專利名稱：：液體燃料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種液體燃料的制造方法，所述制造方法可以以高收率由以烷屬烴為主要成分的原料油得到作為液體燃料的中間餾分。
背景技術(shù)：
：目前，在由原油制造得到的中間餾分(即燈油及輕油)中，含有硫化物和芳香族化合物等環(huán)境污染物質(zhì)，這成為引起環(huán)境污染的原因之一。因此，已知一種液體燃料的制造方法，即，利用在含有無定形硅鋁(amorphoussilica-alumina)的載體中載帶鉑的氫化處理催化劑，對(duì)以上述環(huán)境污染物質(zhì)含量低的烷屬烴(paraffinhydrocarbon)為主要成分的原料油進(jìn)行氫化處理后，將其分餾，得到環(huán)境污染物質(zhì)含量低、有利環(huán)保的中間餾分(例如專利文獻(xiàn)1)。另外，還已知一種液體燃料的制造方法，該方法使用在含有結(jié)晶性硅鋁酸鹽的載體中載帶周期表第八族金屬的氫化處理催化劑(例如專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1:特開平6-41549號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2004-255241號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻(xiàn)1中記載的氫化處理催化劑，雖然在烷屬烴的氫化裂化中對(duì)中間餾分的選擇性良好，但存在下述問題，即由于氫化裂化性能差，所以必須通過升高反應(yīng)溫度、或者降低液時(shí)空速(liquidhourlyspacevelocity(LHSV))來確保中間餾分的收率，導(dǎo)致能量消耗增大和生產(chǎn)率降低。另一方面，專利文獻(xiàn)2中記載的氫化處理催化劑與專利文獻(xiàn)1中記載的使用無定形硅鋁的催化劑相比，氫化裂化性能高，但存在異構(gòu)化性能低、無法以高收率得到中間餾分的問題。本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而研究得到的，目的在于提供一種能夠由以碳原子數(shù)20100的烷屬烴為主要成分的原料油以保持高分解活性且以高收率得到中間餾分的、并且該中間餾分中含有的輕油為高特性的液體燃料的制造方法?；谏鲜瞿康牡谋景l(fā)明的液體燃料的制造方法是如下所述的液體燃料的制造方法，即，在氫化處理催化劑的存在下，在溫度為20035(TC、液時(shí)空速為0.15.0h—1及氫分壓為0.58MPa的條件下，對(duì)以碳原子數(shù)20100的烷屬烴為主要成分的原料油進(jìn)行氫化處理，得到處理油后，將該處理油分餾，得到相對(duì)于上述原料油的總質(zhì)量的收率為55%以上、且含有十六烷值為75以上且流動(dòng)點(diǎn)為-27.5t:以下的輕油的中間餾分，其中，上述氫化處理催化劑在含有無定形固體酸和超穩(wěn)定化Y型沸石的載體中載帶由鉑或鈀形成的活性金屬成分，具有烴類的脫氫性能、異構(gòu)化性能、氫化裂化性能及加氫性能，所述超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑為0.21.0iim、以標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)計(jì)的結(jié)晶度為1.021.10及比表面積為700790m7g。此處，本發(fā)明的氫化處理催化劑中使用的超穩(wěn)定化Y型沸石(以下，也稱作"USY沸石")是平均粒徑為0.21.0m的微小粒子，并且以標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)計(jì)的結(jié)晶度為1.021.10、且比表面積為700790m7g，具有結(jié)晶性高、純度高的優(yōu)點(diǎn)。USY沸石的平均粒徑由電子顯微鏡(SEM)測(cè)定得到，例如測(cè)定IOO個(gè)二次粒子的最大長(zhǎng)度，以其平均值來表示。USY沸石的平均粒徑小于0.2m的沸石難以形成，另外，如果平均粒徑超過l.Oiim，則用于烷屬烴的氫化裂化時(shí)，存在中間餾分過度分解，中間餾分的收率降低的傾向。