專利名稱：一種co選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種co選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法，具體地講涉及一種以納米 鈰鋯復(fù)合氧化物為載體的co選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
質(zhì)子交換膜燃料電池(Pr0t0n Exchange Membrane Fuel Cell, PEMFC )是以電化學(xué)反應(yīng) 將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換成電能的發(fā)電裝置，與傳統(tǒng)的發(fā)電裝置相比具有能量轉(zhuǎn)換效率高、無污染 、噪音低、適應(yīng)不同功率要求等優(yōu)點(diǎn)，作為固定式電源(如電站)和用于電動汽車、潛艇、 航空航天等方面的移動式電源都具有廣闊的應(yīng)用前景，被認(rèn)為是21世紀(jì)理想的高效節(jié)能、環(huán) 境友好的能源形式之一。氫氣作為PEMFC系統(tǒng)的燃料，其主要來自于甲醇或者天然氣的重整 反應(yīng)，因此氫氣中不可避免的會殘留2-15。/。的C0。由于少量的CO就可以使燃料電池的Pt電極 中毒而失活，所以重整氣中的CO必須降低到燃料電池的電極所能承受的水平。重整氣首先經(jīng) 過水煤氣變換反應(yīng)(W"^ gaS Shift' ^S)'可以使CO的濃度降低到P/。左右，然后再經(jīng)過 選擇性氧化反應(yīng)(Prefer^t"1 0"""0" ^action, PR0X )或者甲烷化反應(yīng)( methanation reaction)將C0濃度降低至100卯m，甚至10卯m以下。PROX反應(yīng)通過向重整氣 中通入適量的空氣，將C0氧化成C02從而除去，是一種應(yīng)用比較廣泛的深度消除CO的方法。 但是PROX反應(yīng)需要額外的設(shè)備給反應(yīng)器提供空氣，大大增加了燃料電池系統(tǒng)的復(fù)雜性，使其 體積變大，不利于其作為移動電源的使用，并且H2也易于參與反應(yīng)，造成能源的浪費(fèi)。甲烷 化反應(yīng)可使原料氣中的C0和H2直接反應(yīng)從而將C0濃度降低到所需水平，其缺點(diǎn)是消除一個單 位的CO，需消耗三個單位的H2，造成能源浪費(fèi)。但是富氫重整氣中的CO經(jīng)過WGS反應(yīng)后，僅 有l(wèi)-2。/。的C0，所以CO完全轉(zhuǎn)換時也僅能消耗很少的氫氣。更重要的是，甲烷化反應(yīng)無需另外 供氧，有利于PEMFC系統(tǒng)的簡化。
然而，甲烷化催化劑除了會催化CO甲烷化反應(yīng)外，C02的甲烷化也可能同時發(fā)生，即催 化劑的選擇性下降，造成氫氣的不必要損失。為此， 一個優(yōu)良的催化劑應(yīng)既要有高的活性還 必須有高的選擇性。
<formula>formula see original document page 4</formula>石化工業(yè)中的甲烷化反應(yīng)催化劑一般以Ni作為活性組分，Ni基催化劑價格相對較低，有 利于降低催化劑成本。但Ni基催化劑反應(yīng)溫度高達(dá)400 ，此溫度下反應(yīng)氣中含有C02時，催 化劑容易催化C02甲烷化反應(yīng)，造成大量氫氣的無謂消耗，并且該溫度下無法與WGS反應(yīng)串聯(lián) 使用。近年來，Ru基甲烷化催化劑以其具有反應(yīng)溫度低，活性和選擇性高的特點(diǎn)，很多學(xué)者 對其進(jìn)行了深入的研究，并取得了較大進(jìn)展。
中國專利CN1309692C和美國專利US 20060111456Al發(fā)明了一種Pt-Ru/金屬氧化物甲烷化 催化劑。該催化劑采用除濕含浸法或沉積法，將鉑及釕附著于金屬氧化物載體上，獲得 Pt-Ru/金屬氧化物催化劑，有效的提高了催化劑的壽命，并且具有較高的選擇性。但該催化 劑僅能使富氫重整氣中的C0轉(zhuǎn)化率達(dá)到95 %左右，不能完全滿足PEMFC系統(tǒng)需要。
美國專利US3787468發(fā)明了Ru-WOx及Pt-Ru-WOx催化劑，可以適用于C0和C02的甲烷化， 其對C0的活性優(yōu)于C02。該催化劑的活性組分主要是Ru， Pt的含量為Ru的0-50。/。， WOx的含量 為Ru的5-20。/。。該催化劑的不足之處在于其貴金屬含量過高，造成生產(chǎn)成本提高。
美國專利US3615164發(fā)明了一種以Ru或Rh為活性組分的CO甲烷化催化劑，貴金屬Ru和Rh 負(fù)載于金屬氧化物載體上。
