈化催化劑。該催化劑載體通過如下方式獲得形成二氧化鈰溶膠和氧化鋁溶膠的混合溶膠,由混合溶膠制作二氧化鈰溶膠和氧化鋁溶膠發(fā)生凝聚的凝聚物,對(duì)所得到的凝聚物迸行干燥和燒制,從而得到所述催化劑載體。專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-43683號(hào)公報(bào)但是,對(duì)于專利文獻(xiàn)1的尾氣凈化催化劑來說,由于將二氧化鈰的一次粒子和氧化鋁的一次粒子進(jìn)行混合,并在所得到的混合物上負(fù)載鉑,所以大部分的鉑負(fù)載在氧化鋁上。因此,存在如下問題負(fù)載于氧化鋁的一次粒子上的鉑容易燒結(jié)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題而提供一種可抑制鉑燒結(jié)的混合粒子以及蜂窩結(jié)構(gòu)體。第一方案所述的發(fā)明為一種混合粒子,所述混合粒子由貴金屬粒子、第一粒子和第二粒子構(gòu)成,所述貴金屬粒子由貴金屬構(gòu)成,所述第一粒子由選自由A1203、Si02、Zr02以及Ti02組成的組中的一種以上的金屬氧化物構(gòu)成,所述第二粒子由金屬氧化物構(gòu)成,與所述第一粒子的金屬氧化物相比,所述第二粒子的金屬氧化物與所述貴金屬之間的吸附性的相互作用大,所述混合粒子的特征在于,與所述第一粒子相比,所述貴金屬粒子更多地負(fù)載在所述第二粒子上。第二方案所述的發(fā)明是第一方案所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子和所述第二粒子分別為二次粒子。第三方案所述的發(fā)明是第二方案所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子的平均粒徑大于所述第二粒子的平均粒徑,所述第一粒子的平均粒徑為0.5|im2)im,所述第二粒子的平均粒徑為0.1!xm1)im。第四方案所述的發(fā)明是第一方案所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子為一次粒子,所述第二粒子為二次粒子。第五方案所述的發(fā)明是第四方案所述的混合粒子,其特征在于,所述第二粒子的平均粒徑為5nm50nm。第六方案所述的發(fā)明是第一五方案任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子由Al203構(gòu)成,所述第二粒子由Ce02構(gòu)成。第七方案所述的發(fā)明是第一六方案任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述貴金屬粒子由Pt構(gòu)成。第八方案所述的發(fā)明是第一七方案任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述第二粒子與所述第一粒子的重量比為0.053.0。第九方案所述的發(fā)明是第一八方案任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述混合粒子的平均粒徑為1pm5pm。第十方案所述的發(fā)明為一種蜂窩結(jié)構(gòu)體,在該蜂窩結(jié)構(gòu)體中,在長(zhǎng)度方向上并列設(shè)置有2個(gè)以上具有孔的蜂窩室,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的特征在于,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體含有第一九方案任一項(xiàng)所述的混合粒子。第十一方案所述的發(fā)明是第十方案所述的蜂窩結(jié)構(gòu)體,其特征在于,所述混合粒子負(fù)載于隔壁上,該隔壁將相鄰的、所述蜂窩室所具有的孔隔開。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可抑制鉑燒結(jié)的混合粒子以及蜂窩結(jié)構(gòu)體。