專利名稱:用于含鹽酸的廢氣的廢氣催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于使催化劑再活化的方法,所述催化劑含有沸 石,所述沸石摻雜有鐵物種,所述方法包括用含氯化氫的氣體處理催 化劑的步驟。本發(fā)明還涉及一種借助根據(jù)本發(fā)明的方法得到的再活化
的催化劑以及所述再活化的催化劑的用途用于處理燃燒過程產(chǎn)生的 廢氣,特別用于處理由垃圾燃燒裝置產(chǎn)生的廢氣,特別地用于還原氧 化氮。
背景技術(shù):
在燃燒過程中產(chǎn)生的氧化氮是產(chǎn)生酸雨及與其相關(guān)的環(huán)境污染的 主要誘因,并且是產(chǎn)生對健康有害的所謂的熱霧(Sommersmog )的觸 發(fā)劑。應(yīng)該在排放到環(huán)境之前通過將氧化氮從廢氣中除去而阻止氧化 氮的排放。
在環(huán)境中氧化氮排放的根源主要在于機動車行駛以及燃燒裝置, 特別是火力發(fā)電廠或固定的內(nèi)燃機以及垃圾燃燒裝置。
由于氧化氮排放對壞境的有害作用,進一步減少其排放是十分重 要的。在聯(lián)合國近期將提出在當前的標準中大幅減小固定的和機動車 的廢氣的NOx排放界限值,這在歐盟也在進行討論。
為了達到這種界限值,在可移動的內(nèi)燃機(柴油機)的情況下其 不再通過在發(fā)動機內(nèi)部的方法來實現(xiàn),而是僅通過例如借助適當催化 劑的廢氣處理來實現(xiàn)。用于除去氧化氮的最重要的技術(shù)之一是選擇性催化還原(SCR )。 碳氫化合物(HC-SCR)或氨(NH3-SCR)和/或例如尿素(AdBlue ) 的NH3前體通常用作還原劑。此外,金屬交換的沸石(也稱為摻雜金 屬的沸石)已經(jīng)證明為活性很高且可在較大的溫度范圍內(nèi)使用的SCR 催化劑。所用物質(zhì)是無毒的并且相對于普通的基于v2o5的催化劑產(chǎn)生 更少的N20和S03 。特別之處在于,對于通常使用的釩催化劑,摻雜 有鐵的沸石在熱液條件下由于具有很高的活性和對于硫的穩(wěn)定性因而 具有良好的可替代性。
如鐵、釩、鈷和銅)摻雜或引入沸石時已經(jīng)發(fā)生的催化劑熱力學(xué)老化 會產(chǎn)生 一 些問題,這是因為所述起催化作用的活性金屬的不同氧化態(tài) 通常彼此接近而且并非總是含有所期望的起催化作用的活性物種,或 者起催化作用的活性物種在催化劑工作時在較高的溫度下或在制備過 程(氧、溫度、濕度等)中被轉(zhuǎn)換為起催化作用的非活性的物種。已 經(jīng)證明了 ,在實際中所有公知的現(xiàn)有技術(shù)的方法中起催化作用的活性 金屬的團簇物種(Cluster-Spezies )在沸石的內(nèi)部通過金屬交換生成, 團簇物種為起催化作用的非活性的,或者團簇物種的存在完全抵消催 化活性。
在現(xiàn)有技術(shù)中長期期望的是,在應(yīng)用催化劑之前這樣使其活化, 即盡可能避免產(chǎn)生起催化作用的非活性的物種。
專利文獻DE38 41 990公開了含鉬的摻雜Ca的沸石的用途,其特 別用于在煤燃燒的煙氣中的應(yīng)用。還公知了用于使這種用于對廢氣除 氮的催化劑再活化方法,所述催化劑大多包括非活化的催化劑或非活 化的起催化作用的活性物種,通過氫處理來還原(US 3,986,982)。專利文獻US 4,835,319描述了用于制備1,4-二(4-苯氧基苯曱酰基) 苯的催化劑,其中沸石類的催化劑借助于組合的氫-HCl處理 (Wasserstoff-HCl-Behandlung)而被再活化或活化。
專利文獻EP 316 727涉及含貴金屬的沸石借助于CCl4/02/N2混合 物的再活4匕。對此,在該應(yīng)用中注意不能^f吏用HC1,因為HC1相對于 CCU和CFCl2會產(chǎn)生較差的結(jié)果,而且也不能完全實現(xiàn)再活化。
其中,術(shù)語"團簇(Cluster)"應(yīng)理解為多核的、橋接或非橋接的金 屬化合物,所述金屬化合物包含至少三個相同或不同的金屬原子。至 今這種金屬交換的沸石,即,其中在沸石骨架的內(nèi)部能夠證明不存在 金屬團簇,仍然不為公知。
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的在于,提供另一種方法,其中,可以使由于 熱力學(xué)老化或在摻雜過程中產(chǎn)生的非活性的金屬物種轉(zhuǎn)換為活性的金 屬物種。
為了實現(xiàn)此目的,提供一種用于使催化劑再活化的方法,所述催 化劑含有沸石,所述沸石摻雜有金屬物種,所述方法包括用含氯化氬 的氣體處理催化劑的步驟。其中氯化氫可以單獨使用或與例如N2的其 他氣體一起使用。但是,所述氣體不含H2或有機氯化物,例如CCU, CF2Cl2等。特別地,也可以用純凈的HC1氣體對催化劑進行處理。
