專利名稱：脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組合物再生方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可用于脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組合物再生方法。
背景技術：
大氣中硫氧化物S0x (95%以上為S02)、氮氧化物NOx (90%以上為NO)的污染問題 日益嚴重，燃料燃燒、金屬冶煉等產(chǎn)生的煙氣是SOx和NOx的主要來源。這些有害氣體對生 態(tài)環(huán)境以及人體健康造成嚴重的破壞。 目前世界上對SOx的排放控制技術已經(jīng)較為成熟，對NOx的排放控制，雖然國內(nèi)外 已經(jīng)進行了 一系列的研究，但成效仍不近人意。 US6521559公開了一種柱狀粘土催化劑，適用于利用NH3還原NO的選擇性催化還 原技術(SCR)。這種催化劑的特點主要在粘土層中間引入金屬氧化物如、05， CuO， Fe203， Cr203， Fe203-Cr203， Nb205等，利用金屬氧化物的催化還原性質(zhì)對NO進行催化還原。該材料 的NOx脫除率達到95%以上。 US5451387報道了一種Fe-ZSM-5催化劑，適用SCR技術，該材料的NOx脫除率可達 98%。 US6165934報道了一種能從煙氣中吸附脫除N0x的材料，該材料載體為Ti02、Si02、
A1203等，活性組分包括堿金屬、銅、貴金屬等，該材料的NOx脫除率達到70%。 同時脫硫、脫氮技術由于具有投資省、操作費用低等優(yōu)勢，近年來越來越受到人們
的重視。 例如，陳英等人公開了關于"新型吸附劑-催化劑La-Cu-Na- y _A1203同時脫除S02 和NO的實驗研究"成果(高?；瘜W工程學報，第21巻第1期，2007年2月，64-69)。指出 "與NOXSO工藝的吸附劑Na-Al203相比，La-Cu-Na- y _A1203同時吸附S02和NO能力大(S02/ NO為5. 1-3. 5時，La-Cu-Na- y _A1203同時吸附S02和NO的吸附量分別是Na- y _A1203的 1. 25和4. 7倍)"。該結(jié)果表明，類似于La-Cu-Na- y _A1203組成的組合物具有較好的同步 脫S。2和NO性能。 盡管如陳英等人指出，La-Cu-Na- y _A1203具有較好的循環(huán)使用性能，但經(jīng)再生后 的該組合物的同步脫S02和NO性能損失仍較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術中，經(jīng)再生后的吸附劑組合物的脫S(^ 和NO性能損失較大的不足，提供一種新的可用于脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組 合物再生方法。 —種用于脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組合物再生方法，包括(1) 在200°C -SO(rC溫度下，將所述待再生組合物與還原氣體接觸0. 5小時-5小時；(2)在 200°C _8001:溫度下，將步驟(1)得到的產(chǎn)物與含氧氣體接觸O. 5小時-3小時；(3)在 200°C _8001:溫度下，將步驟(2)得到的產(chǎn)物再次與還原氣體接觸0. 5小時-5小時。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供的方法在用于脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附 劑組合物再生時，吸附劑組合物的脫硫、氮性能的恢復明顯提高。
具體實施例方式