圖1A是表示本發(fā)明的混合粒子的一個(gè)例子的截面示意圖。圖1B是表示本發(fā)明的混合粒子的一個(gè)例子的SEM照片。圖2A是表示本發(fā)明的混合粒子的其它例子的截面示意圖。圖2B是表示本發(fā)明的混合粒子的其它例子的SEM照片。圖3是表示本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個(gè)例子的立體圖。圖4A是表示圖3的蜂窩單元的立體圖。圖4B是表示圖3的蜂窩單元的截面圖。符號(hào)說明10、20混合粒子;11、21Ce02的二次粒子;12Al203的二次粒子;13、23Pt;22由八1203構(gòu)成的一次粒子;30蜂窩結(jié)構(gòu)體;31蜂窩塊;31a蜂窩單元;31b粘結(jié)層;32覆蓋層;41蜂窩室;41a孔;42外緣壁;43隔壁具體實(shí)施例方式下面,參照附圖來說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式。本發(fā)明的混合粒子含有貴金屬粒子,所述貴金屬粒子含有貴金屬;第一粒子,所述第一粒子含有選自由A1203、Si02、Zr02以及Ti02組成的組中的一種以上的金屬氧化物;以及第二粒子,所述第二粒子含有金屬氧化物,與第一粒子的金屬氧化物相比,所述第二粒子含有的金屬氧5化物與貴金屬粒子的貴金屬之間的吸附性的相互作用大。此時(shí),與第一粒子相比,貴金屬粒子更多地負(fù)載于第二粒子上。需要說明的是,作為貴金屬粒子的貴金屬,可以舉出例如鉑、鈀、銠等,也可以合用二種以上的貴金屬。從而能夠抑制鉑燒結(jié)。在本發(fā)明中,與貴金屬之間的吸附性的相互作用是指與貴金屬的吸附能。表1中作為計(jì)算機(jī)模擬的一個(gè)例子,列出了Pt與金屬氧化物的吸附能。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>需要說明的是,吸附能越小,即吸附能的負(fù)值越大,則表示吸附性的相互作用越大。圖1A和圖IB表示本發(fā)明的混合粒子的一個(gè)例子?;旌狭W?0具有Ce02的二次粒子11和A1203的二次粒子12,Ce02的二次粒子11上負(fù)載有Pt13,但是由于A1203的二次粒子12和Ce02的二次粒子11是分散混合的,因此,能夠抑制Ce02的二次粒子11燒結(jié)。此外,002的二次粒子ll與Pt13之間的吸附性的相互作用大,因此,還能夠抑制負(fù)載于Ce02的二次粒子ll上的Ptl3燒結(jié)。此時(shí),A1203的二次粒子12的平均粒徑大于Ce02的二次粒子11的平均粒徑。由此,能夠有效抑制Ce02的二次粒子11燒結(jié)。此時(shí),優(yōu)選Ce02的二次粒子11的平均粒徑為0.1^tm1pm,優(yōu)選A1203的二次粒子12的平均粒徑為0.5(rni2[im。需要說明的是,在本發(fā)明中,使用掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等顯微鏡觀測(cè)粒子,由此測(cè)定平均粒徑。圖2A和圖2B表示本發(fā)明的催化劑的其它例。催化劑20具有Ce02的二次粒子21和A1203的一次粒子22,Ce02的二次粒子21上負(fù)載有Pt23,但是由于Ce02的二次粒子21與Pt23之間的吸附性的相互作用大,因此,能夠抑制負(fù)載于Ce02的二次粒子21上的Pt23燒結(jié)。此外,Ce02的二次粒子21與A1203的一次粒子22是分散混合的,因此,能夠抑制Ce02的二次粒子21燒結(jié)。此時(shí),優(yōu)選Ce02的二次粒子11的平均粒徑為5nm50nm。需要說明的是,圖1B和圖2B分別是SEM照片和TEM照片,通過進(jìn)行元素分析,能夠鑒定粒子。在本發(fā)明的混合粒子中,優(yōu)選第二粒子與第一粒子的重量比為0.053.0。并且,在將本發(fā)明的混合粒子添加到后述的原料糊中來使用的情況下,優(yōu)選該混合粒子的平均粒徑為1|im5(im。