專利名稱：：分離膜用清洗劑、該清洗劑的制造方法和清洗方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清洗劑、該清洗劑的制造方法和清洗方法，其用于清洗通過分離膜對(duì)飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、下水、廢水等進(jìn)行過濾處理后的分離膜。
背景技術(shù)：
：當(dāng)用膜過濾原水(諸如飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、下水、廢水等)時(shí)，該原水中的懸浮物質(zhì)或尺寸為所使用的膜細(xì)孔徑以上的物質(zhì)(以下稱為"膜污染源物質(zhì)")被膜阻擋，形成濃差極化和濾餅(^一夕)層，與此同時(shí)細(xì)孔被堵塞，使過濾阻力增大，產(chǎn)生所謂的膜污染，因此在不間斷地進(jìn)行恒流量運(yùn)轉(zhuǎn)期間，膜間差壓會(huì)上升。當(dāng)達(dá)到一定的膜間差壓時(shí)，需要用清洗液清洗分離膜，以恢復(fù)到原來的膜過濾通量。一般而言，在分離膜的清洗中，當(dāng)清洗來自有機(jī)物的膜污染源物質(zhì)時(shí)，使用次氯酸鹽等氧化劑和氫氧化鈉等堿或它們的混合物。并且，作為將來自有機(jī)物的膜污染源物質(zhì)(以下簡稱為"有機(jī)污染物質(zhì)")氧化分解的清洗液，如專利文獻(xiàn)1所公開的那樣，使用了過氧化氫和金屬的Fenton反應(yīng)是眾所周知的。此外，專利文獻(xiàn)2中也公開了涉及使用了過碳酸鹽和鐵化合物的分離膜清洗劑和清洗方法的發(fā)明。但是，這些技術(shù)方案的有機(jī)污染物質(zhì)去除性能劣于次氯酸鹽和利用Fenton反應(yīng)的過氧化氫。而且，過碳酸鹽的水溶液的pH較高，因此所使用的鐵化合物大量以氫氧化鐵的形式固著在分離膜表面。因此，還需要去除來自無機(jī)物的膜污染源物質(zhì)(以下簡稱為"無機(jī)污染物質(zhì)")。并且，清洗分離膜時(shí)清洗液使分離膜出現(xiàn)劣化，但是眾所周知，通過使用以聚偏二氟乙烯(以下有時(shí)簡稱為"PVDF")樹脂為主成分的分離膜，清洗液不易使分離膜發(fā)生劣化。針對(duì)鐵、錳等無機(jī)物造成的污染，使用有機(jī)酸(諸如草酸、檸檬酸等)、無機(jī)酸(諸如鹽酸、硫酸、硝酸等)或者它們的混合物作為酸清洗劑是眾所周知的。通常，由于有機(jī)和無機(jī)污染物質(zhì)混合存在，因此對(duì)過濾處理后的分離膜，既進(jìn)行堿清洗又進(jìn)行酸清洗，然而產(chǎn)生了如下問題有時(shí)不能完全去除膜污染源物質(zhì)，清洗變得不充分；以及由于既進(jìn)行堿清洗又進(jìn)行酸清洗，清洗需要很長時(shí)間。并且，這些清洗液與分離膜接觸會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)熱和有害的氯氣，因此當(dāng)切換清洗液時(shí)，用大量的水來水洗清洗液的漂洗工序是必要的，在大量的水的使用、清洗時(shí)間的延長、不能完全洗凈的情況中存在上述那樣的產(chǎn)生氯氣的問題。除上述的在達(dá)到一定的膜間差壓時(shí)進(jìn)行的清洗以外，有時(shí)還以短周期定期地進(jìn)行清洗。該定期清洗使用濃度低于上述清洗的清洗液，進(jìn)行短時(shí)間清洗。這種情況的現(xiàn)狀是，由于需要進(jìn)行短時(shí)間清洗而僅使用次氯酸鹽或者酸，因而有機(jī)污染物質(zhì)和無機(jī)污染物質(zhì)中的一方無法完全被去除。另一方面，用這些含有次氯酸鹽的清洗液進(jìn)行清洗時(shí)，次氯酸鹽中的氯有可能與有機(jī)物反應(yīng)而生成對(duì)人體有害的三鹵甲烷等，導(dǎo)致問題的產(chǎn)生。人們期望一種不含氯的清洗液。并且，由于分離膜與化學(xué)藥品接觸而引起分離膜的劣化，然而通過使用不易出現(xiàn)劣化的分離膜，能夠使用高濃度的清洗劑，從而能夠在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到高清洗效果。專利文獻(xiàn)l:日本特幵平10-277568專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-126560
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供分離膜用清洗劑、該清洗劑的制造方法和清洗方法，該清洗劑在清洗用于過濾飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、下水、廢水等的分離膜時(shí)，能夠解決上述現(xiàn)有問題，能夠縮短分離膜清洗時(shí)間和減少水用量，并且該清洗液對(duì)人體無危險(xiǎn)性，能夠通過簡單的處理方法，進(jìn)行有效的清洗處理。本發(fā)明人為了解決上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果利用含羥基二羧酸的清洗劑對(duì)分離膜進(jìn)行清洗，則不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不良影響，并且能夠省去在現(xiàn)有的清洗方法中為必需的水洗和兩階段的清洗，從而能夠以一步工序高效地同時(shí)清洗去除有機(jī)和無機(jī)污染物質(zhì)。此外還發(fā)現(xiàn)，對(duì)于被非常大量的無機(jī)污染物質(zhì)污染后的膜組件來說，在不進(jìn)行漂洗工序的情況下進(jìn)行酸清洗也能夠清洗干凈。