按照本發(fā)明提供的方法，所述再生可以原位吸附裝置中進行，也可以在慣用的器 外再生裝置中進行。例如，在固定床器外再生反應器中進行。其中，所述步驟(1)的溫度優(yōu) 選為250°C _700°C ，進一步優(yōu)選為280°C _650°C ;所述步驟(2)的溫度優(yōu)選為250°C _700°C ， 進一步優(yōu)選為280°C _650°C ;所述步驟(3)的溫度優(yōu)選為250°C -700°C，進一步優(yōu)選為 280°C -650°C。 所述還原氣體可以是任何一種在所述溫度下可氣化的具有還原性質(zhì)的物質(zhì)，例 如，可優(yōu)選為一氧化碳、氫氣、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷中的一種或幾種，所述步驟(1) 的接觸時間優(yōu)選為0.5小時-4小時，進一步優(yōu)選為0.5小時-3.5小時，步驟(3)的接觸時 間優(yōu)選為0. 5小時-4小時，進一步優(yōu)選為0. 5小時-3. 5小時。其中，在足以形成對所述組 合物的還原氛圍的前提下，對還原氣體的用量沒有特別限制。優(yōu)選步驟(l)的體積空速為 5000/小時-50000/小時，進一步優(yōu)選為5000/小時-35000/小時；優(yōu)選步驟(3)的體積空 速為5000/小時-50000/小時，進一步優(yōu)選5000/小時-30000/小時。
所述含氧氣體可以是任何一種在所述溫度下可釋放氧氣的物質(zhì)，例如，可優(yōu)選為 氧氣、空氣、氧和氮的混合氣體、氧和氬的混合氣體、氧和氦的混合氣體中的一種或幾種，所 述步驟(2)的接觸優(yōu)選為0. 5小時-3小時，進一步優(yōu)選為0. 5小時-3小時。其中，在足以 形成對所述組合物的氧化氛圍的前提下，對所述含氧氣體的用量沒有特別限制。優(yōu)選步驟 (2)的體積空速為5000/小時-50000/小時，進一步優(yōu)選為5000/小時-25000/小時。
按照本發(fā)明提供的方法，為滿足所述組合物與還原氣體或含氧氣體接觸的條件， 還包括用惰性氣體對吸附裝置進行清掃和置換的步驟。所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氬 氣、氖氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種或幾種，在足以滿足吹掃要求的前提下，對所述吹掃氣 體的用量和吹掃時間沒有特別限制。優(yōu)選所述吹掃的體積空速為5000/小時-25000/小時， 時間為0. 5小時-3. 0小時，進一步優(yōu)選吹掃的體積空速為10000/小時-20000/小時，時間 為0. 5-2小時。 按照本發(fā)明提供的方法，現(xiàn)有技術中各類可用于脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的 吸附劑組合物的再生均可采用本方法。例如，這些吸附劑組合物可以是如US6521559公開 的含V205， CuO， Fe203， Cr203， Fe203_Cr203， Nb205等組分的柱狀粘土催化劑；US5451387公開的 Fe-ZSM-5催化劑；US6165934公開的以Ti02、Si02、Al203等為載體的含堿金屬、銅、貴金屬等 組分的催化劑；陳英等人公開的La-Cu-Na- Y _A1203吸附劑組合物。 在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明方法特別適合用于如下吸附劑組合物的再生，該組 合物含有至少一種選自第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VI11族的過渡金屬的氧化物， 至少一種選自第IA、 IIA族的金屬氧化物，至少一種耐熱無機氧化物基質(zhì)，以所述組合物為 基準，選自第IB、IIB、IIIB、IV B、VB、VIB、VIIB、VI11族的過渡金屬氧化物的含量為0. 5重 量％ -35重量％，選自第IA、 IIA族的金屬氧化物的含量為0. 5重量％ -35重量％，耐熱無 機氧化物基質(zhì)的含量為50重量％ -99重量％，所述催化劑由包括以下步驟的方法制備
(1)向耐熱無機氧化物基質(zhì)和/或耐熱無機氧化物基質(zhì)的前身物中引入至少一種選自第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、Vin族的過渡金屬的氧化物，至少一種選自第IA、 IIA族的金屬氧化物； (2)在大于60(TC至IIO(TC條件下焙燒步驟(1)的產(chǎn)物2小時-12小時，得到所述