本發(fā)明的混合粒子的制造方法例如包括如下工序在Ce02粒子上負(fù)載Pt的工序;將負(fù)載有Pt的Ce02粒子分散到分散介質(zhì)中的工序;在分散有負(fù)載了Pt的Ce02粒子的分散介質(zhì)中進(jìn)一步分散Al203粒子的工序;以及使用進(jìn)一步分散有A1203粒子的分散介質(zhì)進(jìn)行造粒的工序。具體地說,首先,使用二硝基氨合鉑(白金-二卜口7$>0溶液使Pt負(fù)載于Ce02的二次粒子(平均粒徑5pm)上之后,在還原氣氛下,加熱到600。C左右,由此進(jìn)行固定化。接著,在根據(jù)需要添加了表面活性劑等分散劑的水等分散介質(zhì)中分散負(fù)載有Pt的Ce02的二次粒子。進(jìn)而,將八1203的二次粒子(平均粒徑2pm)分散到分散介質(zhì)中進(jìn)行混合。然后,使用所得到的分散液,進(jìn)行造粒,由此得到本發(fā)明的混合粒子。本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體在長(zhǎng)度方向上并列設(shè)置有2個(gè)以上具有孔的蜂窩室,并且本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體含有本發(fā)明的混合粒子,混合粒子可負(fù)載于將蜂窩室所具有的相鄰的孔隔開的隔壁上。由此,能夠抑制鉑燒結(jié)。圖3示意性地表示本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個(gè)例子。并且,圖4A示意性地表示圖3的蜂窩結(jié)構(gòu)體的作為基本單元的蜂窩單元的一個(gè)例子。此外,圖4B示意性地表示圖4A所示的A-A'線的截面圖。如圖3所示,在蜂窩結(jié)構(gòu)體30中,圓柱狀蜂窩塊31的外周部形成有覆蓋層32,在蜂窩塊31中,四棱柱狀的蜂窩單元31a經(jīng)由粘結(jié)層31b接合并對(duì)外周部的一部分進(jìn)行了切削加工。需要說明的是,蜂窩結(jié)構(gòu)體30和蜂窩塊31的形狀為圓柱狀,但只要是柱狀,則沒有特別限定,可以是橢圓柱狀、棱柱狀等。同樣地,對(duì)蜂窩單元31a的形狀也沒有特別限定。如圖4A和圖4B所示,在蜂窩單元31a中,沿長(zhǎng)度方向并列設(shè)置有2個(gè)以上具有貫通孔41a的蜂窩室41。此時(shí),蜂窩單元31a的外緣部具有外緣壁42,蜂窩室41所具有的相鄰的貫通孔41a被隔壁43隔開。艮P,從蜂窩單元31a的貫通孔41a的一側(cè)的開口部流入的尾氣通過貫通孔41a時(shí),與混合粒子接觸,由此凈化尾氣中含有的有害成分(例如CO、HC、NOx等)。并且,得到凈化的尾氣從貫通孔41a的另一側(cè)的開口部排出。蜂窩單元31a含有本發(fā)明的混合粒子,但優(yōu)選還含有無機(jī)纖維和/或晶須。由此能夠提高蜂窩單元31a的強(qiáng)度。作為無機(jī)纖維和/或晶須的材料,可以舉出氧化鋁、二氧化硅、碳化硅、二氧化硅-氧化鋁、玻璃、鈦酸鉀、硼酸鋁等,也可以合用2種以上。其中,優(yōu)選硼酸鋁晶須。需要說明的是,在本申請(qǐng)的說明書中,無機(jī)纖維和/或晶須是指平均長(zhǎng)徑比(長(zhǎng)度/徑)大于5的無機(jī)纖維和/或晶須,優(yōu)選平均長(zhǎng)徑比為101000。蜂窩單元31a中的混合粒子的含量通常為30重量%以上,優(yōu)選為40重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以上。另一方面,蜂窩單元31a中的混合粒子的含量通常為97重量%以下,優(yōu)選為90重量%以下,更優(yōu)選為80重量%以下,特別優(yōu)選為75重量%以下。蜂窩單元31a中的無機(jī)纖維和/或晶須的含量通常為3重量%以上,優(yōu)選為5重量%以上,更優(yōu)選為8重量%以上。