相對于Ni基催化劑，Ru基催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于催化劑反應(yīng)溫度低，活性和選擇性高，但上 述Ru基催化劑反應(yīng)溫區(qū)比較窄且其反應(yīng)溫度深受氣體空速的影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供的一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法，該催化劑活性好，強(qiáng)度 高，在整個反應(yīng)溫區(qū)內(nèi)具有很高的選擇性，很大程度上避免了重整氣中氫氣的無謂消耗，制 備工藝簡單、成本相對低廉。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、多孔材料基體，還包括納米鈰鋯 復(fù)合氧化物載體，其中Ce、 Zr的摩爾比為1-36:6，優(yōu)選1-9:3;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量 為多孔材料基體的6-30wt。/。，優(yōu)選10-20wt。/。； Ru的含量占催化劑的0.2-2wt。/。；納米鈰鋯復(fù)合 氧化物載體的粒子直徑為5-20nm，優(yōu)選5-10nm。
所述多孔材料基體優(yōu)選為堇青石蜂窩陶瓷載體。
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟 (1)將Ce、 Zr的硝酸鹽溶于水中(優(yōu)選為去離子水)，以氨水為沉淀劑，控制pH值為 9-13，攪拌，沉淀，陳化，洗滌，用干燥介質(zhì)置換所得沉淀物中的水，干燥后，于300-900 。C焙燒5-8h，焙燒溫度優(yōu)選為300-700。C;(2) 將(1)中所得產(chǎn)物加入膠連劑，球磨后制成漿液，涂敷于多孔材料基體上；
(3) 將Ru的前驅(qū)體溶于硝酸溶液，在水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷漿液的多孔材料基體浸漬于(3)中溶液，取出干燥后，于 100-160 預(yù)焙燒1-3h，再于300-1000。C焙燒2-5h，優(yōu)選為300-800°C，即得。
所述步驟(1) 、 (4)中干燥為真空干燥、微波干燥或烘箱干燥。 所述步驟(1)中干燥介質(zhì)優(yōu)選為無水乙醇。 所述步驟(2)中膠連劑優(yōu)選為聚乙二醇。 所述步驟(3)中Ru的前驅(qū)體優(yōu)選為RuCl3。
將所述整體式催化劑裝填于固定床石英反應(yīng)器中進(jìn)行催化劑的活性評價，其中反應(yīng)器為 石英管反應(yīng)器，內(nèi)徑小16mm，高700mm，反應(yīng)氣氛中干氣百分組成為H2 75%， C02 18%， CO 2%，空氣5%，氣氛中的水由水泵注入，占總氣量的10%，體積空速為IOOOO h—^在該模擬重 整氣氣氛下對其進(jìn)行評價。
本發(fā)明具有下述優(yōu)點(diǎn)
1. 本發(fā)明的催化劑活性和選擇性高，活性溫區(qū)寬廣，在220-30(TC整個溫區(qū)內(nèi)都具有很 高的活性，經(jīng)過催化劑催化反應(yīng)后的重整氣可以直接作為燃料電池的燃料，并且催化劑在整 個溫度區(qū)間內(nèi)都不會使C02發(fā)生反應(yīng)從而造成能源浪費(fèi)；
2. 本發(fā)明中Ru的前驅(qū)體采用較為廉價的RuCl3，并且貴金屬用量較低，大大降低了催化 劑的成本；
3. 本發(fā)明的催化劑制備采用直接浸漬法，方法簡單，條件容易控制，催化劑的重復(fù)性好 ，活性組分在載體上分散均勻；通過高分辨(TEM)表征顯示，鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子 直徑大小在5-20nm之間，載體本身比表面積增大，從而使更多的催化劑上載到載體上，催化 劑活性增大，甚至呈指數(shù)性增大；另外由于納米粒子所具有的尺寸效應(yīng)，更加有利于與活性 組分的結(jié)合和相互作用，使催化活性和穩(wěn)定性得到了進(jìn)一步的提高；
4. 本發(fā)明的整體式催化劑在保持了高的催化性能的同時，還具有機(jī)械強(qiáng)度好、傳熱傳質(zhì) 性能好、催化劑利用率高等特點(diǎn)。


圖l為本發(fā)明的納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的透射電子顯微鏡(TEM)圖。
具體實(shí)施例方式
通過下述實(shí)施例及附圖將有助于理解本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的內(nèi)容。 實(shí)施例l-5的催化劑評價方式為將所述整體式催化劑裝填于固定床石英反應(yīng)器中進(jìn)行催化劑的活性評價，其中反應(yīng)器為石英管反應(yīng)器，內(nèi)徑小16mm，高700mm，反應(yīng)氣氛中干氣 百分組成為H275%， C0218%， CO 2%，空氣5%，氣氛中的水由水泵注入，占總氣量的10%， 體積空速為10000 h—\在該模擬重整氣氣氛下對其進(jìn)行評價。 實(shí)施例l
