專利名稱：：具有亞氨基呋喃單元的新型三齒配體化合物、其制造方法以及該化合物在制備用于乙烯...的制作方法具有亞氨基呋喃單元的新型三齒配體化合物、其制造方法以及該化合物在制備用于乙烯和a-烯烴的均聚和共聚的催化劑中的用途本發(fā)明涉及具有亞氨基呋喃單元的新型三齒配體化合物、所述化合物的制造方法以及所述化合物在制備用于乙烯和a-烯烴的均聚和共聚的催化劑中的用途。更具體地說，本發(fā)明涉及這樣的新型配體化合物在制備可用作用于乙烯和a-烯烴的均聚和共聚的催化劑的金屬絡(luò)合物中的用途、包括這種金屬絡(luò)合物的催化體系以及使用這樣的催化體系來進(jìn)行乙烯和a-烯烴的均聚或者共聚的方法。在下列文獻(xiàn)中提到了具有亞氨基呋喃單元的不同的中性雙齒配體在美國(guó)專利5714556中(配體78，第36欄)在WO00/50470(配體a18,第28頁)或者相應(yīng)的美國(guó)專利6545108B1中其中Rh、R2d、R"和Rh具有不同的含義。申請(qǐng)人找尋其它配體以便制造用于乙烯和a-烯烴聚合的新型催化劑，并且發(fā)現(xiàn)了作為本發(fā)明主題的具有亞氨基呋喃單元的新型三齒陰離子配體。使用這樣的新型催化劑獲得的乙烯均聚物為線型的并且具有多分散性為3~9且具有非常小的尾端的單峰分布。本發(fā)明的第一主題涉及式(I)的化合物其中-R'-RS各自獨(dú)立地表示氫、卣素、取代或未取代的d-C加烴基、惰性官能團(tuán)，其中，所述基團(tuán)R'-R8中的每一個(gè)均可連接到鄰近的基團(tuán)上以便與其上連接有所述基團(tuán)的碳原子形成環(huán)；-Y表示O或者NR、11*為C,-C,2烷基或者C6-C12芳基；-m為0、1或者2。所述烴基包括曱基、叔丁基和苯基。所述烴基可在其鏈中包含雜原子例如氧或氮原子。烴基的可能的取代基可選自CF3、N02、OMe以及鹵素如Cl。所述惰性官能團(tuán)可選自CF3、N02、OMe和鹵素。優(yōu)選地，R'-R3各自獨(dú)立地選自氫和芳基。芳基可選自苯基、萘基和取代的苯基。R"優(yōu)選選自氫和甲基。R、RS優(yōu)選獨(dú)立地選自氫、烷基、芳基、甲氧基、鹵素、硝基和氰基。Y優(yōu)選為O。m優(yōu)選為0或l。具體的式OQ化合物為如下化合物*2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚4—曱基—2—{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*4-叔丁基-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚3-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}聯(lián)苯基-4-醇4-氯-2-{[5-(2-(三氟甲基)苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚2-{[5-(3-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*4-硝基-2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯紛2_{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚2-{[5-(3-硝基苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚62-{[5-(3-氯苯基)呋喃-2-基)]亞曱基氨基}苯盼>2-{[5-(2-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*2-{[5-(4-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚。本發(fā)明的另一主題涉及制造上述式(I)化合物的方法，其特征在于將式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)、O(II)其中R'-R"如上定義；HY、A8(III)其中，m為0、1或者2并且RS-RS如上定叉。該反應(yīng)的總體條件如下-在室溫下、在醇(例如曱醇或者乙醇)中、在催化量的質(zhì)子酸(例如乙酸)的存在下，使化合物(ni)與化合物(n)反應(yīng)。-通過減壓蒸發(fā)除去溶劑以得到化合物(I)。-在烷烴(例如戊烷或者己烷)中對(duì)所述產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶或者洗滌。本發(fā)明的進(jìn)一步主題涉及上述化合物或者通過上述方法制備的化合物作為金屬絡(luò)合物的配體的用途。