優(yōu)選地,金屬物種包括鐵、鈷、銅或釩,特別優(yōu)選為鐵。在前述 使用的術(shù)語"金屬物種"將隨后進行詳細解釋。沸石同樣不含貴金屬, 例如Pt、 Pd、 Rh、 Ir、 Ru、 Os、 Ag、 Au。通過根據(jù)本發(fā)明的方法使得非活性的金屬物種轉(zhuǎn)化。起催化作用 的非活性的團簇被轉(zhuǎn)化為活性物種,即摻雜有金屬的沸石在轉(zhuǎn)化之后 基本上不含起催化作用的非活性的或起催化作用的活性較小的金屬團 簇,從而使得僅單體形式(以單獨的金屬原子或金屬陽離子形式分離 出的物種)或二聚體形式的、起催化作用的高活性金屬物種位于孔結(jié) 構(gòu)或其骨架中,所述骨架的結(jié)構(gòu)由孔形成。
二聚體物種為分離的、包括兩個金屬原子的物種,其中金屬原子
可以橋接(例如通過0原子或OH組橋接)或非橋接,即具有金屬-金 屬鍵合。其中,典型地為混合的氧代-氫氧基-金屬物種,對于鐵例如在 M. Mauvezin等人,J.Phys. Chem. B 2001, 105, 928-035中進行了描述, 或者對于其4也金屬例^(口由Verga等人在"Catalysis by Microporous Materials" Elsevier 1005, S. 665 - 672中進行了描述。
通過本發(fā)明的方法,起催化作用的摻雜有金屬的活性沸石的活性 和選擇性相對于現(xiàn)有技術(shù)公知的沸石明顯提高??梢园l(fā)現(xiàn)的是,摻雜 有金屬的沸石相對于現(xiàn)有技術(shù)的摻雜有相同金屬的沸石(其中如前所 述,在沸石中多數(shù)存在金屬團簇并且未經(jīng)HC1氣體處理)在將NO還 原至N2的過程中對于各種金屬的活性通常提高了約30%。這一點特別 涉及到含鐵和銅的沸石。此外,非活性的金屬團簇降低了孔容積并干 擾氣體擴散或者導(dǎo)致不期望的副作用,這同樣可以通過本發(fā)明的方法 有利地加以避免。
在本發(fā)明的范圍內(nèi),術(shù)語"沸石"根據(jù)International Mineralogical Association (D.S. Coombs et al. , Can . Mineralogist, 35, 1997, 1571)的定 義應(yīng)理解為具有下述化學(xué)式的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的、硅酸鋁的組中的晶體 物質(zhì)Mn+n[(線)x (Si02)y ]加20 ,
其由Si(VA104四面體形成,這些四面體通過共同的氧原子連接成身見則的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。Si/Al=y/x的比例根據(jù)所謂的"L6wenstein規(guī)則"始終21,所述L6wenstein規(guī)則禁止兩個相鄰的負電荷的A1(V四面體相鄰產(chǎn)生。其中在Si/Al比例較小時提供更多的用于金屬的交換位置,但是增加了沸石的熱力學(xué)不穩(wěn)定性。
沸石結(jié)構(gòu)包含空腔和通道,這是所有沸石的特性。沸石根據(jù)其拓樸結(jié)構(gòu)分為不同結(jié)構(gòu)(見上文)。沸石骨架包含通道及籠(K犯g)狀形式的開放的空腔,所述空腔通常由可交換的水分子及額外的骨架陽離子(Geriistkationen)填充。在鋁原子上存在過量的負電荷,其通過所述陽離子中和。孔系統(tǒng)的內(nèi)部具有起催化作用的活性表面。沸石含有的鋁越多而含硅越少,負電荷在沸石的晶格中密度越大,進而沸石的內(nèi)表面越極化。孔的尺寸和結(jié)構(gòu)除了在制備過程中的參數(shù)(模板(Template)的應(yīng)用或類型、pH、壓力、溫度、籽晶的存在與否)之外是通過Si/Al比例來確定的,所述比例確定了沸石絕大部分的催化特性。在前述情況中,特別優(yōu)選本發(fā)明沸石的Si/Al摩爾比例在10至20的范圍內(nèi)。這對應(yīng)于Si02/Al203的20-40的比例。