從而完成了本發(fā)明。此外，分離膜為含PVDF樹脂的多孔質(zhì)膜，該多孔質(zhì)膜的PVDF樹脂的結(jié)晶度為50%卯％，并且PVDF樹脂的結(jié)晶度與膜的比表面積相乘得到的值為300(%'m2/g)2000(%'m2/g)。通過使用這樣的多孔質(zhì)膜，基本不會(huì)發(fā)生因本發(fā)明中使用的清洗液所致的劣化，能夠以較寬的濃度范圍使用清洗劑，在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到高清洗能力。本發(fā)明提供如下技術(shù)方案一種分離膜用清洗劑，其特征在于，該分離膜用清洗劑含有羥基二羧酸；如前項(xiàng)[l]所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述羥基二羧酸包含選自由蘋果酸、酒石酸、丙醇二酸、檸蘋酸、二羥基馬來酸以及二羥基丙二酸組成的組中的至少一種酸；如前項(xiàng)[1]或[2]所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，該分離膜用清洗劑還含有過氧化氫和重金屬化合物；如前項(xiàng)[3]所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述重金屬化合物為選自由Fe、Mn、Co、Ni、Ti和Cu的氯化物、硫化物、氧化物組成的組中的至少l種化合物；如前項(xiàng)[1][4]任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述羥基二羧酸的量為上述重金屬化合物的量的"10"1><104摩爾倍；如前項(xiàng)[3][5]任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述過氧化氫的量為lxl(^lxl0^ol/L的范圍，上述重金屬化合物的量為上述過氧化氫的量的^10-51><102摩爾倍的范圍，上述羥基二羧酸的量為上述過氧化氫的量的"10'4^102摩爾倍；[7]如前項(xiàng)[1][6]任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述分離膜為含聚偏二氟乙烯樹脂的多孔質(zhì)膜；如前項(xiàng)[7]所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶度為50%90%，上述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶度與膜的比表面積相乘得到的值為300(%■m2/g)2000(%■m2/g);如前項(xiàng)[7]所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，上述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶部分中的P型結(jié)構(gòu)結(jié)晶與Y型結(jié)構(gòu)結(jié)晶的總量為上述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶部分總量的30%以下；—種分離膜用清洗劑的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將過氧化氫、重金屬化合物和羥基二羧酸混合的工序；如前項(xiàng)[10]所述的分離膜用清洗劑的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將上述重金屬化合物溶解在水中后添加上述過氧化氫并進(jìn)行混合的工序；—種分離膜的清洗方法，其特征在于，該清洗方法包括使含有過氧化氫、重金屬化合物、羥基二羧酸和水的清洗組合物與分離膜接觸的工序；如前項(xiàng)[12]所述的分離膜的清洗方法，其特征在于，上述接觸工序通過選自由如下清洗組成的組中的至少一種清洗來實(shí)施死端過濾清洗、循環(huán)過濾清洗、循環(huán)非透過清洗、浸漬清洗、逆流清洗、逆流浸漬清洗、以及同步空氣清洗(simultaneousaircleaning)。需要說明的是，本發(fā)明中使用的術(shù)語"分離膜用清洗劑"是指用于清洗分離膜的試劑，該分離膜用于分離含有一種以上的化合物的、包括廢水等的原水。通過用本發(fā)明的分離膜用清洗劑對(duì)過濾后的分離膜進(jìn)行清洗，能夠同時(shí)去除有機(jī)和無機(jī)污染物質(zhì)，其清洗效果是現(xiàn)有的進(jìn)行堿清洗、酸清洗的清洗方法的清洗效果同等以上。并且，即使當(dāng)大量的無機(jī)污染物質(zhì)附著于分離膜時(shí)，用本發(fā)明的清洗劑進(jìn)行清洗后，無反應(yīng)熱、沒有有害氣體產(chǎn)生的危險(xiǎn)性，能夠在不進(jìn)行使用大量水的漂洗工序的情況下進(jìn)行酸清洗。如上所述，本發(fā)明的清洗劑的清洗效果高，本發(fā)明的分離膜的清洗方法是能夠縮短清洗時(shí)間和削減水的用量的低成本的清洗方法，是無反應(yīng)熱、有毒氣體產(chǎn)生的危險(xiǎn)性不存在的安全的方法。圖1給出在利用本實(shí)施方式的分離膜用清洗劑清洗分離膜的清洗結(jié)果之中，利用含有過氧化氫、作為羥基三羧酸的檸檬酸、氯化亞鐵的清洗劑(實(shí)施例l)進(jìn)行分離膜的清洗時(shí)的清洗時(shí)間與透水恢復(fù)性的關(guān)系，并且還同時(shí)給出比較例9的結(jié)果。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式(以下簡稱為"本實(shí)施方式")進(jìn)行詳細(xì)說明。