組合物。 其中，優(yōu)選所述步驟(2)的焙燒溫度為620 °C -1000 °C，進 一 步優(yōu)選為 650°C _9601:，焙燒時間為3小時-12小時，進一步優(yōu)選為4小時-11小時。
所述過渡金屬優(yōu)選自第IB、IIB、IIIB、VIB、VIIB、VI11族，進一步優(yōu)選其中Mn、Cr、 Co、 Cu、 Fe、 Ni、 Zn、 Ce、 La、 Pt、 Re中的一種或幾種。 所述第IA、 IIA族的金屬優(yōu)選Na、 K、 Ba、 Mg、 Ca中的一種或幾種。
所述耐熱無機氧化物基質(zhì)為常作為催化劑載體基質(zhì)的耐熱無機氧化物。例如，選 自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅_氧化鋁、氧化硅_氧化鎂、氧化硅_氧化鋯、氧 化硅_氧化釷、氧化硅_氧化鈹、氧化硅_氧化鈦、氧化硅_氧化鋯、氧化鈦_氧化鋯、氧化 硅_氧化鋁_氧化釷、氧化硅_氧化鋁_氧化鈦、氧化硅_氧化鋁_氧化鎂、氧化硅_氧化 鋁-氧化鋯中的一種或幾種。優(yōu)選其中的氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁。
以所述組合物為基準，優(yōu)選自第11IB、IVB、VB、VIB、VIIB、Vin族的過渡金屬氧化 物的含量為1重量％ -18重量％，優(yōu)選自第IA、IIA族的金屬氧化物的含量為1重量％ -20 重量％，耐熱無機氧化物基質(zhì)的含量為65重量％ -98重量％。 按照上述方法提供的所述組合物，其中，對所述制備方法的步驟(1)中所述的向 耐熱無機氧化物基質(zhì)和/或耐熱無機氧化物基質(zhì)的前身物中引入至少一種選自第IB、IIB、 IIIB、 IVB、VB、VIB、 VIIB、VI11族的過渡金屬的氧化物，至少一種選自第IA、 IIA族的金屬 氧化物的方法沒有特別限制?？梢允菍⑺瞿蜔釤o機氧化物基質(zhì)和/或耐熱無機氧化物基 質(zhì)的前身物與所述含至少一種選自第IB、 IIB、 IIIB、 IVB、 VB、 VIB、 VIIB、 VIII族的過渡金 屬組分的化合物和/或至少一種選自第IA、 IIA族的金屬組分的化合物直接進行混合的方 法引入，也可以是用含所述至少一種選自第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VI11族的過 渡金屬組分的化合物和/或至少一種選自第IA、 IIA族的金屬組分的化合物的溶液浸漬所 述耐熱無機氧化物基質(zhì)和/或耐熱無機氧化物基質(zhì)的前身物的方法引入。
按照上述方法提供的所述組合物，視不同要求可制成各種易于操作的成型物，例 如微球、球形、片劑或條形等。成型可按常規(guī)方法進行，例如，可以是將所述耐熱無機氧化物 基質(zhì)和/或耐熱無機氧化物基質(zhì)的前身物與所述含至少一種選自第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、 VIB、 VI IB、 VI11族的過渡金屬組分的化合物，至少一種選自第IA、 IIA族的金屬組分的化合 物混合后經(jīng)擠條成型并焙燒的方法制備。或者是首先將所述耐熱無機氧化物基質(zhì)和/或耐 熱無機氧化物基質(zhì)的前身物制備成成型載體，之后以浸漬的方法引入所述含至少一種選自 第IB、 IIB、 IIIB、 IVB、VB、VIB、VIIB、VI11族的過渡金屬組分，至少一種選自第IA、 IIA族 的金屬組分。在擠出成型時可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠 劑、膠溶劑的種類及用量為成型催化劑或吸附劑制備領域技術人員所公知，在此不贅述。