在本發(fā)明中，USY沸石的結(jié)晶度可以如下計(jì)算使用UnionCarbide制SK-40(通常作為Y型沸石的結(jié)晶度的基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行使用。以下，也簡(jiǎn)稱為"SK-40")作為標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)，求出測(cè)定的USY沸石的X射線衍射的(331)面、(511)面、(440)面、(533)面、(642)面及(555)面的總峰高(H)和SK-40的上述相同面的總峰高(H。)，以SK-40的結(jié)晶度為1，根據(jù)式(1)計(jì)算。需要說明的是，本發(fā)明的USY沸石的結(jié)晶度為1.02以上，優(yōu)選為1.03以上，較優(yōu)選為1.05以上。結(jié)晶度二H/H。(1)另外，本發(fā)明的USY沸石的比表面積是按BET法測(cè)定得到的值，為700m2/g以上，優(yōu)選為720m2/g以上，較優(yōu)選為750m2/g以上，更優(yōu)選為780m2/g以上，其計(jì)算中的上限為790m2/g。需要說明的是，目前公知的平均粒徑在0.21.0m范圍內(nèi)的超穩(wěn)定化Y型沸石的結(jié)晶度小于1.00、及/或比表面積小于700m7g，表明結(jié)晶性低。作為原料油的氫化處理的條件，溫度為20035(TC、優(yōu)選為24029(TC，液時(shí)空速為0.15.Oh—"、優(yōu)選為0.52.Oh—、氫分壓為0.58MPa、優(yōu)選為1.04.OMPa。此處，氫化處理的溫度低于20(TC時(shí)，存在烷屬烴的異構(gòu)化反應(yīng)難以發(fā)生的傾向；如果超過35(TC，則存在烷屬烴過度分解，中間餾分的收率降低的傾向。需要說明的是，所謂液時(shí)空速(LHSV。liquidhourlyspacevelocity)是指填充催化劑的催化劑層的每單位容量于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(25°C、101325Pa)下的原料油的體積流量，"h—"，表示時(shí)間(小時(shí))的倒數(shù)。液時(shí)空速低于O.lh—工時(shí)，存在烷屬烴過度分解，中間餾分的收率降低的傾向；如果超過5.Oh—、則存在烷屬烴的分解難以發(fā)生，中間餾分的收率降低的傾向。另外，氫分壓低于0.5MPa時(shí)，存在氫化處理催化劑易發(fā)生劣化的傾向；如果超過8MPa，則存在反應(yīng)溫度升高，中間餾分的收率降低的傾向。進(jìn)而，氫/原料油的容量比優(yōu)選為2002000NL/L，較優(yōu)選為3001000NL/L。此處，所謂"NL"是指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)((TC、101325Pa)下的氫的容量(L)。另外，由氫化處理得到的中間餾分相對(duì)于原料油的總質(zhì)量的收率為55%以上，優(yōu)選為58%以上。另外，中間餾分中含有的輕油的十六烷值為75以上、優(yōu)選為80以上，且流動(dòng)點(diǎn)為-27.5°C以下、優(yōu)選為-30.(TC以下。在本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，上述超穩(wěn)定化Y型沸石優(yōu)選硅鋁比(二氧化硅相對(duì)于氧化鋁的摩爾比)為2050，較優(yōu)選為3040。此處，如果硅鋁比小于20，則存在氫化裂化性能過高，中間餾分的收率降低的傾向；如果超過50，則由于氫化裂化性能低，所以必須升高氫化反應(yīng)的溫度，存在氫化處理催化劑易于劣化的傾向。另外，相對(duì)于上述載體的總量，上述超穩(wěn)定化Y型沸石優(yōu)選含有0.56質(zhì)量％，較優(yōu)選含有13質(zhì)量％。USY沸石如果低于載體的總量的0.5質(zhì)量％，則存在分解活性降低，液體燃料的收率變低的傾向；如果超過6質(zhì)量％，則存在分解活性過高，中間餾分的收率降低的傾向。進(jìn)而，上述超穩(wěn)定化Y型沸石可以如下制備將NaY型沸石用銨離子進(jìn)行離子交換后，用高溫水蒸氣處理，進(jìn)行脫鋁化。