作為本實(shí)施方式的對(duì)象的原水為飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、廢水或者下水等。用分離膜過濾如上所述的原水時(shí)，原水中的膜污染源物質(zhì)會(huì)造成膜污染，因此在不間斷地進(jìn)行恒流量運(yùn)轉(zhuǎn)期間，膜間差壓上升。當(dāng)達(dá)到某一膜間差壓時(shí)，就需要清洗分離膜，以恢復(fù)到原來的膜過濾通量。附著于分離膜上的造成網(wǎng)孔堵塞的物質(zhì)大體分為有機(jī)物和無機(jī)物。為了去除有機(jī)物，有效的是，通過使用次氯酸鹽等氧化劑和氫氧化鈉等堿或者它們的混合物來將有機(jī)物分解，由此清除堵塞。另一方面，無機(jī)物的去除通常使用含酸的清洗液。一般認(rèn)為，將這些堿清洗液與酸清洗液混合會(huì)產(chǎn)生有害氣體和反應(yīng)熱。因而，當(dāng)切換清洗液時(shí)，用大量的水來水洗分離膜的漂洗工序是必需的。另外，當(dāng)達(dá)到一定的膜間差壓前用低濃度清洗劑進(jìn)行短時(shí)間清洗時(shí)，有如下清洗方法使用次氯酸鹽等氧化劑或酸來除去有機(jī)或無機(jī)污染物質(zhì)以使過濾運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定地持續(xù)進(jìn)行。在本實(shí)施方式中，分離膜的清洗是利用含有羥基二羧酸的分離膜用清洗劑來進(jìn)行的，能夠同時(shí)去除附著于分離膜的有機(jī)和無機(jī)污染物質(zhì)。更優(yōu)選的方式是，本實(shí)施方式中的分離膜用清洗劑還含有過氧化氫和重金屬化合物。具體地說，在含有機(jī)物的水中加入亞鐵化合物(F^+)和過氧化氫后，基于下式的反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基(HO)，該羥基自由基使水中的有機(jī)物發(fā)生氧化分解。H202+Fe2+—H0■+0H-+Fe3+但是，將利用Fenton反應(yīng)(該反應(yīng)為利用過氧化氫和金屬離子的反應(yīng))的處理用于分離膜清洗時(shí)，能夠去除有機(jī)污染物質(zhì)，但無機(jī)污染物質(zhì)的去除不充分，而且清洗中使用的金屬固著在分離膜表面，因此清洗后需要再次進(jìn)行酸清洗。此處，通過加入羥基二羧酸，所使用的重金屬溶解在水溶液中而不固著于膜表面，能夠得以洗凈，并且也能夠同時(shí)去除存在于分離膜表面上的無機(jī)污染物質(zhì)。在過氧化氫中，羥基二羧酸的兩個(gè)羧酸基顯示出優(yōu)異的無機(jī)污染物質(zhì)去除性能，且據(jù)推測，具有二羧酸的0H基的還原力雖然較弱但具有持續(xù)性，該還原力促進(jìn)了因Fenton反應(yīng)由F^+氧化成了Fe"的鐵離子再次還原成Fe^的反應(yīng)。如果羥基二羧酸量較少，則所使用的重金屬溶解不完全，而固著于分離膜面，清洗變得不充分。此外，如果羥基二羧酸量較多，則pH降低，利用Fenton反應(yīng)清洗有機(jī)污染物質(zhì)的效果降低。此外，當(dāng)大量無機(jī)污染物質(zhì)附著于分離膜，而無法完全去除無機(jī)污染物質(zhì)時(shí)，利用本實(shí)施方式的清洗液進(jìn)行清洗后，能夠在不進(jìn)行使用大量的水的漂洗工序的情況下用酸液進(jìn)行清洗。這是因?yàn)?，由于作為本?shí)施方式的清洗劑的清洗液中不存在次氯酸鹽或氫氧化鈉等堿，因而即使清洗液與酸接觸，也不會(huì)產(chǎn)生有害氣體和反應(yīng)熱。由此，能夠縮短清洗時(shí)間和減少水的用量，成為一種經(jīng)濟(jì)的分離膜的清洗方法。此外，在達(dá)到一定的膜間差壓前用低濃度的清洗劑進(jìn)行短時(shí)間清洗的清洗方法中，利用現(xiàn)有技術(shù)仍殘留有某些污染物質(zhì)，但通過使用本實(shí)施方式的清洗液，能夠同時(shí)去除有機(jī)和無機(jī)污染物質(zhì)，因此與現(xiàn)有技術(shù)的清洗相比，能夠非常穩(wěn)定地使過濾運(yùn)轉(zhuǎn)持續(xù)進(jìn)行。在本實(shí)施方式的清洗劑的優(yōu)選方式中，該清洗劑含有過氧化氫、重金屬化合物和羥基二羧酸。對(duì)用于本實(shí)施方式的重金屬化合物沒有特別限定，但是優(yōu)選為選自由含F(xiàn)e、Mn、Co、Ni、Ti、Cu元素的氯化物、硫化物、氧化物組成的9組中的至少一種化合物。從在水中的溶解性、成本以及使用后通過在清洗液中添加氫氧化鈉等堿而能夠容易地過濾分離的方面考慮，用于本實(shí)施方式的重金屬化合物更優(yōu)選為氯化亞鐵。對(duì)用于本實(shí)施方式的羥基二羧酸沒有特別限定，是選自由蘋果酸、酒石酸、丙醇二酸、檸蘋酸、二羥基馬來酸以及二羥基丙二酸組成的組中的至少一種酸。并且，對(duì)于本實(shí)施方式的清洗劑來說，也可以在羥基二羧酸中混合其他的有機(jī)酸和/或無機(jī)酸。本實(shí)施方式的清洗劑的優(yōu)選方式為含水的清洗液。對(duì)于本實(shí)施方式的清洗液來說，優(yōu)選過氧化氫在清洗液中的含量為lxlO^lxl(ymol/L的范圍。如果過氧化氫的量少于lxlO—3mol/L，則在停止去除污染物質(zhì)之前，過氧化氫被消耗掉，清洗效果降低。另一方面，當(dāng)過氧化氫的量多于lxloVol/L時(shí)，在清洗效果上是不存在問題的，然而因清洗后過氧化氫大量殘留，所以需要使用大量還原劑進(jìn)行廢液處理?？紤]到這一點(diǎn)，過氧化氫的濃度更優(yōu)選為lxl0"3mol/L。