按照本發(fā)明提供方法，優(yōu)選還包括對再生后的所述組合物進行篩分的步驟，所述 篩分使最終使所述再生后的組合物在后續(xù)使用中得到優(yōu)化。所述篩分方法為本領域慣用方 法。例如采用振動篩篩分的方法。 本發(fā)明提供方法適合用于脫除煙道氣中的SOx和/或NOx，例如，適用于脫除催化裂化煙氣治理、燃煤電廠煙氣治理、煉鋼廠煙氣中的SOx和/或NOx，脫除垃圾焚燒煙氣中 的S0x和N0x。其中，所述吸附方法中的操作溫度可以是慣常操作溫度。優(yōu)選的操作溫度為 0 300。C，進一步優(yōu)選為0 IO(TC。 下面的實施例將對本發(fā)明作進一步說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
除特別說明，實施例中所用化學試劑均為化學純。
實施例1-7說明所述吸附劑組合物及其制備方法。
實施例1 原料y _A1203載體，球形，平均粒徑1. 3毫米，長嶺催化劑廠產(chǎn)品。Na2C03、 Cu (N03)2、 La(N03) 3均為北京化工廠產(chǎn)品。 制備方法稱取8. 5克Na2C03、 15. 8克Cu (N03) 2和12. 4克La (N03) 3用去離子水溶 解成100毫升溶液，常溫下用此溶液浸漬100克y -A1203載體2小時，之后于ll(TC干燥12 小時，95(TC焙燒10小時，得到本發(fā)明所述組合物SORB-l。 SORB-l組成各組分負載量分別以Na2C03、 CuO和La203計，鈉的含量為8重量％ 、 銅的含量為5重量％、鑭的含量為5重量％ (金屬組分含量采用X射線熒光光譜分析，下 同)。 實施例2 原料y -A1203載體(同實施例1) ;Ba (N03) 2、La (N03) 3、50重量％的Mn (N03) 2溶液 均為北京化工廠產(chǎn)品。 制備方法將1. 7克Ba (N03) 2用去離子水溶解成100毫升溶液LI，將10克La (N03) 3 和54. 2克Mn(N03)2溶液用去離子水溶解成100毫升溶液L2。順序用Ll、 L2浸漬100克 y_A1203載體2小時，每次浸漬后于ll(TC干燥12小時，90(TC焙燒10小時，得到本發(fā)明所 述組合物品S0RB-2。 SORB-2組成各組分負載量分別以BaO、Mn02和La203計，Ba的含量為1重量％ 、錳 的含量為13重量％、鑭的含量為4重量％。
實施例3 原料氧化硅載體，球形，平均粒徑1. 22毫米，長嶺催化劑廠產(chǎn)品；Mg(N03)2、 Cr (N03) 3均為北京化工廠產(chǎn)品。 除焙燒溫度為80(TC外，其他制備方法同實施例1 。制備組成分別以Cr203、MgO計， 鉻的含量為1重量％、鎂的含量為19重量％組合物S0RB-3。
實施例4 原料氧化硅載體(同實施例3) ;Mn(N03)2(為50%重量溶液)、K2C03均為北京化
工廠產(chǎn)品。 除焙燒溫度為75(TC外，其他制備方法同實施例1 。制備組成分別以K2C03、Mn02計， 鉀的含量為4重量％、錳的含量為13重量％組合物S0RB-4。
實施例5 原料y -A1203載體(同實施例1) ;Mg (N03) 2、 Co (N03) 2均為北京化工廠產(chǎn)品。
除焙燒溫度為70(TC外，其他制備方法同實施例1.制備組成分別以MgO、Co203計， 鎂的含量為7重量％、鈷的含量為15重量％組合物S0RB-5。
實施例6
原料丫41203載體(同實施例1) ;Mg(N03)2、 Zn(N03)2、 Fe (N03) 3均為北京化工廠
A 口 除焙燒溫度為65(TC外，其他制備方法同實施例1。制備組成分別以MgO、ZnO、FeA 計，鎂的含量為3重量％、鋅的含量為11重量％、鐵的含量為8重量％組合物S0RB-6。
實施例7 除焙燒溫度和焙燒時間為60(TC焙燒10小時外，其他同實施例1。各組分負載量
分別以Na2C03、CuO和La203計，得到組成為鈉的含量為8重量％、銅的含量為5重量％、鑭
的含量為5重量％的組合物S0RB-7。 實施例8-11說明所述吸附劑組合物的性能。 實施例8 說明S0RB-1性能。 實驗在固定床連續(xù)流動吸附裝置上進行。吸附器為內(nèi)徑8毫米的反應管，S0RB-1 用量為1克，吸附溫度為175°C ，原料氣體積流量為300毫升/分鐘。原料氣體積組成為 S02，0. 3% ;NO，O. 1% ;02，4. 5%，余量為N2。通入原料氣前用N2以300毫升/分鐘的體積 流量在30(TC下吹掃脫硫脫氮材料床層1小時，并冷卻到吸附溫度。當吸附尾氣濃度趨于 穩(wěn)定時停止吸附實驗。吸附器出口接S02、 NO分析儀監(jiān)測煙氣中S02、 NO含量的變化，采用 FIREFOX軟件計算組合物的S02和NO飽和吸附量(下述其他實施例與此同)。其中，S02的 飽和吸附量達到1. 241毫摩爾/克，NO的飽和吸附量達到0. 411毫摩爾/克。
