專利名稱：一種高硫容鐵系脫硫劑的生產(chǎn)制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高硫容鐵系脫硫劑的制造方法，特別適用于大規(guī)模工業(yè) 生產(chǎn)，屬于脫硫劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
中國(guó)專利CN101134918A公開(kāi)了一種具有高硫容的可用于從氣態(tài)或者 液態(tài)物料中脫除硫化氫的脫硫劑活性組分，該脫硫劑活性組分包括立方晶 系晶相Fes04、無(wú)定形Fe203、無(wú)定形Fe203'H20。該脫石克劑創(chuàng)造性地選擇 了常用的鐵氧化物脫硫劑的晶相，巧妙地利用了上述各種不同晶相的氧化 鐵之間的協(xié)同作用，實(shí)現(xiàn)了該脫硫劑的高硫容。有關(guān)該脫硫劑的制備方法， 其包括如下步驟(1 )將固體可溶性亞鐵鹽與固體氫氧化物，按鐵與氫氧 根的摩爾比為1:2 ~ 1:3進(jìn)行混合；(2 )將步驟(1 )所得混合物料通過(guò)混捏 完成反應(yīng)；(3)將步驟(2)所得反應(yīng)產(chǎn)物在空氣中晾千；(4)對(duì)步驟(3) 所得物料水洗并過(guò)濾；(5)將步驟(4)所得固體自然干燥或烘干。在上述制備方法中，需要對(duì)混合后的反應(yīng)物料進(jìn)行混捏，雖然該混捏 過(guò)程可以通過(guò)混捏機(jī)進(jìn)行，但是受到現(xiàn)有技術(shù)的限制，要在混捏機(jī)內(nèi)完成 大批量的反應(yīng)物料之間的充分混捏反應(yīng)是需要很長(zhǎng)時(shí)間的；此外，對(duì)于經(jīng) 混捏后的物料還需要將其置于空氣中晾干，這個(gè)制備工序?qū)τ诖笠?guī)模制備 上述高硫容脫硫劑而言，對(duì)大量的混捏后的物料進(jìn)行自然晾干，其需要耗 費(fèi)很多的人力或機(jī)械力，特別是時(shí)間，從整體上導(dǎo)致制備成本增加但是效 率卻極低。由于上述高硫容鐵系脫硫劑的脫硫效率很高，其具有極大的潛 在市場(chǎng)空間。所以市場(chǎng)對(duì)于實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的需求是緊迫的。但 是上述制備方法由于大批量反應(yīng)物混捏完成反應(yīng)需要大量時(shí)間，以及混捏后需要對(duì)大量的混捏后物料進(jìn)行自然干燥也需要耗費(fèi)很多的時(shí)間去完成， 生產(chǎn)效率很低，這點(diǎn)對(duì)于實(shí)現(xiàn)該高硫容鐵系脫硫劑的工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)有 著很大的局限性，所以急需對(duì)其制備方法進(jìn)行改進(jìn)，以實(shí)現(xiàn)上述高硫容鐵 系脫^L劑的工業(yè)化大批量生產(chǎn)。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的是現(xiàn)有技術(shù)中高硫容鐵系脫硫劑由于大批量反應(yīng)物 混捏完成反應(yīng)需要大量時(shí)間，以及混捏后需要對(duì)大量的混捏后物料進(jìn)行自 然干燥也需要耗費(fèi)很多的時(shí)間才能完成，生產(chǎn)效率很低，導(dǎo)致無(wú)法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的問(wèn)題；進(jìn)而提供一種可以實(shí)現(xiàn)上述高疏容鐵系脫硫劑大 規(guī)模高效工業(yè)化生產(chǎn)的制造方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所述的高硫容鐵系脫硫劑的生產(chǎn)制造方 法包括如下步驟(a)將固體可溶性亞鐵鹽與可溶性碳酸鹽置于混料反應(yīng) 器中，并加入適量水，之后開(kāi)啟攪拌，在攪拌過(guò)程中使上述反應(yīng)物料進(jìn)一 步混合反應(yīng)；(b)將步驟(a)得到的產(chǎn)物送入水洗罐中，利用溶解有氧氣 的水對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌；(c)將洗滌后得到的漿料送入緩沖槽中，之后 對(duì)其進(jìn)行離心分離；(d)將分離得到的固體置于空氣中晾干或烘干。其中，所述固體可溶性亞鐵鹽為硫酸亞鐵鹽，可溶性碳酸鹽為碳酸鈉 鹽。所述步驟(a)中的混料反應(yīng)器為雙螺桿混料反應(yīng)器。所述步驟(a) 中加入水的量與固體可溶性亞鐵鹽以及可溶性碳酸鹽的質(zhì)量比為1 1.5: 5: 2 2.2;步驟(a)中混合反應(yīng)的溫度為35~80°C;步驟U)中混合反 應(yīng)的時(shí)間為30~100min。所述步驟(b)中的水溫為30~50°C,該水溫優(yōu) 選為30~40°C;步驟(b)中水洗罐中的水量與添加待水洗物量的質(zhì)量比值 為3~5;步驟(b)中的洗滌時(shí)間為2~4h。