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、堇青石蜂窩陶瓷載體，還包括作 為載體的納米鈰鋯復(fù)合氧化物，其中Ce、 Zr的摩爾比為3:l;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為 堇青石蜂窩陶瓷載體的15wt。/。；Ru的含量占催化劑的0.5wt。/。；經(jīng)TEM表征，如圖1所示，納米 鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子直徑為5-20nm，大多為5-10nm。制備方法如下
(1) 將摩爾比為3:l的Ce:Zr的硝酸鹽溶于去離子水中，配置成濃度O. 2mol/L的溶液； 將濃度為25 %的工業(yè)氨水稀釋1. 5倍作為沉淀劑，在連續(xù)攪拌下，將上述鹽溶液以5ml/min的 速率滴加到上述沉淀劑中，控制pH為9，沉淀完全后，室溫陳化6h，用去離子水洗滌6次，用 無水乙醇置換所得沉淀物中的水，真空干燥3h， 70(TC焙燒8h，制得納米鈰鋯復(fù)合氧化物。
(2) 將(1)中所得鈰鋯復(fù)合氧化物加入一定量的聚乙二醇水溶液球磨9h，使其成為鈰 鋯膠的漿液，將該鈰鋯膠漿液涂敷在堇青石蜂窩陶瓷載體上；
(3) Ru的前驅(qū)體采用RuCl3，將RuCl3溶于2. 5M的硝酸溶液，配制成30mg/L的溶液，然 后在8(TC水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷了鈰鋯膠漿液的堇青石蜂窩陶瓷載體浸漬于上述RuCl3溶液中，浸 漬時間為5min，取出后微波干燥5min，然后放入馬弗爐中于10(TC預(yù)焙燒2h，再于70(TC焙燒 4h，即得；
(5)將上述催化劑進(jìn)行活性評價，出口CO含量最低僅為19卯m，轉(zhuǎn)化率接近100%。 該催化劑在220-30(TC整個溫區(qū)內(nèi)都具有很高的活性，且測試中沒有發(fā)現(xiàn)C02參與反應(yīng)，說明 該催化劑具有良好的選擇性。 實(shí)施例2
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、堇青石蜂窩陶瓷載體，還包括作 為載體的納米鈰鋯復(fù)合氧化物，其中Ce、 Zr的摩爾比為l:3;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為 堇青石蜂窩陶瓷載體的10wt。/。； Ru的含量占催化劑的O. 2wt%;納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒 子直徑為5-20nm，大多為5-10nm。制備方法如下
(1)將摩爾比為l:3的Ce:Zr的硝酸鹽溶于去離子水中，配置成濃度O. 2mol/L的溶液； 將濃度為25 %的工業(yè)氨水稀釋1. 5倍作為沉淀劑，在連續(xù)攪拌下，將上述鹽溶液以5ml/min的 速率滴加到上述沉淀劑中，控制pH為13，沉淀完全后，室溫陳化6h，用去離子水洗滌6次，用無水乙醇置換所得沉淀物中的水，烘箱干燥3h， 30(TC焙燒6.5h，制得納米鈰鋯復(fù)合氧化 物。
(2) 將(1)中所得鈰鋯復(fù)合氧化物加入一定量的聚乙二醇水溶液球磨9h，使其成為鈰 鋯膠的漿液，將該鈰鋯膠漿液涂敷在堇青石蜂窩陶瓷載體上；
(3) Ru的前驅(qū)體采用RuCl3，將RuCl3溶于2. 5M的硝酸溶液，配制成30mg/L的溶液，然 后在8(TC水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷了鈰鋯膠漿液的堇青石蜂窩陶瓷載體浸漬于上述RuCl3溶液中，浸 漬時間為5min，取出后真空干燥2h，然后放入馬弗爐中于16(TC預(yù)焙燒lh，再于30(TC焙燒 5h，即得；
(5) 將上述催化劑進(jìn)行活性評價，出口C0含量最低僅為20卯m。該催化劑在220-30(TC 整個溫區(qū)內(nèi)都具有很高的活性，且測試中沒有發(fā)現(xiàn)C02參與反應(yīng)，說明該催化劑具有良好的 選擇性。
實(shí)施例3
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、堇青石蜂窩陶瓷載體，還包括作 為載體的納米鈰鋯復(fù)合氧化物，其中Ce、 Zr的摩爾比為l:6;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為 堇青石蜂窩陶瓷載體的20wt。/。； Ru的含量占催化劑的2wt。/。；納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子 直徑為5-20nm，大多為5-10nm。制備方法如下
(1) 將摩爾比為l:6的Ce:Zr的硝酸鹽溶于去離子水中，配置成濃度O. 2mol/L的溶液； 將濃度為25 %的工業(yè)氨水稀釋1. 5倍作為沉淀劑，在連續(xù)攪拌下，將上述鹽溶液以5ml/min的 速率滴加到上述沉淀劑中，控制pH為ll，沉淀完全后，室溫陳化6h，用去離子水洗滌6次， 用無水乙醇置換所得沉淀物中的水，微波干燥5min， 90(TC焙燒5h，制得納米鈰鋯復(fù)合氧化 物。