實施例9
說明S0RB-2性能 實驗在與實施例8相同裝置上進行。S0RB-2用量為1克，吸附溫度為50°C，原料 氣體積流量為300毫升/分鐘。原料氣體積組成為S02，0. 3% ;NO，O. 1% ;02，4. 5% ;余量 為N2。通入原料氣前用N2以300毫升/分鐘的體積流量在30(TC下吹掃脫硫脫氮材料床 層1小時，并冷卻到吸附溫度。當吸附尾氣濃度趨于穩(wěn)定時停止吸附實驗。反應器出口接 S02、 NO分析儀監(jiān)測煙氣中S02、 NO含量的變化。其中，S02的飽和吸附量達到1. 312毫摩爾 /克，NO的飽和吸附量達到0. 445毫摩爾/克。
實施例10
說明S0RB-3性能。 實驗在與實施例8相同裝置上進行。S0RB-3用量為1克，吸附溫度為IO(TC，原料 氣體積流量為300毫升/分鐘。原料氣體積組成為S02，0. 3% ;NO，O. 1% ;02，4. 5% ;余量 為N2。通入原料氣前用N2以300毫升/分鐘的體積流量在30(TC下吹掃脫硫脫氮材料床 層1小時，并冷卻到吸附溫度。當吸附尾氣濃度趨于穩(wěn)定時停止吸附實驗。反應器出口接 S02、 NO分析儀監(jiān)測煙氣中S02、 NO含量的變化。其中，S02的飽和吸附量達到1. 210毫摩爾 /克，NO的飽和吸附量達到0. 405毫摩爾/克。
實施例11
說明S0RB-7性能。 實驗在與實施例8相同裝置上進行。S0RB-7用量為1克，吸附溫度為175。C，原料 氣體積流量為300毫升/分鐘。原料氣體積組成為S02，0. 3% ;NO，O. 1% ;02，4. 5% ;余量 為N2。通入原料氣前用N2以300毫升/分鐘的體積流量在30(TC下吹掃脫硫脫氮材料床層1小時，并冷卻到吸附溫度，當吸附尾氣濃度趨于穩(wěn)定時停止吸附實驗。反應器出口接S02、
NO分析儀監(jiān)測煙氣中S02、N0含量的變化。其中，S02的飽和吸附量達到1. 125毫摩爾/克，
NO的飽和吸附量達到0. 292毫摩爾/克。 實施例12 說明本發(fā)明方法。 待再生劑為實施例8條件吸附飽和后樣品。 再生在器外再生裝置上進行，再生反應器為內(nèi)徑10毫米的管式反應器。 將1克待再生的SORB-1置于再生反應器中，在空速為10000/小時的氮氣吹掃條
件下，以10°C /分鐘的升溫速度程序升溫至35(TC，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在350°C
下，切換空速為15000/小時的一氧化碳氣體使其與待再生的SORB-1接觸2小時；用空速為
10000/小時的氮氣吹掃30分鐘，切換空速為15000/小時的氧氣使其與經(jīng)前一步還原的待
再生的SORB-1接觸30分鐘；用空速為10000/小時的氮氣吹掃30分鐘，切換空速為15000/
小時的甲烷氣體與經(jīng)前一步氧化的待再生的SORB-1接觸1小時，之后，通入空速為10000/
小時的氮氣吹掃至反應器溫度降為常溫，得到再生后的吸附劑組合物SORB-l-l。 按照實施例8評價條件評價S0RB-1-1。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為1. 125
毫摩爾/克(為新鮮劑的90. 7% ) ，N0的飽和吸附量達到0. 359毫摩爾/克(為新鮮劑的