所述步驟(c)后將離心分離 得到的固體再次經(jīng)多次(b) (c)步驟后分離得到。所述步驟(d)中的烘 干溫度為70~90°C。該制備工藝中，首先需要在混料反應(yīng)器中對(duì)固體可溶性亞鐵鹽與可溶 性碳酸鹽進(jìn)行混合，為了提高混合的充分度，所述混料反應(yīng)器優(yōu)選雙螺桿混料反應(yīng)器；在該過(guò)程中還需要加入適量水，以共同完成反應(yīng)物料的混合 反應(yīng)；只所以要對(duì)加入的水量進(jìn)行控制，原因有兩點(diǎn)①加入的水量不能 夠太少，水量太少的話，副產(chǎn)物(尤其是硫酸鈉)會(huì)和反應(yīng)物料反應(yīng)生成 的水合氧化鐵爭(zhēng)奪其內(nèi)部的水分子，從而會(huì)對(duì)生成的由立方晶系晶相 Fe304、無(wú)定形Fe2Cb和無(wú)定形Fe203'H20組成的脫碌u劑的成分產(chǎn)生一定程 度的影響；同時(shí)②水量也不能太大，過(guò)量的水容易使得反應(yīng)物在反應(yīng)過(guò)程 中生成Fe(OH)2膠體，給后續(xù)的洗滌程序帶來(lái)洗滌困難；在該過(guò)程中為了 提高上述反應(yīng)物料之間的反應(yīng)充分度，可以選擇對(duì)上述反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行加溫 至35 ~ 80°C。然后，要將上述混合反應(yīng)制備得到的產(chǎn)物送入水洗罐中，利用溶解有 氧氣的水對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，優(yōu)選所述水量為產(chǎn)物總量的3~5倍；之所 以要使用溶解有氧氣的水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，其作用包括以下幾點(diǎn)①固體 可溶性亞鐵鹽與可溶性碳酸鹽經(jīng)混合反應(yīng)后得到的產(chǎn)物為碳酸鐵和可溶性 副產(chǎn)物，用水進(jìn)行洗滌可以將可溶性副產(chǎn)物溶解并通過(guò)后續(xù)步驟將其除去， 另 一方面用水進(jìn)行洗滌也可以將反應(yīng)物混合反應(yīng)過(guò)程中摻入的機(jī)械雜質(zhì)去 除；②使用溶解有氧氣的水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，可以在水洗過(guò)程中實(shí)現(xiàn)對(duì)產(chǎn) 物碳酸亞鐵的氧化，使其生成氫氧化鐵，并進(jìn)一步被氧化成具有立方晶系 晶相Fe304、無(wú)定形Fe203、無(wú)定形Fe203.H20的脫硫劑活性組分；在該步 驟中優(yōu)選對(duì)洗滌水進(jìn)行適度加溫至30 ~ 50°C ，是為了進(jìn)一步提高上述氧化 速度和氧化效率。最后，要將上述經(jīng)洗滌后的漿料進(jìn)行離心分離，在離心分離之前需要 對(duì)上述漿料進(jìn)行靜置處理，從而將漿料中的固體物質(zhì)和水分層，故需要將 其送入緩沖槽中進(jìn)行靜置分層。將分離得到的固體置于空氣中晾干或烘干， 也是為了進(jìn)一步對(duì)未經(jīng)氧化的亞鐵產(chǎn)物進(jìn)行氧化，從而得到穩(wěn)定的本發(fā)明 所述的由包括立方晶系晶相Fe304、無(wú)定形Fe203、無(wú)定形Fe203'H20組成 的鐵系脫石克劑。在上述制備工藝中，為了提高脫硫劑產(chǎn)物的純度，可以對(duì)反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗和過(guò)濾。即在將產(chǎn)物經(jīng)一次水洗后進(jìn)行一次離心分離，之 后將經(jīng)一次離心分離后的物料送入二次水洗罐中進(jìn)行二次水洗并進(jìn)行二次 離心分離，上述循環(huán)可以多次進(jìn)行。為了有效地利用水資源，可以將N+l次收集到的洗滌水循環(huán)至下一周期生產(chǎn)工藝的N次洗滌中再次使用。 本發(fā)明具有如下所述的優(yōu)點(diǎn)(1 )本發(fā)明所述的生產(chǎn)工藝，使用機(jī)械混合代替原鐵系脫硫劑制備方 法中的混捏程序，該方法在同樣能夠?qū)崿F(xiàn)反應(yīng)物充分混合反應(yīng)的基礎(chǔ)上， 還大大節(jié)約了混捏所需的時(shí)間；并且其省去了對(duì)經(jīng)混捏后的物料置于空氣 中晾干的程序，也大大節(jié)約了勞力和時(shí)間，從整體上縮短了由立方晶系晶 相Fe304、無(wú)定形Fe203和無(wú)定形Fe203'H20組成的鐵系脫硫劑的制備周期， 節(jié)約了成本，且生產(chǎn)效率高，能夠?