在本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，上述無定形固體酸優(yōu)選含有選自無定形硅鋁、無定形硅鋯(amorphoussilica-zirconia)及無定形鋁硼(amorphousalumina-boria)中的l種或2種以上。此處，"無定形"也稱作非晶形、非晶質(zhì)、非結(jié)晶，是指即使存在幾個(gè)短范圍的有序結(jié)構(gòu)，仍缺少如通過X射線衍射能夠確定的之類的晶體結(jié)構(gòu)。無定形硅鋁可以使用例如含有5095質(zhì)量％SiOy優(yōu)選含有7090質(zhì)量％Si02作為成分的物質(zhì)。另外，無定形硅鋯可以使用例如含有1050質(zhì)量％SiO"優(yōu)選含有2040質(zhì)量％Si0d乍為成分的物質(zhì)。無定形鋁硼可以使用例如含有1030質(zhì)量％~103、優(yōu)選含有1328質(zhì)量％、較優(yōu)選含有1525質(zhì)量％A2103作為成分的物質(zhì)。另外，上述載體中含有的上述超穩(wěn)定化Y型沸石的質(zhì)量m與上述無定形固體酸的質(zhì)量n的比(n/m)優(yōu)選為160，較優(yōu)選為245，更優(yōu)選為530。如果質(zhì)量比(n/m)小于l，則存在分解活性過高，中間餾分的收率降低的傾向；如果超過60，則存在分解活性降低，中間餾分的收率降低的傾向。在本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，上述活性金屬成分，相對(duì)于上述載體的總量，作為金屬優(yōu)選含有O.022質(zhì)量％、較優(yōu)選含有0.051.5質(zhì)量％、更優(yōu)選含有0.11.2質(zhì)量％。此處，活性金屬成分相對(duì)于載體總量的含量，作為金屬如果低于0.02質(zhì)量％，則存在氫化處理催化劑的脫氫性能、加氫性能降低，中間餾分減少的傾向；如果超過2質(zhì)量％，則氫化處理催化劑變得昂貴?；钚越饘俪煞掷缈梢酝ㄟ^含浸法、離子交換法等現(xiàn)有方法載帶在載體中。在本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，上述原料油優(yōu)選為通過費(fèi)_托(Fischer-Tropsch)合成制造的FT蠟。另外，F(xiàn)T蠟優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上烷屬烴。需要說明的是，F(xiàn)T蠟中含有作為副產(chǎn)物的含氧化合物和烯烴。此處，作為含氧化合物，例如包括碳原子數(shù)為16以上的具有羥基的醇類，具體而言包括十六醇、十七醇、十八醇等。在本發(fā)明中，F(xiàn)T蠟的含氧化合物的含量為10質(zhì)量％以下、優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。如果FT蠟中的含氧化合物超過10質(zhì)量％，則存在氫化處理催化劑劣化，壽命變短的傾向。另外，作為烯烴，例如包括碳原子數(shù)為20以上、具有一個(gè)不飽和雙鍵的烴。另外，F(xiàn)T蠟的烯烴的含量為20質(zhì)量％以下、優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。如果FT蠟中的烯烴超過20質(zhì)量％，則在反應(yīng)體系內(nèi)易于局部引起由烯烴的氫化產(chǎn)生的放熱，結(jié)果存在中間餾分選擇性降低的傾向。在本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，上述中間餾分優(yōu)選含有O.1質(zhì)量％以下含氧化合物。此處，如果中間餾分中含有超過O.1質(zhì)量％含氧化合物，則存在氧化穩(wěn)定性降低的傾向，故不優(yōu)選。本發(fā)明的液體燃料的制造方法中，由于使用的氫化處理催化劑含有無定形固體酸和超穩(wěn)定化Y型沸石以及由鉑或鈀形成的活性金屬成分，具有烴類的脫氫性能、異構(gòu)化性能、氫化裂化性能及加氫性能，所以氫化處理可以高效地進(jìn)行，可以以高收率得到中間餾分。另外，超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑為0.21.0i！