87. 3% )。 對比例1 說明參比的再生方法。 再生反應器和待再生催化劑與實施例12相同。 將1克待生的SORB-1置于再生反應器中，在空速為10000/小時的氮氣吹掃條件 下，以10°C /分鐘的速度程序升溫至600°C ，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在60(TC下，切換 空速為15000/小時的氫氣體使其與待再生的SORB-1接觸1小時；用空速為10000/小時的 氮氣吹掃30分鐘，切換空速為15000/小時的氧氣使其與經(jīng)前一步還原的待再生的SORB-1 接觸30分鐘；用空速為10000/小時的氮氣吹掃、降溫至常溫，得到再生后的吸附劑組合物 S0RB+C1。 按照實施例8評價條件評價S0RB-1-C1。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為0. 785 毫摩爾/克(為新鮮劑的63. 3% ) ，N0的飽和吸附量達到0. 241毫摩爾/克(為新鮮劑的 58. 6% )。 實施例13-16說明本操作條件對本發(fā)明方法的影響。
實施例13 再生裝置和待再生催化劑與實施例12相同。 將1克待生的SORB-1置于反應裝置中，在空速為20000/小時的氮氣吹掃條件下， 以10°C /分鐘的速度程序升溫至30(TC，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在30(TC下，切換空 速為20000/小時的一氧化碳氣體使其與待再生的SORB-1接觸30分鐘；用空速為20000/ 小時的氮氣吹掃30分鐘，切換空速為15000/小時的氧氣使其與前一步還原的待再生的 SORB-1接觸30分鐘；用空速為20000/小時的氮氣吹掃30分鐘，切換空速為25000/小時 的氫氣與前一步氧化的待再生的SORB-1接觸3. 5小時，之后，通入空速為20000/小時的氮 氣吹掃至反應器溫度降為常溫，得到再生后的吸附劑組合物S0RB-l-2。
按照實施例8評價條件評價S0RB-l-2。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為1. 120 毫摩爾/克(為新鮮劑的90. 2% ) ，NO的飽和吸附量達到0. 351毫摩爾/克(為新鮮劑的 85. 4% )。
實施例14 再生裝置和待再生催化劑與實施例12相同。 將1克待生的S0RB-1置于反應裝置中，在空速為10000/小時的氮氣吹掃條件下， 以10°C /分鐘的速度程序升溫至35(TC，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在35(TC下，切換空 速為30000/小時的甲烷氣體使其與待再生的S0RB-1接觸30分鐘；用空速為10000/小時 的氮氣吹掃30分鐘并升溫至400°C ，切換空速為20000/小時的空氣使其與前一步還原的待 再生的S0RB-1接觸2. 5小時；用空速為10000/小時的氮氣吹掃30分鐘并升溫至630°C ; 切換空速為5000/小時的一氧化碳氣體與前一步氧化的待再生的S0RB-1接觸30分鐘，之 后，通入空速為10000/小時的氮氣吹掃至反應器溫度降為常溫，得到再生后的吸附劑組合 物SORB-1-3。 按照實施例8評價條件評價S0RB-l-3。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為1. 130 毫摩爾/克(為新鮮劑的91. 1% ) ，N0的飽和吸附量達到0. 381毫摩爾/克(為新鮮劑的 92. 7% )。
實施例15 再生裝置和待再生催化劑與實施例12相同。 將1克待生的S0RB-1置于反應裝置中，在空速為10000/小時的氮氣吹掃條件下， 以l(TC每分鐘程序升溫至50(TC，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在50(TC下，切換空速為 35000/小時的丙烯氣體使其與待再生的S0RB-1接觸30分鐘；用空速為10000/小時的氮 氣吹掃30分鐘并升溫至630°C ;切換空速為10000/小時的氧氦混合物(氧占75體積％ ) 使其與前一步還原的待再生的S0RB-1接觸2小時；用空速為10000/小時的氮氣吹掃并降 溫至45(TC后恒溫，切換空速為25000/小時的乙烷氣體與前一步氧化的待再生的S0RB-1接 觸1. 5小時，之后，通入空速為10000/小時的氮氣吹掃至反應器溫度降為常溫，得到再生后 的吸附劑組合物S0RB-l-4。 按照實施例8評價條件評價S0RB-l-4。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為1. 119 毫摩爾/克(為新鮮劑的90. 1% ) ，N0的飽和吸附量達到0. 369毫摩爾/克(為新鮮劑的 89. 8% )。