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；(2) 本發(fā)明所述的生產(chǎn)工藝，在通過(guò)充分混合完成大批量反應(yīng)物之間 的充分反應(yīng)后，通過(guò)利用溶解氧的水對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，可以在洗滌脫 除反應(yīng)副產(chǎn)物和機(jī)械雜質(zhì)的同時(shí)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氧化，從而得到穩(wěn)定晶相 的鐵系脫辟^劑。(3) 本發(fā)明所述的生產(chǎn)工藝，可以有效地實(shí)現(xiàn)對(duì)洗滌水進(jìn)行充分循環(huán) 利用，節(jié)約了水資源。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1稱取35kg七水石危酸亞鐵和14kg碳酸鈉置于混料反應(yīng)器中，并加入7L 水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為30min,在混 合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為35。C ,從而得到碳酸亞鐵和含結(jié)晶水的硫酸鈉 56kg;將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有168kg溶解有氧的洗滌水的水 洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為2h;將上述經(jīng)洗滌后得到的漿 料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)精制后的漿料 進(jìn)行離心分離，最后將分離得到的固體置于空氣中晾干即可得到高硫容鐵系脫碌^齊寸20kg。 實(shí)施例2稱取35kg七水硫酸亞鐵和14kg碳酸鈉置于混料反應(yīng)器中，并加入10.5L 水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為50min,在混 合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為50°C,從而得到碳酸亞鐵和含結(jié)晶水的硫酸鈉 59.5kg;將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有238kg溶解有氧的溫度為30°C 的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為3h;將上述經(jīng)洗 滌后得到的漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng) 精制后的漿料進(jìn)行離心分離，最后將分離得到的固體于70。C進(jìn)行烘干5h 即可得到高碌u容寺失系脫辟。劑25kg。實(shí)施例3稱取25kg七水硫酸亞鐵和10.5kg碳酸鈉置于雙螺桿混料反應(yīng)器中，并 加入6L水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為100min, 在混合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為35°C,從而得到碳酸亞鐵和含結(jié)晶水的硫 酸鈉41.5kg;將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有166kg溶解有氧的溫度 為35。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為4h;將上 述經(jīng)洗滌后得到的漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì) 上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。將經(jīng)過(guò)上述第一次離心分離后得到的物質(zhì)24.9kg加入到添加有99.6kg 溶解有氧的溫度為35。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌 時(shí)間為4h;將上述經(jīng)洗滌后得到的二次漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離， 使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。將經(jīng)過(guò)上述第二次離心分離后得到的物質(zhì)16.6kg加入到添加有66.4kg 溶解有氧的溫度為35。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌 時(shí)間為4h;將上述經(jīng)洗滌后得到的三次漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離， 使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。