另一方面,蜂窩單元31a中的無機(jī)纖維和/或晶須的含量通常為70重量%以下,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為40重量%以下,特別優(yōu)選為30重量%以下。并且,蜂窩單元31a優(yōu)選使用含有混合粒子、無機(jī)纖維和/或晶須以及無機(jī)粘合劑的原料糊進(jìn)行制造。通過這樣使用含有無機(jī)粘合劑的原料糊,即使燒制溫度較低,也能得到合適強(qiáng)度的蜂窩單元31a。作為無機(jī)粘合劑,可以使用無機(jī)溶膠、粘土類粘合劑等。作為無機(jī)溶膠,可以舉出例如氧化鋁溶膠、硅溶膠、二氧化鈦溶膠、水玻璃等。并且,作為粘土類粘合劑,可以舉出例如白土、高嶺土、蒙脫土、海泡石、綠坡縷石等雙鏈結(jié)構(gòu)型粘土等。其中,優(yōu)選氧化鋁溶膠、硅溶膠、二氧化鈦溶膠、水玻璃、海泡石以及綠坡縷石。需要說明的是,無機(jī)粘合劑也可以合用二種以上。相對(duì)于混合粒子、無機(jī)纖維和/或晶須以及無機(jī)粘合劑的總重量,原料糊中的無機(jī)粘合劑的含量通常為5重量%以上,優(yōu)選為10重量%以上,更優(yōu)選為15重量%以上。另一方面,相對(duì)于混合粒子、無機(jī)纖維和/或晶須以及無機(jī)粘合劑的總重量,原料組合物中的無機(jī)粘合劑的含量通常為50重量%以下,優(yōu)選為40重量%以下,更優(yōu)選為35重量%以下。當(dāng)無機(jī)粘合劑的含量小于5重量%時(shí),有時(shí)蜂窩結(jié)構(gòu)體的強(qiáng)度下降;當(dāng)無機(jī)粘合劑的含量大于50重量%時(shí),有時(shí)成型性下降。對(duì)蜂窩單元31a的隔壁43的厚度沒有特別限制,然而,從蜂窩單元31a或隔壁43的強(qiáng)度方面考慮,所述厚度優(yōu)選為0.1mm以上,從氣體凈化性能或特性方面考慮,所述厚度優(yōu)選為0.4mm以下。本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的蜂窩塊也可以由一個(gè)蜂窩單元構(gòu)成。并且,還可以不對(duì)蜂窩塊的外周部進(jìn)行切削加工。此外,覆蓋層根據(jù)需要形成即可,例如,對(duì)于外周部未進(jìn)行切削加工的蜂窩塊的情況來說,也可以不形成覆蓋層。接著,說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的制造方法。首先,使用含有本發(fā)明的混合粒子、無機(jī)纖維和/或晶須以及無機(jī)粘合劑的原料糊,并進(jìn)行擠壓成型等成型,由此得到蜂窩單元成型體。原料糊中除了含有上述物質(zhì)以外,還可以根據(jù)成型性含有有機(jī)粘合劑、分散介質(zhì)、成型助劑等。作為有機(jī)粘合劑沒有特別的限制,可以舉出例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙二醇等,可以合用二種以上。相對(duì)于混合粒子、無機(jī)纖維和/或晶須以及無機(jī)粘合劑的總量,原料糊中的有機(jī)粘合劑的含量?jī)?yōu)選為1重量%10重量%。對(duì)分散介質(zhì)沒有特別限制,可以舉出例如水、苯等有機(jī)溶劑、醇(甲醇等)等。對(duì)成型助劑沒有特別限制,可以舉出例如乙二醇、糊精、脂肪酸、脂肪酸皂、多元醇等。對(duì)原料糊沒有特別限制,優(yōu)選對(duì)原料糊進(jìn)行混合和混煉,可以使用例如攪拌機(jī)、磨碎機(jī)(attritor)等進(jìn)行混合,也可以利用捏合機(jī)等充分混煉。然后,優(yōu)選對(duì)蜂窩單元成型體進(jìn)行干燥。對(duì)用于干燥的干燥機(jī)沒有特別限制,可以舉出微波干燥機(jī)、熱風(fēng)干燥機(jī)、高頻干燥機(jī)、減壓干燥機(jī)、真空干燥機(jī)、冷凍干燥機(jī)等。并且,優(yōu)選對(duì)干燥后的蜂窩單元成型體進(jìn)行脫脂。對(duì)脫脂條件沒有特別限定,可以根據(jù)蜂窩單元成型體所含的有機(jī)物的種類和量適當(dāng)選擇,優(yōu)選在約40(TC脫脂2小時(shí)。