實施例16 再生裝置和待再生催化劑與實施例12相同。 將1克待生的S0RB-1置于反應裝置中，在空速為10000/小時的氮氣吹掃條件下， 以1(TC每分鐘程序升溫至65(TC，穩(wěn)定30分鐘后停止通入氮氣，在65(rC下，切換空速為 5000/小時的氫氣使其與待再生的S0RB-1接觸3. 5小時；用空速為10000/小時的氮氣吹 掃并降溫至50(TC后恒溫，切換空速為10000/小時的氧氬混合物(氧占30體積％ )使其 與前一步還原的待再生的SORB-l接觸1小時；用空速為10000/小時的氮氣吹掃并降溫至 38(TC后恒溫，切換空速為25000/小時的乙烯氣體與前一步氧化的待再生的S0RB-1接觸 1. 5小時，之后，通入空速為10000/小時的氮氣吹掃至反應器溫度降為常溫，得到再生后的 吸附劑組合物S0RB-l-5。[OO95] 按照實施例8評價條件評價S0RB-l-5。實驗結(jié)果為S02的飽和吸附量為1. 140 毫摩爾/克(為新鮮劑的91. 9% ) ，NO的飽和吸附量達到0. 386毫摩爾/克(為新鮮劑的 93. 9% )。 實施例13-16給出的結(jié)果可以說明，本發(fā)明方法操作靈活且催化劑性能恢復好。
權(quán)利要求
一種脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組合物再生方法，包括(1)在200℃-800℃溫度下，將所述待再生組合物與還原氣體接觸0.5小時-5小時；(2)在200℃-800℃溫度下，將步驟(1)得到的產(chǎn)物與含氧氣體接觸0.5小時-3小時；(3)在200℃-800℃溫度下，將步驟(2)得到的產(chǎn)物再次與還原氣體接觸0.5小時-5小時。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)的溫度為250°C _7001:，所 述步驟(2)的溫度為250°C -70(TC，所述步驟(3)的溫度為250°C -700°C 。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)的溫度為280°C _6501:，所 述步驟(2)的溫度為280°C _650"，所述步驟(3)的溫度為280°C _650°C 。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述還原氣體選自一氧化碳、氫氣、甲烷、 乙烯、乙烷、丙烯、丙烷中的一種或幾種，所述步驟(1)的接觸時間為0.5小時-4小時，步驟 (3)的接觸時間為0. 5小時-4小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)的接觸時間為0.5小時-3.5 小時，步驟(3)的接觸時間為0. 5小時-3. 5小時。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氧氣體選自氧氣、空氣、氧和氮的 混合氣體、氧和氬的混合氣體、氧和氦的混合氣體中的一種或幾種，所述步驟(2)的接觸時 間為0. 5小時-3小時。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)的接觸時間為O. 5小時-2. 5 小時。
全文摘要
一種脫除煙氣中硫和/或氮氧化物的吸附劑組合物再生方法，包括(1)在200℃-800℃溫度下，將所述待再生組合物與還原氣體接觸0.5小時-5小時；(2)在200℃-800℃溫度下，將步驟(1)得到的產(chǎn)物與含氧氣體接觸0.5小時-3小時；(3)在200℃-800℃溫度下，將步驟(2)得到的產(chǎn)物再次與還原氣體接觸0.5小時-5小時。
文檔編號B01D53/60GK101722059SQ20081022561
公開日2010年6月9日 申請日期2008年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日
發(fā)明者宗保寧, 杜冰, 王維家, 羅一斌 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院