8最后將分離得到的固體于8(TC進(jìn)行烘干3h即可得到高硫容鐵系脫硫 劑14.5kg。實(shí)施例4稱取25kg七水硫酸亞鐵和10.5kg碳酸鉀置于混料反應(yīng)器中，并加入 5L水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為100min,在 混合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為80°C，從而得到碳酸亞鐵和硫酸鉀40.5kg; 將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有202.5kg溶解有氧的溫度為40。C的洗 滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為4h;將上述經(jīng)洗滌后 得到的漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置 后的漿料進(jìn)行離心分離。將經(jīng)過(guò)上述第一次離心分離后得到的物質(zhì)24.3kg加入到添加有97.2kg 溶解有氧的溫度為40。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌 時(shí)間為3h;將上述經(jīng)洗滌后得到的二次漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離， 使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。最后將分離得到的固體于90。C進(jìn)行洪干3h即可得到高硫容鐵系脫硫 劑16.2kg。實(shí)施例5稱取25kg七水硫酸亞鐵和llkg碳酸鈉置于雙螺桿混料反應(yīng)器中，并加 入6L水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為50min， 在混合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為33°C,從而得到碳酸亞鐵和含結(jié)晶水的硫 酸鈉42kg;將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有168kg溶解有氧的溫度為 33。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為3h;將上述 經(jīng)洗滌后得到的漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上 述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。將經(jīng)過(guò)上述第一次離心分離后得到的物質(zhì)25.2kg加入到添加有 100.8kg溶解有氧的溫度為35。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為3h;將上述經(jīng)洗滌后得到的二次漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行 靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。
將經(jīng)過(guò)上述第二次離心分離后得到的物質(zhì)16.8kg加入到添加有67.2kg 溶解有氧的溫度為35。C的洗滌水的水洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌 時(shí)間為3h;將上述經(jīng)洗滌后得到的三次漿料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離， 使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)靜置后的漿料進(jìn)行離心分離。
最后將分離得到的固體于80。C進(jìn)行烘千3h即可得到高硫容鐵系脫硫 劑14.7kg。
實(shí)施例6
稱取35kg七水硫酸亞鐵和15kg碳酸鈉置于混料反應(yīng)器中，并加入7L 水，開(kāi)啟攪拌將上述物料充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)的時(shí)間為30min，在混 合反應(yīng)過(guò)程中保持其溫度為35°C,從而得到碳酸亞鐵和含結(jié)晶水的硫酸鈉 57kg;將上述混合反應(yīng)后的產(chǎn)物送入添加有171kg溶解有氧的洗滌水的水 洗罐中，對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，洗滌時(shí)間為2h;將上述經(jīng)洗滌后得到的漿 料送入緩沖槽中，進(jìn)行靜置分離，使固體沉降，再對(duì)上述經(jīng)精制后的漿料 進(jìn)行離心分離，最后將分離得到的固體置于空氣中晾干即可得到高硫容鐵 系脫碌b劑20kg。