本發(fā)明的進(jìn)一步主題涉及式(IV)的金屬絡(luò)合物(IV)-R'-R8、Y和m如上定義;-M為周期表第3-8族的金屬；-X表示卣素、取代或未取代的C,-C2o烴基、氨基、芳氧基或者烷氧基；和-n為由金屬的氧化態(tài)減1所確定的數(shù)值。W-R8、Y和m的優(yōu)選定義與前述對(duì)于式(I)的化合物的定義相同。M優(yōu)選地選自周期表第3-8族的金屬，特別是Ti、Cr、Fe、Zr、Hf、V、Mn、稀土金屬，優(yōu)選為Ti、Cr、Fe和Zr。X優(yōu)選地表示卣素、烷基(如笨曱基)、氨基(如二曱基氨基)、烷氧基(如異丙氧基)、芳氧基(如苯氧基)，優(yōu)選地，X為卣素(如氯)。本發(fā)明的進(jìn)一步主題涉及制造上述金屬絡(luò)合物的方法，其中，將式(V)的金屬化合物與上述式(I)的配體反應(yīng)MXn+l(V)其中M、X和n如上定義。該反應(yīng)的總體條件如下-任選地，在惰性氣氛中、在四氫呋喃或者二乙基醚中、在低溫下，使化合物(I)與等摩爾量的脫質(zhì)子劑(deprotonatingagent)例如氫化鈉或者丁基鋰反應(yīng)。-將所得混合物或者化合物(I)在四氫呋喃或者二乙基醚中的溶液加入到化合物(V)中并且在室溫下攪拌。-通過減壓蒸發(fā)而除去所述溶劑。-任選地，將殘留物溶解在另外的溶劑例如曱苯或者二氯甲烷中，過濾該溶液以除去鈉鹽或者鋰鹽并且將濾液蒸發(fā)以獲得化合物(IV)。本發(fā)明的進(jìn)一步主題涉及上述金屬絡(luò)合物或者通過上述方法制備的金屬絡(luò)合物作為乙烯和(X-烯烴的均聚和共聚中的催化劑的用途。示例性的a-烯烴為具有3-8個(gè)碳原子的a-烯烴，優(yōu)選為丙烯。本發(fā)明的進(jìn)一步主題涉及催化體系，其包括-上述金屬絡(luò)合物；-活化劑，所述活化劑具體選自烷基鋁、鋁氧烷和基于硼的活化劑；和-任選地，所述金屬絡(luò)合物的載體。，所述烷基鋁由式AlRx表示，其中R全部相同或者不同，并且選自鹵化8物或者具有l(wèi)-12個(gè)碳原子的烷氧基或烷基，并且x為l-3。特別適合的烷基鋁為二烷基氯化鋁、最優(yōu)選二乙基氯化鋁(Et2AlCl)。"尤選的鋁氧烷包括低聚的線型和/或環(huán)狀烷基鋁氧烷，其中，低聚、線型鋁氧烷由下式表示R>_(A1—0)p—A1R'2A',和低聚、環(huán)狀鋁氧烷由下式表示(一A1—O—)oR"其中-p為1-40、優(yōu)選為10-20;-0為3-40、優(yōu)選為3-20;和-R'或者R"為d-Q烷基，優(yōu)選為曱基。優(yōu)選使用曱基鋁氧烷。*可使用的、合適的基于硼的活化劑包括三苯基碳鏡硼酸鹽，例如EP-A-0427696中描述的四-五氟苯基-硼酸-三苯基碳镥[C(Ph3)+B((3^5)-4]、或者EP-A-0277004中(第6頁第30行-第7頁第7行)描述的具有通式[L-H']+[BAr,Ar2X3X4]W那些。如果存在載體，則其可為多孔的無機(jī)氧化物。所述載體有利地選自二氧化硅、氧化鋁以及其混合物。優(yōu)選地，其為二氧化硅。所述活化劑優(yōu)選為烷基鋁或者鋁氧烷，Al/M的摩爾比約為500-2000、優(yōu)選為約1000。本發(fā)明的更進(jìn)一步主題涉及乙烯和ot-烯烴的均聚或者共聚方法，所述方法包括如下步驟(a)將上述催化體系、溶劑以及任選的清除劑注入到反應(yīng)器中；(b)在步驟(a)之前或之后或者與步驟(a)同時(shí)，將所述單體和任選的共聚單體注入到反應(yīng)器中；(c)保持在聚合條件下；(d)任選地加入醇的酸性溶液以使聚合物沉淀并對(duì)所述聚合物進(jìn)行過濾；(e)獲得粉末形式的聚合物。所述清除劑可選自烷基鋁或者二乙基鋅?？捎糜诒景l(fā)明中的單體選自乙烯和具有3-8個(gè)碳原子的ot-烯烴，優(yōu)選為9乙歸和丙辟。不特別限制該聚合過程的溫度和壓力條件。反應(yīng)器中的壓力可為0.550巴、優(yōu)選為1529巴。聚合溫度可為10-100。C、優(yōu)選為40-90'C。所述溶劑通常選自烷烴或者曱苯，優(yōu)選為甲苯、庚烷或者異丁烷。反應(yīng)通常進(jìn)行15分鐘-24小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明而獲得的聚合物通常作為粉末獲得?？色@得的均聚乙烯具有25-75kDa、優(yōu)選30-60kDa的Mn，150-400kDa、優(yōu)選175-350kDa的Mw，以及約3-9的Mw/Mn。以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明而不限制其范圍。在這些實(shí)施例中，使用以下縮寫MAO:曱基鋁氧烷Me:曱基Ph:苯基tBu:叔丁基TiBAl:三異丁基鋁實(shí)施例1-12:呋喃-亞氨基笨酚配體的合成關(guān)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>呋喻-2-曱醛(carbaldehyde)氨基苯酚ho'吹喃-亞氨基苯酚總的過程將氨基苯酚(12mmol)加入到呋喃-2-曱醛(12mmol)和乙酸(0.4ml)在乙醇(30ml)中的溶液內(nèi)。