m、以標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)計(jì)的結(jié)晶度為1.021.10及比表面積為700790m7g，因此可以提高分解活性。進(jìn)而，所得中間餾分中含有的輕油的十六烷值為75以上且流動(dòng)點(diǎn)為-27.5t:以下，因此可以優(yōu)選用作液體燃料。具體實(shí)施例方式說明本發(fā)明實(shí)施方式之一的液體燃料的制造方法?！礆浠幚泶呋瘎?gt;本發(fā)明中使用的氫化處理催化劑可以如下制造，S卩，在含有無定形固體酸和超穩(wěn)定化Y型沸石和粘合劑(binder)的載體中載帶由鉑或鈀形成的活性金屬成分，所述超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑為0.21.0i！m、以標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)計(jì)的結(jié)晶度為1.021.10及比表面積為700790m7g。上述特性的超穩(wěn)定化Y型沸石可以如下制備，例如將結(jié)晶性好的NaY型沸石用銨離子進(jìn)行離子交換后，用高溫水蒸氣處理，進(jìn)行脫鋁化，通過上述超穩(wěn)定化進(jìn)行制備。得到的USY沸石的硅鋁比優(yōu)選為2050。需要說明的是，通常情況下，通過超穩(wěn)定化，除了Y型沸石本身具有的細(xì)孔徑為20人以下的被稱作微細(xì)細(xì)孔的微細(xì)細(xì)孔結(jié)構(gòu)之外，還可以形成細(xì)孔徑為20100A的新細(xì)孔。超穩(wěn)定化Y型沸石優(yōu)選相對(duì)于載體的總量含有0.56質(zhì)作為無定形固體酸，可以使用選自無定形硅鋁、無定形硅鋯及無定形鋁硼中的1種或2種以上。此處，加入無定形固體酸可以使上述超穩(wěn)定化Y型沸石的質(zhì)量m與無定形固體酸的質(zhì)量n的比為160。作為粘合劑，可以使用氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂等。作為粘合劑的配合量，以載體的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為599質(zhì)量％，較優(yōu)選為2099質(zhì)量％?；钚越饘俪煞?，相對(duì)于載體的總量，優(yōu)選作為金屬含有0.022質(zhì)量％。此處，載體如下制造，將混合超穩(wěn)定化Y型沸石、無定形固體酸及粘合劑的混合物用擠壓成型機(jī)擠壓成型為例如直徑為1/16英寸(約1.6mm)、長(zhǎng)度為5mm的圓柱狀后，在45055(TC下燒成，由此制造。進(jìn)而，通過例如含浸法和離子交換法等使得到的載體載帶鉑或鈀，制造氫化處理催化劑?！赐閷贌N的氫化處理方法>本發(fā)明的氫化處理方法如下，在上述氫化處理催化劑的存在下，在溫度為20035(TC、液時(shí)空速為0.15.Oh—1及氫分壓為0.58MPa的條件下，對(duì)以碳原子數(shù)20100的烷屬烴為主要成分的原料油進(jìn)行氫化處理，得到處理油。需要說明的是，氫/油比沒有特別限定，但優(yōu)選為2002000NL/L。作為原料油，優(yōu)選通過費(fèi)_托合成制造的、含有70質(zhì)量％以上烷屬烴的FT蠟。需要說明的是，F(xiàn)T蠟可以含有10質(zhì)量％以下作為副產(chǎn)物的含氧化合物、及/或20質(zhì)量％以下烯烴。此處，烷屬烴的氫化處理可以使用現(xiàn)有的固定床反應(yīng)裝置?！匆后w燃料的制造方法>通過利用蒸餾塔等的常壓蒸餾，可以將由氫化處理得到的處理油分別分餾成希望的餾分，例如石腦油餾分(沸點(diǎn)145t:以下的餾分)、中間餾分(沸點(diǎn)14536(TC的餾分)、輕油(沸點(diǎn)26036(TC)。由此，可以制造液體燃料。實(shí)施例〈氫化處理催化劑A>在6.685kg41.95質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液中邊攪拌邊加入1.614kg39質(zhì)量X的鋁酸鈉水溶液(作為成分含有17質(zhì)量％Na20、22質(zhì)量％A1203。以下相同。)。進(jìn)而，將該混合溶液邊攪拌邊加入13.053kg3號(hào)水玻璃(作為成分含有24質(zhì)量％Si02、7.7質(zhì)量％Na20。以下相同。)中，得到晶種組合物。