對(duì)供給在本實(shí)施方式的清洗劑中使用的過氧化氫的方法無特別限定，除了直接供給過氧化氫以外，還可以使用在水溶液中能產(chǎn)生過氧化氫的化合物，例如過碳酸鈉、過硼酸鈉等。并且，本實(shí)施方式的清洗劑中的羥基二羧酸的量優(yōu)選為重金屬化合物的量的lxlO"lxl(f摩爾倍。如果羥基二羧酸的量少于lxl0"摩爾倍，則清洗中金屬析出的可能性增大。另一方面，如果羥基二羧酸的量多于"104摩爾倍，則羥基二羧酸成為氧化分解的對(duì)象，無法得到充分的有機(jī)污染物質(zhì)的去除性能。此外，在本實(shí)施方式的清洗液中，過氧化氫與羥基二羧酸的重量比優(yōu)選為^10-4102摩爾倍。如果少于lxl0"摩爾，則無法得到充分的除去來自無機(jī)物的膜污染源物質(zhì)的性能。如果多于102摩爾倍，則清洗液的pH過度降低，利用Fenton反應(yīng)的清洗效果減小。其結(jié)果，對(duì)來自有機(jī)物的膜污染源物質(zhì)的清洗性能降低。清洗液的pH為23比較好，清洗液的pH優(yōu)選為22.5、更優(yōu)選為2.22.4、進(jìn)一步優(yōu)選為2.3。并且，在本實(shí)施方式的清洗液中，還可以包含促進(jìn)清洗的物質(zhì)。作為促進(jìn)清洗的物質(zhì)的例子，可以舉出表面活性劑、螯合劑等。具體地說，肥皂、高級(jí)醇硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、高級(jí)醇磷酸酯鹽等陰離子型表面活性劑；伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽、季銨鹽等陽離子型表面活性劑；烷基二甲基胺氧化物等胺氧化物、烷基二甲基氨基脂肪酸甜菜堿、垸基羧基甲基羥基乙基咪唑鐵甜菜堿等兩性表面活性劑；聚氧乙烯垸基苯基醚、聚氧丙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚乙二醇烷基酯、聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加成物、聚丙二醇的環(huán)氧丙烷加成物等非離子型表面活性劑；如下酸中的一種以上酸的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、胺鹽、烷醇胺鹽等螯合劑l-羥基亞乙基-l,l-二膦酸、氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、己二胺四亞甲基膦酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、羥基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亞乙基四胺六乙酸(TTHA)。在本實(shí)施方式的清洗組合物的制造方法中，可以通過在溶劑中混合上述的過氧化氫、重金屬化合物以及羥基二羧酸來制造清洗組合物。本實(shí)施方式的制造方法中的混合可以利用公知方法來進(jìn)行，僅混在一起即可。作為本實(shí)施方式中使用的溶劑，從對(duì)環(huán)境的影響的方面出發(fā)，優(yōu)選為水。在本實(shí)施方式的清洗劑的制造方法中，從去除有機(jī)污染物質(zhì)和不使清洗液中的重金屬化合物附著在膜面上的方面考慮，對(duì)于過氧化氫的混合，優(yōu)選在重金屬化合物(優(yōu)選作為重金屬離子的鐵離子)已完全溶解的狀態(tài)下，添加過氧化氫。在使用本實(shí)施方式的清洗劑清洗分離膜的方法中，關(guān)于本實(shí)施方式的清洗液與分離膜的接觸方法，可以使清洗液在膜的截面方向透過或不透過。使清洗液在膜的截面方向透過時(shí)，對(duì)于透過的方向，既可以從原水側(cè)膜面透過，也可以從濾過側(cè)膜面透過。具體的清洗方法包括從原水側(cè)供給清洗液并使該清洗液全部濾過來進(jìn)行清洗的方法(死端過濾清洗)；從原水側(cè)使清洗液循環(huán)來進(jìn)行清洗的方法，此時(shí)可以在過濾的同時(shí)進(jìn)行清洗(循環(huán)過濾清洗)，也可以不過濾來進(jìn)行清洗(循環(huán)非透過清洗)。作為其他的清洗方法，包括使清洗液充滿分離ii膜內(nèi)并浸漬預(yù)定時(shí)間的方法(浸漬清洗)、從濾過側(cè)供給清洗液來進(jìn)行逆流清洗的方法(逆流清洗)、使從濾過側(cè)逆流的清洗液儲(chǔ)存在分離膜內(nèi)并浸漬預(yù)定時(shí)間的清洗(逆流浸漬清洗)等，上述各種清洗方法可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用，還包括在使用上述各種清洗的同時(shí)使用在原水側(cè)導(dǎo)入空氣泡的清洗(同步空氣清洗)、或者在上述各種清洗之后緊接著在原水側(cè)導(dǎo)入空氣泡的清洗等。使用任意一種清洗方法，均不會(huì)堵塞分離膜，因?yàn)橹亟饘倩衔镆淹耆芙狻１緦?shí)施方式的清洗方法對(duì)作為清洗對(duì)象的分離膜的膜材質(zhì)不特別限定，然而優(yōu)選聚偏二氟乙烯(PVDF)膜、聚砜膜，更優(yōu)選聚偏二氟乙烯膜。對(duì)分離膜的種類沒有特別限制，然而例如優(yōu)選反滲透膜、納濾(NF)膜、超濾(UF)膜、微濾(MF)膜。但是，當(dāng)使用反滲透膜時(shí)，采用循環(huán)非透過清洗，以避免溶解于清洗液中的重金屬化合物堵塞膜。本實(shí)施方式的清洗劑產(chǎn)生的羥基自由基(HO)具有非常強(qiáng)的氧化力，因而有可能使分離膜劣化。