在室溫下攪拌該混合物18小時(shí)。然后通過在50。C下減壓蒸發(fā)而除去溶劑。將殘留物在-20。C的溫度下在戊烷中重結(jié)晶(實(shí)施例1-6)。或者，將殘留物與250ml戊烷一起攪拌,—將其過濾并且在真空下干燥(實(shí)施例7-12)。實(shí)施例1:2-{「5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞甲基氨基}苯酚(R^2-CFrQH^R^H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得了3.53g作為黃色粉末的2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率89%)。RMN1H(CD2C12，500MHz):ppm8.57(s,1H，HC=N),7.92(d,1H,CF3-C6H4),7.86(d，1H，CF3-C6H4)，7.69(t,1H,CFrC6H4),7.57(t,1H，CFrC6H4),7.50(s，1H,OH)，7.35(dd,1H，C6H4OH)，7.23(td，1H,C6H4OH),7.18(d,1H,C4H20)，7.02(dd,1H，C6H4OH)，6.95(td,1H，C6H4OH)，6,94(d，1H，C4H20)。實(shí)施例2:4-曱基-2-{『5-〖2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}笨酚(R^2-CFrQH^R^Me)的制備使用2-氨基-4-曱基苯酚和5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.82g作為黃色粉末的4-曱基-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率92%)。RMN'H(CD2C12，500MHz):ppm8.53(s,1H,HC=N),7.90(d,1H,CFrC6H4),7.85(d,1H，CF3-C6H4)，7.68(t,1H,CF3-C6H4)，7.56(t，1H，CF3-C6H4),7.36(s,1H，OH),7.15(m，2H,C6H3OH和C4H20),7.05(dq,1H,C6H3OH)，6.92(m,2H,C6H3OH和C4H20),2.35(s,3H，CH3)。實(shí)施例3:4-叔丁基-2-"5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}苯酚(R^2-CF二-C^^;R^tBu)的制備使用2-氨基-4-叔丁基苯酚和5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得4.25g作為黃色粉末的4-叔丁基-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率91%)。RMN'H(CD2C12，500MHz):ppm8.57(s,1H，HC=N),7.91(d,1H,CF3-C6H4),7.85(d,1H,CF3-C6H4),7,67(t,1H,CF3-C6H4),7,56(t，1H,CF3-C6H4),7.39(s,1H，OH)，7.35(d,1H,C6H3OH),7.28(dd,1H,C6H3OH),7.16(d,1H，C4H20),6.94(m，2H,C6H3OH和C4H20),1.37(s,9H，tBu)。ii實(shí)施例4:3-{「5-(2-〖三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}聯(lián)苯基-4-醇(R^2-CFrC^H^;R^Ph)的制備使用3-氨基聯(lián)苯基-4-醇和5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得1.64g作為橙色粉末的3-{[5-(2-(三氟甲基)苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}聯(lián)苯基-4-醇(產(chǎn)率34%)。RMN(CD2C12，500MHz):ppm8.62(s,1H,HC=N)，7.91(d,1H，CF3-C6H4)，7.85(d,1H，CF3-C6H4)，7.67(t,1H,CF3-C6H4),7.63(m,3H,Ph),7.56(m,2H,OH和CF3-C6H4)，7.49(m,3H，C6H3OH和Ph),7.37(tt，1H，C6H3OH),7.19(d,1H,C4H20),7.11(d,1H,C6H3OH),6.95(d，1H,C4H20)。