進(jìn)而，將晶種組合物攪拌30分鐘后，于3035t:靜置13小時(shí)，得到21.351kg的晶種。然后，在5.327kg的純水中，加入18.244kg23.6質(zhì)量％的硫酸鋁水溶液(作為成分含有7質(zhì)量％A1203。以下相同。)，攪拌混合，進(jìn)而，加入22.947kg3號(hào)水玻璃，攪拌混合，制成結(jié)晶液。在該結(jié)晶液中加入21.351kg上述晶種，充分地混合至均勻，于室溫下攪拌3小時(shí)，使之熟化，得到反應(yīng)混合物。將反應(yīng)混合物通過膠體磨揉成固狀后，裝入結(jié)晶槽中，于95t:進(jìn)行熟化40小時(shí)，使Y型沸石結(jié)晶化。熟化結(jié)束后，冷卻結(jié)晶槽，取出結(jié)晶物(實(shí)質(zhì)上是Y型沸石的粗產(chǎn)物)，依次進(jìn)行過濾、清洗、干燥，得到約7.3kg的NaY型沸石a(以下也稱作"NaY(a)")。求出NaY(a)的平均粒徑、結(jié)晶度、晶格常數(shù)、硅鋁比、比表面積。上述性狀示于表1。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>進(jìn)而，將得到的NaY型沸石a用硫酸銨進(jìn)行離子交換，通過蒸汽處理得到HY沸石。將該HY沸石用硫酸銨進(jìn)行離子交換，通過蒸汽處理得到粗USY沸石。接著，將上述粗USY沸石用硫酸進(jìn)行酸處理，得到超穩(wěn)定化Y型沸石a(以下，也稱作"USY(a)")。求出USY(a)的平均粒徑、結(jié)晶度、晶格常數(shù)、硅鋁比、比表面積。上述性狀示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>然后，將30g得到的USY(a)和270g二氧化硅/氧化鋁摩爾比為6.1的硅鋁(silica-alumina)以及700g作為粘合劑的氧化鋁混合后，通過擠壓成型機(jī)，擠壓成型為直徑為1/16英寸(約1.6mm)、長(zhǎng)度為5mm的圓柱狀后，在空氣中于50(TC燒成1小時(shí)，得到載體。使作為鉑為0.5質(zhì)量％的量的六氯鉑酸的水溶液含浸于所得載體中，進(jìn)而，將其于12(TC干燥3小時(shí)并于50(TC燒成1小時(shí)，由此制造氫化處理催化劑A(以下，也簡(jiǎn)稱為"催化劑A"。以下的催化劑也相同。)。氫化處理催化劑A的組成示于表3。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>〈氫化處理催化劑B>在將20gUSY(a)和570g氧化鋁/氧化硼摩爾比為5.7的鋁硼(alumina-boria)以及410g作為粘合劑的氧化鋁混合的方面，與氫化處理催化劑A不同。氫化處理催化劑B的組成示于表3?！礆浠幚泶呋瘎〤〉在將30gUSY沸石(a)和970g作為粘合劑的氧化鋁混合的方面，與氫化處理催化劑A不同。氫化處理催化劑C的組成示于表3?！礆浠幚泶呋瘎〥>使用7kg市售的NaY型沸石(例如Zeolyst公司制、CBV100。以下，稱作"NaY(b)")，與氫化處理催化劑A的制造方法同樣地進(jìn)行處理，制造超穩(wěn)定化Y型沸石b(以下也稱作"USY(b)")。分別求出NaY(b)、USY(b)的結(jié)晶度、晶格常數(shù)、硅鋁比、比表面積，上述性狀分別示于表1、表2。進(jìn)而，將30g得到的USY(b)和970g作為粘合劑的氧化鋁混合，與氫化處理催化劑A的制造方法同樣地進(jìn)行處理，制造氫化處理催化劑D。氫化處理催化劑D的組成示于表3?！礆浠幚泶呋瘎〦>在10.621kg22.76質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中邊攪拌邊加入1.391kg39質(zhì)量％鋁酸鈉水溶液。進(jìn)而，將上述混合溶液邊攪拌邊加入11.250kg3號(hào)水玻璃中，得到晶種組合物。進(jìn)而，攪拌晶種組合物30分鐘后，于室溫下靜置20小時(shí)，使之熟化后，60分鐘內(nèi)升溫至8(TC，立即冷卻至5(TC后，過濾，清洗，得到9.50kg的晶種。然后，在28.539kg的純水加入7.53kg47.0質(zhì)量％二氧化硅水溶液和19.978kg3號(hào)水玻璃，攪拌混合。進(jìn)而，在上述溶液中加入5.124kg晶種，攪拌混合，加入6.691kg鋁酸鈉水溶液，充分地混合至均勻，于室溫下攪拌3小時(shí)，使之熟化，得到反應(yīng)混合物。