在上述實(shí)施例中，所使用的七水硫酸亞鐵粉末為FeS04.7H20為工業(yè)原 料；其余反應(yīng)物均選用高純?cè)?；上述?shí)施例中所公開(kāi)的混料反應(yīng)器、水 洗罐、緩沖槽為市售的任何型號(hào)可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的器械。
雖然本發(fā)明已經(jīng)通過(guò)具體實(shí)施方式
對(duì)其進(jìn)行了詳細(xì)闡述，但是，本專 業(yè)普通技術(shù)人員應(yīng)該明白，在此基礎(chǔ)上所做出的未超出權(quán)利要求保護(hù)范圍 的任何形式和細(xì)節(jié)的變化，均屬于本發(fā)明所要保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種高硫容鐵系脫硫劑的生產(chǎn)制造方法，所述鐵系脫硫劑由立方晶系晶相Fe3O4、無(wú)定形Fe2O3和無(wú)定形Fe2O3·H2O組成，其包括如下步驟(a)將固體可溶性亞鐵鹽與可溶性碳酸鹽置于混料反應(yīng)器中，并加入適量水，之后開(kāi)啟攪拌，在攪拌過(guò)程中使上述反應(yīng)物料進(jìn)一步混合反應(yīng)；(b)將步驟(a)得到的產(chǎn)物送入水洗罐中，利用溶解有氧氣的水對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌；(c)將洗滌后得到的漿料送入緩沖槽中，之后對(duì)其進(jìn)行離心分離；(d)將分離得到的固體置于空氣中晾干或烘干。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述固體可溶性亞鐵鹽為硫酸亞鐵鹽，可溶性碳酸鹽為碳酸鈉鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(a)中的混料反應(yīng)器為雙螺桿混料反應(yīng)器。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(a)中加入水的量與固體可溶性亞鐵鹽以及可溶性碳酸鹽的質(zhì)量比為1 1.5: 5:2 2.2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(a)中混合反應(yīng)的溫度為35~80°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(a)中混合反應(yīng)30~ 100min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(b)中的水溫為30~ 50。C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(b)中的水溫為30~40。C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(b)中水洗罐中的水量與添加待水洗物量的比值為3 ~ 5。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(b)中的洗 滌時(shí)間為2~4h。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，在所述步驟(C)后將 離心分離得到的固體再次經(jīng)多次(b) (C)步驟后分離得到。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟(d)中的烘干溫度為70~90°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高硫容鐵系脫硫劑的生產(chǎn)制造方法，所述鐵系脫硫劑由立方晶系晶相Fe₃O₄、無(wú)定形Fe₂O₃和無(wú)定形Fe₂O₃·H₂O組成，其包括如下步驟(a)將固體可溶性亞鐵鹽與可溶性碳酸鹽置于混料反應(yīng)器中，并加入適量水，之后開(kāi)啟攪拌，在攪拌過(guò)程中使上述反應(yīng)物料進(jìn)一步混合反應(yīng)；(b)將步驟(a)得到的產(chǎn)物送入水洗罐中，利用溶解有氧氣的水對(duì)上述產(chǎn)物進(jìn)行洗滌；(c)將洗滌后得到的漿料送入緩沖槽中，之后對(duì)其進(jìn)行離心分離；(d)將分離得到的固體置于空氣中晾干或烘干。使用該工藝可以實(shí)現(xiàn)上述高硫容鐵系脫硫劑的大批量工業(yè)化生產(chǎn)，效率高。
文檔編號(hào)B01J20/30GK101590396SQ20081011409
公開(kāi)日2009年12月2日 申請(qǐng)日期2008年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月30日
發(fā)明者劉存芳, 剛 趙 申請(qǐng)人:北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司