實(shí)施例5:4-氯-2-{「5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}苯酚(R'=2-CFrC^^;R^C1)的制備使用2-氨基-4-氯苯S^和5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.76g作為黃色粉末的4-氯-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率86%)。RMN'H(CD2C12，500MHz):ppm8.52(s,1H,HC=N)，7.91(d,1H，CF3-C6H4),7.86(d,1H，CF3-C6H4),7.71(t,1H,CFrC6H4),7.59(t，1H,CF3-C6H4),7.38(s,1H，OH),7.34(d，1H,C6H3OH),7.22(d，1H,C4H20),7.19(dd，1H,C6H3OH)，6.97(d,1H,C6H3OH)，6,95(d,1H，C4H20)。實(shí)施例6:2-{『5-(3-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}苯酚(R'二3-CF^C^^;R^H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(3-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.44g作為黃色粉末的2-{[5-(3-(三氟甲基)苯基)呋喃_2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率86%)。RMN(CD2C12,500MHz):ppm8.59(s,1H，HC=N),8.10(m，1H,CFrC6H4)，8.05(dm,1H,CF3-C6H4),7.64(m,2H，CF3-C6H4),7.44(s,1H,OH),7.36(dd,1H,C6H4OH),7.24(ddd,1H,C6H4OH),7.20(d,1H，C4H20)，7.03(dd，1H,C6H4OH)，7.01(d,1H,C4H20)，6.96(ddd，1H,C6H4OH)。實(shí)施例7:4-硝基-2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}笨酚使用2-氨基-4-硝基苯酚和5-(4-硝基苯基)呋喃-2-曱醛，獲得4.10g作為黃色粉末的4-硝基-2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率97%)。RMN'H(CD2C12,500MHz):ppm8.72(s,1H,HC=N),8.36(m,2H,N02-C6H4),8.31(d，1H，C6H3OH),8.2(dd,1H,C6H3OH),8.04(m，2H，N02-C6H4),7.34(d,1H,C6H3OH),7.16(m,2H,C4H20)。實(shí)施例8:2-"5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}苯酚(R」4-NCyC^^;R^H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(4-硝基苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.62g作為黃色粉末的2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚(產(chǎn)率98%)。RMN'H(CD2C12，500MHz):ppm8.59(s，1H，HC=N)，8.33(m，2H，N02-C6H4)，7.99(m,2H,N02-C6H4),7,49(s,1H,OH),7.37(dd，1H,C6H4OH),7.25(td,1H,C6H4OH),7.21(d，1H,C4H20),7.12(d,1H，C4H20),7.04(dd，1H，C6H4OH),6.97(td，1H,C6H4OH)。實(shí)施例9:2-{「5-(3-硝基苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}苯酚(R^3-N02-C^V，R^H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(3-硝基苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.51g作為黃色粉末的2-{[5-(3-硝基苯基)呋喃-2-基]亞甲基氨基}苯酚(產(chǎn)率95%)。RMN'H(CD2C12,500MHz):ppm8.62(t,1H,NOrC6H4),8.55(s，1H,HC=N),8.24(dm,1H,N02-C6H4),8.13(dm,1H,N02-C6H4),7.65(t，1H,N02-C6H4)，7.34(dd,1H，C6H4OH)，7.24(td，1H，C6H4OH)，7.18(d,1H，C4H20)，7.05(d，1H，C4H2),7.04(dd,1H,C6H4OH)，6.96(td,1H,C6H4OH)。