因此，在本實(shí)施方式中，使用聚偏二氟乙烯膜作為優(yōu)選的分離膜，通過使用聚偏二氟乙烯膜的結(jié)晶度為50%90%且該結(jié)晶度與由聚偏二氟乙烯膜形成的多孔質(zhì)膜的比表面積相乘得到的值為300(。/。'm々g)2000(。/。'mVg)的多孔質(zhì)膜，即使使用本實(shí)施方式的清洗劑，分離膜本身也不發(fā)生劣化，從而能夠使用濃度范圍較寬的清洗劑，并能夠在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到高清洗效果。據(jù)推定，由化學(xué)藥品造成的PVDF樹脂劣化是由表現(xiàn)出柔軟性的非晶質(zhì)部分產(chǎn)生的。此處，如果PVDF樹脂的結(jié)晶度為50%90%，則即使非晶質(zhì)部分因清洗藥液而分解劣化時(shí)，多孔質(zhì)膜整體也不易變脆，膜的剛性依然較高。根據(jù)這些認(rèn)識(shí)，作為透水性和耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的多孔質(zhì)膜，膜的比表面積與結(jié)晶度相乘得到的值必須在上述的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選為300(n/。'm"g)1500(n/。'mVg)、更優(yōu)選為300(%'m2/g)1000(%*m2/g)。該范圍內(nèi)的多孔質(zhì)膜是具有適合過濾的透水能力，并且多孔質(zhì)膜與清洗藥液的接觸面積也不過大且還難以發(fā)生化學(xué)藥品導(dǎo)致的劣化的多孔質(zhì)膜。為了進(jìn)一步提高耐化學(xué)藥品性，構(gòu)成多孔質(zhì)膜的PVDF樹脂的結(jié)晶部分中的(3型結(jié)構(gòu)結(jié)晶和y型結(jié)構(gòu)結(jié)晶的總量相對(duì)于結(jié)晶部分總量優(yōu)選為30%以下、更優(yōu)選為25%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20%以下。在此，PVDF樹脂的結(jié)晶結(jié)構(gòu)己知有a型、(3型、y型這三種結(jié)構(gòu)，結(jié)晶度為50%90%的PVDF樹脂在其結(jié)晶部分包含上述三種結(jié)構(gòu)。然而，(3型結(jié)構(gòu)和y型結(jié)構(gòu)的結(jié)晶結(jié)構(gòu)在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，因此可以推測，如果在結(jié)晶部分中含有較多的卩型結(jié)構(gòu)和y型結(jié)構(gòu)，則結(jié)晶部分與非晶部分的邊界附近具有易因化學(xué)藥品而劣化的部分。結(jié)果，多孔質(zhì)膜整體的耐化學(xué)藥品性趨于降低，因此P型結(jié)構(gòu)結(jié)晶和y型結(jié)構(gòu)結(jié)晶的比例較低的膜不會(huì)發(fā)生化學(xué)藥品導(dǎo)致的劣化。另外，對(duì)卩型結(jié)構(gòu)結(jié)晶與y型結(jié)構(gòu)結(jié)晶的總量的下限不特別限定，但越接近0%越優(yōu)選。而且，PVDF樹脂可以是在其結(jié)晶部分僅含有(3型結(jié)晶結(jié)構(gòu)或y型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的樹脂。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，這些例子并不限制本發(fā)明的范圍。另外，實(shí)施例和比較例中的各種測定方法如下。作為分離膜組件，使用外壓式組件，該外壓式組件是在ABS殼體(長度2m、直徑6英寸)中收納有平均孔經(jīng)O.lpm的聚偏二氟乙烯(PVDF)制中空纖維微濾(MF)膜(旭化成化學(xué)(株)社制造)的組件。該組件的膜面積為50m2。過濾采用維持恒定的過濾通量的恒流量過濾，以橫流式進(jìn)行。用于清洗的分離膜組件使用已進(jìn)行了一定時(shí)間的過濾，并且膜間差壓上升到200kPa的組件。在利用本實(shí)施方式的清洗液進(jìn)行的清洗中，將預(yù)定量的清洗液灌入分離膜組件中，以循環(huán)過濾清洗的方式對(duì)分離膜進(jìn)行清洗?；谕杆芰υu(píng)價(jià)過濾能力，透水能力由其與初期的膜間差壓的比例來算出。另外，此處描述的清洗工序和分離膜為用于說明本實(shí)施方式的一個(gè)例子，并不是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施的限定。在分離膜的耐化學(xué)藥品性的試驗(yàn)中，使分離膜在清洗液中浸漬預(yù)定時(shí)間后，進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測定浸漬前后的拉伸斷裂伸長率，求出浸漬前的斷裂伸長率(EO)與進(jìn)行了浸漬n日的化學(xué)藥品劣化后的斷裂伸長率(En)，由下式算出伸長率保持率(％)。/E0;)x100使用島津精密萬能試驗(yàn)機(jī)才一卜夕'，7AGS-H型(株式會(huì)社島津制作所)，在夾具間隔為50mm、拉伸速度為100mm/min的條件下實(shí)施斷裂伸長率的測定。作為原水，使用濁度為1度左右5度左右(以關(guān)東化學(xué)社制造的高嶺土標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比而測定得到的)、總有機(jī)碳(TOC)為0.5mg/L1.5mg/L的河川地表水，對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)了6個(gè)月的、膜間差壓達(dá)到200kPa的膜組件進(jìn)行后述的清洗。