將反應(yīng)混合物用微射流均質(zhì)機(jī)(Microfluidizer)粉碎后，裝入結(jié)晶槽中，于95°C下進(jìn)行熟化10100小時(shí)(本實(shí)施方式為40小時(shí))，使Y型沸石結(jié)晶化。熟化結(jié)束后，冷卻結(jié)晶槽，取出結(jié)晶物(實(shí)質(zhì)上為Y型沸石的粗產(chǎn)物)，依次進(jìn)行過濾、清洗、干燥，得到約7.0kg的NaY型沸石c(以下，也稱作"NaY(c)")。求出NaY(c)的平均粒徑、結(jié)晶度、晶格常數(shù)、硅鋁比、比表面積。上述性狀示于表l。進(jìn)而，將得到的NaY(c)與氫化處理催化劑A的制造方法同樣地進(jìn)行處理，制造超穩(wěn)定化Y型沸石c(以下，也稱作"USY(c)")。求出USY(c)的結(jié)晶度、晶格常數(shù)、硅鋁比、比表面積，上述性狀示于表2。進(jìn)而，將30g得到的USY(c)和970g作為粘合劑的氧化鋁混合，與氫化處理催化劑A的制造方法同樣地進(jìn)行處理，制造氫化處理催化劑E。氫化處理催化劑E的組成示于表3?！礆浠幚泶呋瘎〧>在將20gUSY(c)和570g氧化鋁/氧化硼摩爾比為5.7的鋁硼以及410g作為粘合劑的氧化鋁混合的方面，與氫化處理催化劑E不同。氫化處理催化劑F的組成示于表3?！礆浠幚砑耙后w燃料的制造方法>(實(shí)施例1)首先，將100ml的氫化處理催化劑A填充在固定床反應(yīng)裝置中，在34(TC、氫分壓3MPa的氫氣流下還原氫化處理催化劑A后，作為原料油對(duì)通過費(fèi)-托合成制造的FT蠟進(jìn)行氫化處理。FT蠟中，含有85質(zhì)量％作為主要成分的碳原子數(shù)2089的烷屬烴(需要說明的是，正鏈烷為81質(zhì)量％、異鏈烷為4質(zhì)量％)、3質(zhì)量％作為副產(chǎn)物的含氧化合物、10質(zhì)量％烯烴。氫化裂化反應(yīng)中，使氫分壓為3MPa、原料的液時(shí)空速為2.0h—、調(diào)節(jié)溫度(反應(yīng)溫度)使沸點(diǎn)3601:以下的分解產(chǎn)物為原料的80質(zhì)量％，即分解率為80%。此時(shí)的反應(yīng)溫度為28『C(參見表4)。通過蒸餾將分解產(chǎn)物分離為石腦油(沸點(diǎn)為145tO、燈油(沸點(diǎn)為145260°C)、輕油(沸點(diǎn)為26036(TC)，求出各餾分的收率，上述結(jié)果示于表4。計(jì)算9中間餾分收率作為燈油收率與輕油收率的總和。另外，作為輕油的特性，根據(jù)JIS-K-2269、JIS-K-2280中記載的方法分別求出流動(dòng)點(diǎn)及十六烷值，上述結(jié)果示于表4。進(jìn)而，對(duì)中間餾分中含有的含氧化合物進(jìn)行利用LECO法的元素分析測(cè)定，求出氧除去率，上述結(jié)果示于表4。(實(shí)施例2、比較例14)實(shí)施例2、比較例14，在分別使用氫化處理催化劑BF代替氫化處理催化劑A的方面，與實(shí)施例1不同。需要說明的是，在實(shí)施例2、比較例14中，分解率為80%的反應(yīng)溫度、中間餾分的收率、輕油的流動(dòng)點(diǎn)及十六烷值、含氧化合物的除去率示于表4。(比較例5)在使用催化劑C代替催化劑B的方面與實(shí)施例2不同。反應(yīng)溫度與實(shí)施例2相同。反應(yīng)溫度、分解率、中間餾分的收率、輕油的流動(dòng)點(diǎn)及十六烷值、含氧化合物的除去率示于表4。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由上述可知，通過使用無定形固體酸和粒徑小且結(jié)晶度高的結(jié)晶性硅鋁酸鹽，可以以高收率從含有含氧化合物及烯烴的烷屬烴中得到中間餾分，制造流動(dòng)點(diǎn)低、十六烷值高的輕油，同時(shí)高效地除去含氧化合物。本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式，可以在不改變本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行變化，例如將上述各實(shí)施方式和變形例的一部分或全部進(jìn)行組合而構(gòu)成本發(fā)明的液體燃料的制造方法的情況也包括在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。