實(shí)施例10:2-m-(3-氯苯基)呋喃-2-基)l亞曱基氨基l苯酚(R」3-Cl-C^U;R^H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(3-氯苯基)呋喃-2-曱醛，獲得2.94g作為黃色粉末的2-{[5-(3-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯盼(產(chǎn)率82%)。RMN(CD2C12,500MHz):ppm8.43(s,1H，HC=N),7.9(s,1H,OH),7.78(m,1H,C1-C6H4),7.64(dt,1H,C1-C6H4),7.35(m,2H,C1-C6H4和C6H4OH),137.27(m,2H，CI-QH4和C6H4OH)，7.06(m,2H，C6H4OH和C4H20),6.95(td,1H，C6H4OH),6.88(d,1H，C4H20)。實(shí)施例24「5-(2-氯苯基)呋喃-2-基l亞曱基氨基！苯酚(R^2-Cl-C^H4;R、H)的制備使用2-氨基笨酚和5-(2-氯苯基)呋喃-2-曱醛，獲得2.69g作為黃色粉末的2-{[5-(2-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率75%)。RMN(CD2C12，500MHz):ppm8.59(s，1H,HC=N),8.08(dd,1H，C1-C6H4)，7.54(dd,1H，C1-C6H4),7.44(td，2H,C1-C6H4,。OH),7.36(m,3H,C1-C6H4和C6H40H和C4H20),7.23(td,1H，C6H4OH),7.21(d,1H，C4H20)，7.02(dd,1H,C6H4OH),6.96(td，1H,C6H4OH)。實(shí)施例12:24「5-(4-氯苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}笨酚01'=4-(:1-0^4,R、H)的制備使用2-氨基苯酚和5-(4-氯苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.18g作為黃色粉末的2-{[5-(4-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚(產(chǎn)率89%)。RMNH(CD2C12，500MHz):ppm8.55(s,1H,HC=N),7.81(dm，2H，C1-C6H4),7.47(dm,2H，CI-C6H4)，7.35(dd,1H，C6H4OH),7.23(td，1H，C6H4OH)，7.22(d，1H,C4H20),7.03(dd，1H，C6H4OH)，6,96(dt,1H,C6H4OH),6.92(d,1H,C4H20)。實(shí)施例13:4-氯-2-{「5-(4-氯苯基)呋喃-2-基1亞曱基氨基}笨酚(R^4-Cl-CjH^，R^H)的制備使用2-氨基-4-氯苯酚和5-(4-氯苯基)呋喃-2-曱醛，獲得3.18g作為黃色粉末的4-氯-2-{[5-(4-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}笨酚(產(chǎn)率95%)。RMN'H(CD2C12,500MHz):ppm8.45(s,1H，HC=N),7.76(dm,2H,C1-C6H4),7.44(dm，2H，C1-C6H4)，7.38(bs，1H,OH)，7.29(d,1H，C6H3OH)，7.16(m，2H，C6H3OH)，6,95(d，1H,C4H20)，6.89(d,1H,C4H20)。實(shí)施例14-25:呋喃-亞氨基苯氧基三氯化鋯絡(luò)合物的合成總的過程在惰性氣氛下使用干燥溶劑進(jìn)行合成。在-2(TC下將氫化鈉(2.5mmo1,0.06g)加入到配體(2.5mmo1，分別如實(shí)施例1-12中所制備)在THF(15ml)中的溶液內(nèi)。2小時(shí)后，將該紅色溶液滴加到ZrCU(2.5mmo1，0.583g)中并且將該混合物在室溫下攪拌過夜。然后，通過減壓蒸發(fā)而除去溶劑并且將殘留物溶解在30ml二氯曱烷中。溶液通過C鹽墊(apadofcelite)過濾并且將濾液在真空下干燥。殘留物用戊烷洗滌并且在真空下干燥以得到紅色或者橙色粉末形式的最終產(chǎn)物。下表1中列出了由此獲得的絡(luò)合物以及它們各自的獲得量和產(chǎn)率。產(chǎn)率如下定義所獲得的絡(luò)合物的質(zhì)量/預(yù)期為2.5mmo1的絡(luò)合物的質(zhì)量15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>總的過程在惰性氣氛下使用干燥溶劑進(jìn)行合成。在-20'C下將氫化鈉(2.5mmo1,0.06g)加入到配體(2.5mmo1，如實(shí)施例1-13中所制備)在THF(15ml)中的溶液內(nèi)。