作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和蘋果酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、蘋果酸的濃度為0.05md/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。并且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。需要說明的是，在本實(shí)施方式中，過濾能力是用過濾運(yùn)轉(zhuǎn)中的壓力上升到200kPa的時(shí)間進(jìn)行評(píng)價(jià)的。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和酒石酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、酒石酸的濃度為0.05mol/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和丙醇二酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、丙醇二酸的濃度為0.05mol/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10°/。的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。并且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。[實(shí)施例4]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和檸蘋酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、檸蘋酸的濃度為0.05mol/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。并且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。[實(shí)施例5]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和二羥基馬來酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、二羥基馬來酸的濃度為0.05mol/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100°/。時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。并且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。.清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。[實(shí)施例6]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和二羥基丙二酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、二羥基丙二酸的濃度為0.05mol/L而制備出的清洗液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使清洗液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到100%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。并且，未觀察到氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果能夠運(yùn)轉(zhuǎn)6個(gè)月。[比較例1]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用硝酸的濃度為0.08mol/L、草酸的濃度為0.06mol/L的混合水溶液，進(jìn)行2小時(shí)的循環(huán)過濾清洗，然后使該混合水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序，使pH為6。當(dāng)因該水洗不充分以致pH為6以下時(shí)，會(huì)導(dǎo)致氯氣和反應(yīng)熱的產(chǎn)生。其后，使用次氯酸鈉的濃度為0.13mol/L、氫氧化鈉的濃度為0.25mol/L的混合水溶液進(jìn)行8小時(shí)的循環(huán)過濾清洗，然后使該混合水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到90°/。。在該清16洗方法中總清洗時(shí)間為15小時(shí)。并且，與本實(shí)施方式的各實(shí)施例中記載的清洗液相比較，需要使用2倍量的漂洗水量。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。[比較例2]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L而制備得到的混合水溶液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。使該混合水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到70%?？