此外,優(yōu)選對(duì)脫脂后的蜂窩單元成型體進(jìn)行燒制。對(duì)燒制條件沒有特別限制,優(yōu)選在60(TC120(TC進(jìn)行燒制,更優(yōu)選在600。C100(TC進(jìn)行燒制。采用上述方式得到蜂窩單元31a。接著,在蜂窩單元31a的外周部以均勻的厚度涂布粘結(jié)層糊之后,隔著粘結(jié)層糊配置另一蜂窩單元31a。通過重復(fù)該工序,得到蜂窩單元集合體。需要說明的是,所使用的蜂窩單元31a的數(shù)量可以結(jié)合所制作的蜂窩結(jié)構(gòu)體30的大小適當(dāng)選擇。對(duì)粘結(jié)層糊沒有特別限制,可以使用例如無機(jī)粘合劑和陶瓷粒子的混合物;無機(jī)粘合劑和無機(jī)纖維的混合物;無機(jī)粘合劑、陶瓷粒子和無機(jī)纖維的混合物等。并且,粘結(jié)層糊可以含有有機(jī)粘合劑。作為有機(jī)粘合劑沒有特別限制,可以舉出例如聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素等,可以合用二種以上。然后,對(duì)蜂窩單元集合體進(jìn)行加熱,使粘結(jié)層糊干燥固化,形成粘結(jié)層3lb,從而使蜂窩單元3la彼此接合。粘結(jié)層3lb的厚度優(yōu)選為0.3mm2mm。當(dāng)粘結(jié)層31b的厚度小于0.3mm時(shí),有時(shí)不能得到充分的接合強(qiáng)度;當(dāng)粘結(jié)層31b的厚度大于2mm時(shí),有時(shí)凈化尾氣的功能下降。此外,當(dāng)粘結(jié)層31b的厚度大于2mm時(shí),有時(shí)壓力損失增大。接著,使用金剛石切割器等將蜂窩單元集合體切削加工成例如圓柱狀,由此得到圓柱狀的蜂窩塊31。需要說明的是,例如也可以通過將成型成截面為扇形形狀的蜂窩單元31a、截面為正方形形狀的蜂窩單元31a接合,制作圓柱狀的蜂窩塊31。這樣可以省略進(jìn)行切削加工的工序。然后,在蜂窩塊31的外周部涂布覆蓋層糊,進(jìn)行干燥固化,形成覆蓋層32,由此得到蜂窩結(jié)構(gòu)體30。對(duì)構(gòu)成覆蓋層糊的材料沒有特別限制,該材料可以與構(gòu)成粘結(jié)層糊的材料相同或不同。此外,在覆蓋層糊和粘結(jié)層糊由相同材料構(gòu)成的情況下,材料的構(gòu)成比例可以相同或不同。需要說明的是,對(duì)覆蓋層32的厚度沒有特別限定。并且,優(yōu)選對(duì)蜂窩塊31或形成有覆蓋層32的蜂窩塊31進(jìn)行預(yù)燒。由此,在粘結(jié)層糊或覆蓋層糊含有有機(jī)粘合劑的情況下能夠?qū)ζ溥M(jìn)行脫脂。預(yù)燒條件可以根據(jù)有機(jī)粘合劑的種類和含量適當(dāng)選擇,優(yōu)選在約70(TC預(yù)燒2小時(shí)。而且,可以在蜂窩結(jié)構(gòu)體30上負(fù)載催化劑。作為催化劑,沒有特別限制,可以舉出堿金屬、堿土金屬、氧化物等。作為堿金屬,可以舉出鉀、鈉等;作為堿土金屬,可以舉出鋇等;作為氧化物,可以舉出鈣鈦礦(Lao.75K(U5Mn03等)等。需要說明的是,催化劑可以合用二種以上。在本發(fā)明中,可以在蜂窩結(jié)構(gòu)體的將孔隔開的隔壁上負(fù)載混合粒子,以替代將混合粒子添加到原料糊中。對(duì)蜂窩結(jié)構(gòu)體30的用途沒有特別限制,例如,可以用作車輛的尾氣處理裝置。尾氣處理裝置如下在本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的外周部配置密封材料,在該狀態(tài)下,將蜂窩結(jié)構(gòu)體收容于金屬容器中。實(shí)施例在100重量份Ce02粒子(二次粒子;平均粒徑0.3pm)中加入500重量份水之后,使用二硝基二氨合鉑溶液,使Ce02粒子上負(fù)載預(yù)定量(參見表2)的Pt。接著,在100。