然后將TiCU(2.5mmo1,0.110ml)滴加到該紅色溶液中，并且將該混合物在室溫下攪拌過夜。然后，通過減壓蒸發(fā)而除去溶劑并且將殘留物溶解在70ml二氯曱烷中。將溶液通過C鹽墊過濾并且將濾液在真空下干燥。殘留物用戊烷洗滌并且在真空下干燥以獲得紅色或者橙色粉末形式的最終產(chǎn)物。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在下表2中列出了由此獲得的絡(luò)合物以及它們各自的獲得量和產(chǎn)率。產(chǎn)率如下定義所獲得的絡(luò)合物的質(zhì)量/預(yù)期為2.5mmo1的絡(luò)合物的質(zhì)量表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例32-56:乙烯的聚合總的過程使用含有50ml玻璃插入物(glassinserts)并且具有磁力攪拌器的24并聯(lián)反應(yīng)器單元實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)。在手套箱中，將lmg絡(luò)合物(如實(shí)施例14-31中所制備)引入到小瓶(vial)中。然后，加入0.8mlMAO(在甲苯中的濃度為30重量。/。)和24ml曱苯。以隔膜(septum)包裹所述小瓶，并且將它們置于在60。C下加熱的反應(yīng)器單元中。通過反應(yīng)器單元的針，將所述小瓶的隔膜刺穿。開始攪拌并且調(diào)節(jié)為1000rpm。然后注入乙烯并且將壓力調(diào)節(jié)為22巴，同時(shí)將溫度升高至80。C。將這些條件持續(xù)保持30分鐘，然后使反應(yīng)器降壓并且冷卻下來。打開所述小瓶并且加入酸性的醇溶液。將聚合物過濾、洗滌并且干燥。GPC曲線示于圖1中。結(jié)果總結(jié)如下<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>"舌性二PE的質(zhì)量(g)/絡(luò)合物的質(zhì)量(g)/0.5h或者PE的質(zhì)量(g)/絡(luò)合物的,ol數(shù)/0.5hTm:通過DSC方法(差示掃描量熱法)在第二次加熱時(shí)測(cè)得(以50°C/min從-4(TC升溫到180°C)n.d^未測(cè)得實(shí)施例57-60:負(fù)載型催化劑的制備總的過程所用載體為來自Grace的二氧化硅Sylopo1⑧952x1836，使用MAO對(duì)其進(jìn)行改性以獲得具有60重量。/。MAO的載體。將絡(luò)合物和載體在50ml曱苯中在室溫下攪拌2小時(shí)。然后除去曱苯，將所得催化劑用戊烷洗滌3次并且將其在真空下干燥。數(shù)據(jù)在表4中給出。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>元素分析通過ICP-AES(電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法)進(jìn)行測(cè)量實(shí)施例61-68:使用負(fù)載型催化劑進(jìn)行乙烯聚合總的過程乙烯聚合反應(yīng)在裝有機(jī)械攪拌和不銹鋼注射缸的130ml不銹鋼高壓釜中進(jìn)行。在典型的反應(yīng)運(yùn)行中，首先將反應(yīng)器在氮?dú)饬飨略?00。C下干燥10分鐘。然后將其冷卻至反應(yīng)溫度(85。C)并且使用注射泵將35ml異丁烷引入到該反應(yīng)器中，如果需要的話則在其后引入共聚單體。用乙烯將壓力調(diào)節(jié)至所需值(23.8巴)。在充有氬氣的手套箱中，將100mg實(shí)施例57-60的負(fù)載型催化劑、清除劑(0.3ml，其為在己烷中濃度為10重量％的TiBAl)和0.4ml正庚烷置于所述注射缸中。關(guān)閉閥門并且在氮?dú)饬飨聦⒃摳着c反應(yīng)器連接。然后，將該活性催化劑混合物與40ml異丁烷一起引入到反應(yīng)器中。1小時(shí)后，將反應(yīng)器冷卻至室溫并且緩慢減壓，并且對(duì)聚合物進(jìn)行回收。聚合結(jié)果示于表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權(quán)利要求1.式(IV)的金屬絡(luò)合物其中-R1-R8各自獨(dú)立地表示氫、鹵素、取代或未取代的C1-C20烴基、惰性官能團(tuán)，其中，所述基團(tuán)R1-R8中的每一個(gè)均可連接到鄰近的取代基上以便與其上連接有所述基團(tuán)的碳原子形成環(huán)；-Y表示O或者NR*，R*為C1-C12烷基或者C6-C12芳基；-m為0、1或者2；-M為周期表第4-7族的金屬；-X表示鹵素、取代或未取代的C1-C20烴基、氨基、芳氧基或者烷氧基；和-n為由M的氧化態(tài)減1所確定的數(shù)值。2.權(quán)利要求1的金屬絡(luò)合物，其中R、R各自獨(dú)立地選自H、鹵素、具有最高達(dá)12個(gè)碳原子的烷基和芳基。