(2) 將(1)中所得鈰鋯復(fù)合氧化物加入一定量的聚乙二醇水溶液球磨9h，使其成為鈰 鋯膠的漿液，將該鈰鋯膠漿液涂敷在堇青石蜂窩陶瓷載體上；
(3) Ru的前驅(qū)體采用RuCl3，將RuCl3溶于2. 5M的硝酸溶液，配制成30mg/L的溶液，然 后在8(TC水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷了鈰鋯膠漿液的堇青石蜂窩陶瓷載體浸漬于上述RuCl3溶液中，浸 漬時間為5min，取出后烘箱干燥3h，然后放入馬弗爐中于13(TC預(yù)焙燒3h，再于80(TC焙燒 2h，即得；
(5) 將上述催化劑進(jìn)行活性評價，出口C0含量最低僅為23卯m。該催化劑在220-30(TC整個溫區(qū)內(nèi)都具有很高的活性，且測試中沒有發(fā)現(xiàn)C02參與反應(yīng)，說明該催化劑具有良好的 選擇性。
實(shí)施例4
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、堇青石蜂窩陶瓷載體，還包括作 為載體的納米鈰鋯復(fù)合氧化物，其中Ce、 Zr的摩爾比為6:l;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為 堇青石蜂窩陶瓷載體的6wt。/。； Ru的含量占催化劑的l. 5wt%;納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子 直徑為5-20nm，大多為5-10nm。制備方法如下
(1) 將摩爾比為6:l的Ce:Zr的硝酸鹽溶于去離子水中，配置成濃度O. 2mol/L的溶液； 將濃度為25 %的工業(yè)氨水稀釋1. 5倍作為沉淀劑，在連續(xù)攪拌下，將上述鹽溶液以5ml/min的 速率滴加到上述沉淀劑中，控制pH為ll，沉淀完全后，室溫陳化6h，用去離子水洗滌6次， 用無水乙醇置換所得沉淀物中的水，真空干燥3h， 60(TC焙燒6.5h，制得納米鈰鋯復(fù)合氧化 物。
(2) 將(1)中所得鈰鋯復(fù)合氧化物加入一定量的聚乙二醇水溶液球磨9h，使其成為鈰 鋯膠的漿液，將該鈰鋯膠漿液涂敷在堇青石蜂窩陶瓷載體上；
(3) Ru的前驅(qū)體采用RuCl3，將RuCl3溶于2. 5M的硝酸溶液，配制成30mg/L的溶液，然 后在8(TC水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷了鈰鋯膠漿液的堇青石蜂窩陶瓷載體浸漬于上述RuCl3溶液中，浸 漬時間為5min，取出后微波干燥5min，然后放入馬弗爐中于16(TC預(yù)焙燒2h，再于1000 焙燒 3h，即得；
(5) 將上述催化劑進(jìn)行活性評價，出口CO含量最低僅為22卯m。該催化劑在220-30(TC 整個溫區(qū)內(nèi)都具有很高的活性，且測試中沒有發(fā)現(xiàn)C02參與反應(yīng)，說明該催化劑具有良好的 選擇性。
實(shí)施例5
一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、堇青石蜂窩陶瓷載體，還包括作 為載體的納米鈰鋯復(fù)合氧化物，其中Ce、 Zr的摩爾比為l:l;納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為 堇青石蜂窩陶瓷載體的30wt。/。； Ru的含量占催化劑的O. 8wt%;納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒 子直徑為5-20nm，大多為5-10nm。制備方法如下
(1)將摩爾比為l:l的Ce:Zr的硝酸鹽溶于去離子水中，配置成濃度O. 2mol/L的溶液； 將濃度為25 %的工業(yè)氨水稀釋1. 5倍作為沉淀劑，在連續(xù)攪拌下，將上述鹽溶液以5ml/min的 速率滴加到上述沉淀劑中，控制pH為9，沉淀完全后，室溫陳化6h，用去離子水洗滌6次，用無水乙醇置換所得沉淀物中的水，真空干燥3h， 50(TC焙燒6.5h，制得納米鈰鋯復(fù)合氧化物
(2) 將(1)中所得鈰鋯復(fù)合氧化物加入一定量的聚乙二醇水溶液球磨9h，使其成為鈰 鋯膠的漿液，將該鈰鋯膠漿液涂敷在堇青石蜂窩陶瓷載體上；
(3) Ru的前驅(qū)體采用RuCl3，將RuCl3溶于2. 5M的硝酸溶液，配制成30mg/L的溶液，然 后在8(TC水浴中預(yù)熱；
(4) 將(2)中涂敷了鈰鋯膠漿液的堇青石蜂窩陶瓷載體浸漬于上述RuCl3溶液中，浸 漬時間為5min，取出后微波干燥5min，然后放入馬弗爐中于16(TC預(yù)焙燒2h，再于65(TC焙燒 3. 5h，即得；
(5) 將上述催化劑進(jìn)行活性評價，出口C0含量最低僅為25卯m。該催化劑在220-30(TC 整個溫區(qū)內(nèi)都具有很高的活性，且測試中沒有發(fā)現(xiàn)C02參與反應(yīng)，說明該催化劑具有良好的 選擇性。