梢酝贫ㄟ@是因?yàn)?，由于在清洗液中不存在酸，因此不能完全去除分離膜的無機(jī)污染物質(zhì)。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果2個(gè)月后壓力上升到200kPa。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。使該水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到65%。僅用過氧化氫進(jìn)行清洗，未能完全地清洗分離膜。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果2個(gè)月后壓力上升到200kPa。[比較例4]當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用過碳酸鈉的濃度為0.16mol/L、氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L的混合水溶液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。使該混合水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，以未使用的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到82%。可以推定這是因?yàn)椋捎谇逑匆旱膒H高達(dá)1011，氯化亞鐵未完全溶解而在清洗中附著于分離膜，從而未能完全地清洗分離膜。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和檸檬酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、擰檬酸的濃度為0.05mol/L而制備出的水溶液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使該水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到88%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。使用作為羥基三羧酸的檸檬酸進(jìn)行清洗，但是透水能力未完全恢復(fù)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和草酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、草酸的濃度為0.05mol/L而制備出的水溶液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使該水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到88%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。使用草酸(為不具有OH基的二羧酸)進(jìn)行清洗，但是透水能力未完全恢復(fù)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和富馬酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、富馬酸的濃度為0.05mol/L而制備出的水溶液，進(jìn)行6小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使該水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到83%。該清洗方法中的總清洗時(shí)間為8.5小時(shí)。使用富馬酸(為不具有OH基的二羧酸)進(jìn)行清洗，但是透水能力未完全恢復(fù)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。當(dāng)清洗實(shí)施例1的污染膜組件時(shí)，作為清洗液，使用在過氧化氫的水溶液(0.88mol/L)中混合氯化亞鐵和檸檬酸并使氯化亞鐵的濃度為0.0008mol/L、檸檬酸的濃度為0.05mol/L而制備出的水溶液，進(jìn)行10小時(shí)的循環(huán)過濾清洗。其后，使該水溶液從組件內(nèi)脫除，用500升UF過濾水對(duì)分離膜進(jìn)行2.5小時(shí)的水洗作為漂洗工序。利用上述清洗方法進(jìn)行清洗的結(jié)果為，當(dāng)以未使用時(shí)的膜過濾能力為100%時(shí)，清洗前降低至10%的膜過濾能力在清洗后恢復(fù)到88%。在該清洗方法中的總清洗時(shí)間為12.5小時(shí)。使用作為羥基三羧酸的檸檬酸進(jìn)行清洗，但是即使延長清洗時(shí)間，透水能力也未完全恢復(fù)。清洗后進(jìn)行過濾運(yùn)轉(zhuǎn)，結(jié)果4個(gè)月后壓力上升到200kPa。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1日、5日、7日、20日。浸漬上述天數(shù)后，從清洗液中取出分離膜，充分水洗后，實(shí)施拉伸試驗(yàn)，所得到的結(jié)果列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)表3所示的結(jié)果，對(duì)于聚偏二氟乙烯制分離膜的結(jié)晶度與其多孔質(zhì)膜的比表面積相乘得到的值為300(y。'mVg)2000(。/。Tn"g)的實(shí)施例7來說，使用本實(shí)施方式的清洗劑，也幾乎未觀察到分離膜的劣化。