3.權(quán)利要求1或2的金屬絡(luò)合物，其中114選自氫和曱基。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物，其中尺5-118各自獨(dú)立地選自H、具有最高達(dá)12個(gè)碳原子的烷基或芳基、卣素、曱氧基、硝基和氰基。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物，其中Y為O。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物，其中M選自Ti、Cr、Zr、Hf和V。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物，其中X為卣素、氨基、具有最高達(dá)12個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、芳氧基，優(yōu)選X為卣素。8.制造權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)中所限定的式IV的金屬絡(luò)合物的方法，其包括如下步驟a)通過將式II的化合物與式III的化合物反應(yīng)而制備式I的化合物其中，m、Y和RS-RS如權(quán)利要求1中所定義；b)將式I的化合物與式V的金屬化合物反應(yīng)MXn+1(V)其中，M、X和n如權(quán)利要求1中所定義。9.權(quán)利要求8的方法，其中式I的化合物選自2-{[5-(2-(三氟甲基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚4-曱基-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚,4-叔丁基-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*3-{[5-(2-(三氟甲基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}聯(lián)苯基-4-醇(II)其中，R'-I^如權(quán)利要求1中所定義,*4-氯-2-{[5-(2-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*2-{[5-(3-(三氟曱基)苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*4-硝基-2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*2-{[5-(4-硝基苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚2-{[5-(3-硝基苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚*2-{[5-(3-氯苯基)呋喃-2-基)]亞曱基氨基}苯酚*2-{[5-(2-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚2-{[5-(4-氯苯基)呋喃-2-基]亞曱基氨基}苯酚。10.—種催化體系，包括-權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所限定的金屬絡(luò)合物；-活化劑，所述活化劑具體選自烷基鋁、鋁氧烷和基于硼的活化劑，特別是鋁氧烷，優(yōu)選曱基鋁氧烷；和-任選地，所述金屬絡(luò)合物的載體。11.權(quán)利要求10的催化體系，其中所述活化劑為烷基鋁或者鋁氧烷，摩爾比Al/M約為500-2000、優(yōu)選為1000。12.乙烯和a-烯烴的均聚或共聚方法，其包括如下步驟(a)將權(quán)利要求10或11中所限定的催化體系以及溶劑和任選的清除劑注入到反應(yīng)器中；(b)在步驟(a)之前或者之后或者與步驟(a)同時(shí)，將所述單體和任選的共聚單體注入到所述反應(yīng)器中；(c)保持在聚合條件下；(e)獲得粉末形^的聚合物:、、,、'""13.權(quán)利要求12的方法，其中，所述單體為乙烯或者丙烯，并且所述共聚單體為丙烯或者1_己烯。全文摘要本發(fā)明涉及具有亞氨基呋喃單元的新型三齒配體化合物、所述化合物的制造方法以及所述化合物在制備用于乙烯和α-烯烴的均聚或共聚的催化劑中的用途。文檔編號(hào)B01J21/00GK101678319SQ200880019908公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月30日優(yōu)先權(quán)日2007年6月14日發(fā)明者薩拜因·西羅爾申請(qǐng)人:托塔爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司