權(quán)利要求
1.一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑，包括活性組分Ru、多孔材料基體，其特征在于還包括納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體，其中Ce、Zr的摩爾比為1-36∶6；納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為多孔材料基體的6-30wt％；Ru的含量占催化劑的0.2-2wt％；納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子直徑為5-20nm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑，其特征在于 所述多孔材料基體為堇青石蜂窩陶瓷載體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C0選擇性整體式甲烷化催化劑，其特征在于 所述Ce、 Zr的摩爾比為l-9:3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C0選擇性整體式甲烷化催化劑，其特征在于 所述納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為多孔材料基體的10-20wt。/。。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑，其特征在于 所述納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子直徑為5-10nm。
6.一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟(1) 將Ce、 Zr的硝酸鹽溶于水中，以氨水為沉淀劑，控制pH值為9-13，攪拌，沉淀 ，陳化，洗滌，用干燥介質(zhì)置換所得沉淀物中的水，干燥后，于300-90(TC焙燒5-8h;(2) 將(1)中所得產(chǎn)物加入膠連劑，球磨后制成漿液，涂敷于多孔材料基體上；(3) 將Ru的前驅(qū)體溶于硝酸溶液，在水浴中預(yù)熱；(4) 將(2)中涂敷漿液的多孔材料基體浸漬于(3)中溶液，取出干燥后，于 100-160。C預(yù)焙燒1-3h，再于300-1000。C焙燒2-5h，即得。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法， 其特征在于將所述步驟(1)中Ce、 Zr的硝酸鹽溶于去離子水中。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法， 其特征在于所述步驟(1)中干燥介質(zhì)為無水乙醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(1) 、 (4)中干燥為真空干燥、微波干燥或烘箱干燥。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中焙燒溫度為300-70CTC。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中膠連劑為聚乙二醇。
12. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中Ru的前驅(qū)體為^C"。
13. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的C0選擇性甲烷化整體式催化劑的制備方法 ，其特征在于所述步驟(4)中焙燒溫度為300-8Q(TC。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種CO選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法，具體地講涉及一種以納米鈰鋯復(fù)合氧化物為載體的CO選擇性甲烷化整體式催化劑及其制備方法。所述催化劑包括活性組分Ru、多孔材料基體，還包括納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體，其中Ce、Zr的摩爾比為1-36∶6；納米鈰鋯復(fù)合氧化物涂敷量為多孔材料基體的6-30wt％；Ru的含量占催化劑的0.2-2wt％；納米鈰鋯復(fù)合氧化物載體的粒子直徑為5-20nm。該催化劑活性好，強(qiáng)度高，在整個反應(yīng)溫區(qū)內(nèi)具有很高的選擇性，很大程度上避免了重整氣中氫氣的無謂消耗，制備工藝簡單、成本相對低廉。
文檔編號B01J23/63GK101607199SQ20081030221
公開日2009年12月23日 申請日期2008年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月19日
發(fā)明者周帥林, 瑤 喻, 孫偉華, 鋼 肖 申請人:漢能科技有限公司