圖1表示在利用本實(shí)施方式的清洗劑清洗分離膜的清洗結(jié)果之中，利用含有過氧化氫、作為羥基三羧酸的檸檬酸、氯化亞鐵的清洗劑(實(shí)施例l)進(jìn)行分離膜的清洗時(shí)的清洗時(shí)間和透水恢復(fù)性的關(guān)系。另外，為了比較，圖1還同時(shí)給出比較例9的結(jié)果。由圖1所示的結(jié)果明顯可知，與比較例9的清洗劑相比較，本實(shí)施方式的清洗劑能使膜過濾能力迅速恢復(fù)到100%。并且，即使用比較例9的清洗劑進(jìn)行長時(shí)間清洗，膜過濾能力也未恢復(fù)到100%。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的清洗組合物適合于在如下領(lǐng)域應(yīng)用在以飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、廢水、下水等為原水進(jìn)行膜過濾后，為了去除造成膜堵塞的物質(zhì)而需要應(yīng)用清洗的領(lǐng)域。2權(quán)利要求1.一種分離膜用清洗劑，其特征在于，該分離膜用清洗劑含有羥基二羧酸。2.如權(quán)利要求l所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述羥基二羧酸包含選自由蘋果酸、酒石酸、丙醇二酸、檸蘋酸、二羥基馬來酸以及二羥基丙二酸組成的組中的至少一種酸。3.如權(quán)利要求1或2所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，該分離膜用清洗劑還含有過氧化氫和重金屬化合物。4.如權(quán)利要求3所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述重金屬化合物為選自由Fe、Mn、Co、Ni、Ti和Cu的氯化物、硫化物、氧化物組成的組中的至少1種化合物。5.如權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述羥基二羧酸的量為所述重金屬化合物的量的"10"摩爾倍"104摩爾倍。6.如權(quán)利要求35任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述過氧化氫的量為lxl(^mol/Llxl(ymol/L的范圍，所述重金屬化合物的量為所述過氧化氫的量的1><10'5摩爾倍1><102摩爾倍的范圍，所述羥基二羧酸的量為所述過氧化氫的量的lxl0"摩爾倍lxl(^摩爾倍。7.如權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述分離膜為含聚偏二氟乙烯樹脂的多孔質(zhì)膜。8.如權(quán)利要求7所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶度為50%90%，所述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶度與膜的比表面積相乘得到的值為300(°/?！鰉2/g)2000(%■m2/g)。9.如權(quán)利要求7所述的分離膜用清洗劑，其特征在于，所述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶部分中的(3型結(jié)構(gòu)結(jié)晶與Y型結(jié)構(gòu)結(jié)晶的總量為所述多孔質(zhì)膜的結(jié)晶部分總量的30%以下。10.—種分離膜用清洗劑的制造方法，其特征在于，該制造方法包括^^過氧化氫、重金屬化合物和羥基二羧酸混合的工序。11.如權(quán)利要求IO所述的分離膜用清洗劑的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將所述重金屬化合物溶解在水中后再添加所述過氧化氫并進(jìn)行混合的工序。12.—種分離膜的清洗方法，其特征在于，該清洗方法包括使含有過氧化氫、重金屬化合物、羥基二羧酸和水的清洗組合物與分離膜接觸的工序。13.如權(quán)利要求12所述的分離膜的清洗方法，其特征在于，所述接觸工序通過選自由死端過濾清洗、循環(huán)過濾清洗、循環(huán)非透過清洗、浸漬清洗、逆流清洗、逆流浸漬清洗、以及同步空氣清洗組成的組中的至少一種清洗來實(shí)施。全文摘要本發(fā)明涉及分離膜用清洗劑、該清洗劑的制造方法和清洗方法。本發(fā)明的目的在于提供一種經(jīng)濟(jì)、安全的分離膜的清洗組合物和清洗方法，當(dāng)對(duì)在飲用水、工業(yè)用水、河川水、湖沼水、地下水、儲(chǔ)水、下水二次處理水、下水、廢水等的過濾中使用的分離膜進(jìn)行清洗時(shí)，該組合物和清洗方法的清洗效果為現(xiàn)有的清洗方法的同等以上，并且該組合物不含次氯酸鹽，不產(chǎn)生有毒氣體，對(duì)人體無不良影響，而且由于省去用大量水進(jìn)行水洗的漂洗工序，因而縮短了清洗時(shí)間。本發(fā)明公開了一種清洗劑，該清洗劑含有過氧化氫、重金屬化合物和羥基二羧酸，上述羥基二羧酸優(yōu)選為選自由蘋果酸、酒石酸、丙醇二酸、檸蘋酸、二羥基馬來酸以及二羥基丙二酸組成的組，上述重金屬化合物優(yōu)選為鐵離子。文檔編號(hào)B01D65/06GK101641147SQ20088000966公開日2010年2月3日申請(qǐng)日期2008年2月25日優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日發(fā)明者五條豊,植田篤齊申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社