C進(jìn)行干燥,在60(TC的還原氣氛下進(jìn)行固定,得到Pt-Ce02粒子。進(jìn)一步,充分混合預(yù)定量(參見表2)的Pt-Ce02粒子和預(yù)定量(參見表2)的,八1203粒子(二次粒子;平均粒徑0.7,),得到平均粒徑為2pm的混合粒子。將在85(TC下對(duì)所得到的混合粒子進(jìn)行5小時(shí)的耐久試驗(yàn)之后的比表面積列于表2。[比較例1]混合78.64重量份Ce02粒子(二次粒子;平均粒徑0.3nm)和216重量份1^1203粒子(二次粒子;平均粒徑0.7jLim),得到混合粉末,該78.64重量份Ce02粒子相當(dāng)于實(shí)施例1的Pt-Ce02粒子的81重量份的添加量。接著,在100重量份的混合粉末中加入500重量份水之后,使用二硝基二氨合鉑溶液,使相對(duì)于Ce02粒子為3重量%的Pt負(fù)載到混合粉末上。進(jìn)一步,在10(TC進(jìn)行干燥,在60(TC的還原氣氛下進(jìn)行固定,得到平均粒徑為2pm的混合粒子。將在85(TC下對(duì)所得到的混合粒子進(jìn)行5小時(shí)的耐久試驗(yàn)之后的比表面積列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>需要說明的是,考慮Ce02的儲(chǔ)氧能力(OSC能力),通過BET-CO吸附法測(cè)定Pt的比表面積。由表2可知,與比較例1的混合粒子相比,實(shí)施例14的混合粒子的耐久試驗(yàn)后的Pt的比表面積大,Pt燒結(jié)得到了抑制。在100重量份Ce02粒子(二次粒子;平均粒徑5pm)中加入500重量份水之后,使用二硝基二氨合鉑溶液,使Ce02粒子上負(fù)載預(yù)定量(參見表3)的Pt。接著,在100。C進(jìn)行干燥,在600。C的還原氣氛下進(jìn)行固定,得到Pt-Ce02粒子。進(jìn)一步,將預(yù)定量(參見表3)的Pt-Ce02粒子與作為分散劑的聚羧酸銨(適量)一起加入到足量的水中,利用氨水調(diào)整pH為9,進(jìn)行分散。接著,將預(yù)定量(參見表3)的Y-Al203粒子(二次粒子;平均粒徑2^im)加入到Pt-Ce02粒子的分散液中進(jìn)行分散,直至獲得Y_A1203的一次粒子。進(jìn)而,使用噴霧干燥器對(duì)得到的分散液進(jìn)行粒子化,得到平均粒徑為2^rni的混合粒子。將在85(TC下對(duì)所得到的混合粒子進(jìn)行5小時(shí)的耐久試驗(yàn)后的比表面積列于表3。[比較例2]將78.64重量份Ce02粒子(二次粒子;平均粒徑為5pm)和作為分散劑的聚羧酸銨(適量)一同加入到足量的水中,用氨水調(diào)整pH為9,進(jìn)行分散,所述78.64重量份Ce02粒子相當(dāng)于實(shí)施例5的Pt-Ce02粒子的81重量份的添加量。接著,將216重量份Y-Al203粒子(二次粒子;平均粒徑2pm)加入到Ce02粒子的分散液中進(jìn)行分散,直至獲得Y-A1203的一次粒子。進(jìn)而,使用噴霧干燥器對(duì)得到的分散液進(jìn)行粒子化,得到混合粉末。接著,在100重量份混合粉末中加入500重量份水之后,使用二硝基二氨合鉑溶液,使相對(duì)于Ce02粒子為3重量%的Pt負(fù)載到混合粉末上。進(jìn)一步在10(TC進(jìn)行干燥,在60(TC的還原氣氛下進(jìn)行固定,得到平均粒徑為2pm的混合粒子。將在85(TC下對(duì)所得到的混合粒子進(jìn)行5小時(shí)的耐久試驗(yàn)后的比表面積列于表3。[比較例3]在100重量份?A1203粒子(二次粒子;平均粒徑2(im)中加入500重量份水之后,使用二硝基二氨合鉑溶液,使相對(duì)于Y-Al203粒子為3重量。/。的Pt負(fù)載到"Al203粒子上。進(jìn)一步,在10(TC進(jìn)行干燥,在60(TC的還原氣氛下進(jìn)行固定,得到平均粒徑為2pm的粒子。