例如在上述實(shí)施方式的液體燃料的制造方法中，也可以使用硅鋯(Silica-Zirconia)作為無定形固體酸。權(quán)利要求一種液體燃料的制造方法，所述制造方法是在氫化處理催化劑的存在下，在溫度為200～350℃、液時(shí)空速為0.1～5.0h-1及氫分壓為0.5～8MPa的條件下，對(duì)以碳原子數(shù)20～100的烷屬烴為主要成分的原料油進(jìn)行氫化處理，得到處理油后，將該處理油分餾，得到相對(duì)于上述原料油的總質(zhì)量的收率為55％以上、同時(shí)含有十六烷值為75以上且流動(dòng)點(diǎn)為-27.5℃以下的輕油的中間餾分，其特征在于，所述氫化處理催化劑在含有無定形固體酸和超穩(wěn)定化Y型沸石的載體中載帶由鉑或鈀形成的活性金屬成分，具有烴類的脫氫性能、異構(gòu)化性能、氫化裂化性能及加氫性能，所述超穩(wěn)定化Y型沸石的平均粒徑為0.2～1.0μm、以標(biāo)準(zhǔn)Y型沸石基準(zhǔn)計(jì)的結(jié)晶度為1.02～1.10及比表面積為700～790m2/g。2.如權(quán)利要求1所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述超穩(wěn)定化Y型沸石的硅鋁比為2050。3.如權(quán)利要求1及2中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述載體的總量，含有0.56質(zhì)量％的所述超穩(wěn)定化Y型沸石。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述超穩(wěn)定化Y型沸石是通過將NaY型沸石用銨離子進(jìn)行離子交換后，用高溫水蒸氣處理，再進(jìn)行脫鋁化而制備得到的。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述無定形固體酸含有選自無定形硅鋁、無定形硅鋯及無定形硅硼中的l種或2種以上。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述載體中含有的所述超穩(wěn)定化Y型沸石的質(zhì)量m與所述無定形固體酸的質(zhì)量n的比即n/m為160。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述載體的總量，作為金屬，含有0.022質(zhì)量％的所述活性金屬成分。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述原料油是通過費(fèi)-托合成制造的FT蠟。9.如權(quán)利要求8所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述FT蠟含有70質(zhì)量％以上烷屬烴。10.如權(quán)利要求8或9所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述FT蠟含有10質(zhì)量％以下含氧化合物、及/或20質(zhì)量％以下烯烴。11.如權(quán)利要求810中任一項(xiàng)所述的液體燃料的制造方法，其特征在于，所述中間餾分含有0.1質(zhì)量％以下含氧化合物。全文摘要在規(guī)定的氫化處理催化劑的存在下，在溫度為200～350℃、液時(shí)空速為0.1～5.0h-1及氫分壓為0.5～8MPa的條件下，對(duì)以碳原子數(shù)20～100的烷屬烴為主要成分的原料油進(jìn)行氫化處理，得到處理油后，將該處理油分餾，得到含有相對(duì)于上述原料油的總質(zhì)量的收率為55％以上，同時(shí)十六烷值為75以上且流動(dòng)點(diǎn)為-27.5°以下的輕油的中間餾分。文檔編號(hào)B01J35/00GK101720350SQ20088001426公開日2010年6月2日申請(qǐng)日期2008年4月26日優(yōu)先權(quán)日2007年5月1日發(fā)明者東正浩,關(guān)浩幸,黑田隆三,齊藤純夫,龜岡隆申請(qǐng)人:新日本石油株式會(huì)社;日揮觸媒化成株式會(huì)社