將在85(TC下對(duì)所得到的粒子進(jìn)行5小時(shí)的耐久試驗(yàn)后的比表面積列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表3可知,與比較例2的混合粒子、比較例3的粒子相比,實(shí)施例58的混合粒子的耐久試驗(yàn)后的Pt的比表面積大,Pt的燒結(jié)得到了抑制。權(quán)利要求1.一種混合粒子,該混合粒子含有貴金屬粒子,所述貴金屬粒子含有貴金屬;第一粒子,所述第一粒子含有選自由Al2O3、SiO2、ZrO2以及TiO2組成的組中的一種以上的金屬氧化物;以及第二粒子,所述第二粒子含有金屬氧化物,與所述第一粒子的金屬氧化物相比,所述第二粒子含有的金屬氧化物與所述貴金屬之間的吸附性的相互作用大,所述混合粒子的特征在于,與所述第一粒子相比,所述貴金屬粒子更多地負(fù)載在所述第二粒子上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子和所述第二粒子分別為二次粒子。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子的平均粒徑大于所述第二粒子的平均粒徑,所述第一粒子的平均粒徑為0.5(mi2iam,所述第二粒子的平均粒徑為0.1(im1^m。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子為一次粒子,所述第二粒子為二次粒子。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的混合粒子,其特征在于,所述第二粒子的平均粒徑為5nm50nm。6.根據(jù)權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述第一粒子含有Al203,所述第二粒子含有Ce02。7.根據(jù)權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述貴金屬粒子含有Pt。8.根據(jù)權(quán)利要求17任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述第二粒子與所述第一粒子的重量比為0.053.0。9.根據(jù)權(quán)利要求18任一項(xiàng)所述的混合粒子,其特征在于,所述混合粒子的平均粒徑為1pm5pm。10.—種蜂窩結(jié)構(gòu)體,該蜂窩結(jié)構(gòu)體在長(zhǎng)度方向上并列設(shè)置有2個(gè)以上具有孔的蜂窩室,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的特征在于,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體含有權(quán)利要求19任一項(xiàng)所述的混合粒子。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的蜂窩結(jié)構(gòu)體,其特征在于,所述混合粒子負(fù)載于隔壁上,該隔壁將相鄰的所述蜂窩室所具有的孔隔開。全文摘要本發(fā)明提供一種混合粒子,所述混合粒子含有貴金屬粒子,所述貴金屬粒子含有貴金屬;第一粒子,所述第一粒子含有選自由Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>、SiO<sub>2</sub>、ZrO<sub>2</sub>以及TiO<sub>2</sub>組成的組中的一種以上的金屬氧化物;以及第二粒子,所述第二粒子含有金屬氧化物,與所述第一粒子的金屬氧化物相比,所述第二粒子含有的金屬氧化物與所述貴金屬粒子的貴金屬之間的吸附性的相互作用大,其中,與所述第一粒子相比,所述貴金屬粒子更多地負(fù)載在所述第二粒子上。文檔編號(hào)B01J23/54GK101500705SQ20078002890公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者井戶貴彥,古賀祥啟,大野一茂,明間裕二申請(qǐng)人:揖斐電株式會(huì)社