通過2價或3價陽離子作為沸石骨架中的四面體中心而存在,沸石含有呈所謂的陰離子位點(Anionenstelle)形式的負電荷,在陰離子位點附近具有相應(yīng)的陽離子位。負電荷通過陽離子形成在沸石材料的孔中而被中和。人們主要以空腔的幾何形狀區(qū)分沸石,所述空腔由固定的Si(VA104-四面體的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)形成。通向空腔的入口由8、 10或12個"環(huán)"(小孔、中孔及大孔的沸石)構(gòu)成。確定的沸石具有統(tǒng)一的結(jié)構(gòu)(例如具有MFI拓樸結(jié)構(gòu)的ZSM-5),這種結(jié)構(gòu)具有線性或鋸齒形延伸的通道,在另一結(jié)構(gòu)中,在孔開口之后與較大的空腔連接,例
如對于Y和A沸石而言具有FAU和LTA拓樸結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明通常優(yōu)選10和12個"環(huán)"的沸石。
原則上,在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以使用所有任意的沸石,特別是所有10和12個"環(huán),,的沸石。才艮據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是,具有AEL、 BEA、CHA、 EUO、 FAO、 FER、 KFI、 LTA、 LTL、 MAZ、 MOR、 MEL、MTW、 LEV、 OFF、 TON和MFI拓樸結(jié)構(gòu)的沸石。最優(yōu)選的沛石的拓樸結(jié)構(gòu)為BEA、 MFI、 FER、 MOR、 MTW和TRI。
優(yōu)選的是,在本發(fā)明的方法中使用的沸石的孔尺寸在0.4至1.5 nm的范圍內(nèi),這也有利于基于單體或二聚體金屬物種的有利的空間關(guān)系而在金屬團簇的位置上構(gòu)成單體或二聚體金屬物種。
典型地,由存在于沐石內(nèi)的金屬物種決定性地確定沸石的金屬含量或交換度。其中,如前所述,沸石可以僅摻雜有一種金屬或摻雜有不同的金屬。
在沸石中通常具有三個不同的中心,稱為所謂的a-、 p-和Y-位置,用于定義交換位置(也稱作"可交換的位置或地點")的所在。所有這三個位置在NH3-SCR反應(yīng)期間可供反應(yīng)物使用,特別在使用MFI、BEA、 FER、 MOR、 MTW和TRI沸石的條件下。
所謂的a型陽離子與沸石骨架的連接最弱,在液態(tài)的離子交換中最后填滿。所占的比例從交換度約為10%起隨著金屬含量增加而劇烈增加,并且在交換度至M/A1=0.5時總共約為10至50%。在此位置的陽離子形成活性很高的氧化還原催化劑。而P型陽離子與沸石骨架的連接強度為中等,其在液態(tài)的離子交換中,特別在交換度較小的情況下,其所占的比例最大并且最有效地
對HC-SCR反應(yīng)進行催化。該位置在Y-位置之后立即填滿并且其所占的比例從與交換度約為10%起隨著金屬含量增加而減小,并且在交換度至M/A1=0.5時總共約為50至90%。在現(xiàn)有技術(shù)中公知的是,從交換度為M/A1>0.56時起典型地僅積壓下多核的金屬氧化物。
Y型陽離子是與沸石骨架的連接最強的 一種陽離子并且熱力學(xué)最穩(wěn)定。其在液態(tài)離子交換中所占的比例最小,但最先填滿。陽離子,特別是鐵和鈷,在這個位置的活性很高并且是起催化作用的活性最高的陽離子。
根據(jù)本發(fā)明,用于交換或摻雜的優(yōu)選金屬是起催化作用的活性金屬,例如Fe、 Co、 Cu、 V及其混合物,特別優(yōu)選 的是Fe,其還形成橋接的二聚體物種,如該二聚體物種存在于本發(fā)明的方法使用的沸石中,特別是存在于對沸石進行處理之后。
作為相應(yīng)的金屬氧化物計算的全部的金屬的量相對于摻雜有金屬的沸石的重量為1至5重量%。如果以下以相對于金屬氧化物的重量百分比表示,則始終表示最穩(wěn)定的金屬氧化物,即在鐵氧化物的情況下表示Fe203。特別優(yōu)選的是,超過50%的可交換的位置(即a-、 |3-和^位置)發(fā)生交換。特別優(yōu)選的是超過70%的可交換的位置發(fā)生交換。但是始終仍然殘留有自由位置,其優(yōu)選為Branstedt酸中心。這是因為,NO在交換的金屬中心以及沸石骨架的離子交換位置或Br0nstedt中心被強烈吸收。此外,NH3優(yōu)選與強酸性的Branstedt中心反應(yīng),由此所述中心的存在對于實現(xiàn)NH3-SCR反應(yīng)十分重要。自由的再交換位置和/或Branstedt酸中心以及金屬交換的晶格位置的存在根據(jù)本發(fā)明也是特別優(yōu)選的。因此,優(yōu)選最大的交換度為70-90%。在交換度超過90%時,會在NO還原至N2以及NH3-SCR反應(yīng)的過程中出現(xiàn)活性下降。
由于摻雜有金屬的沸石具有熱液去活性的風險,即,所述沸石不滲鋁以及從沸石的離子交換中心除去金屬,所以優(yōu)選的是,使摻雜金屬盡可能地與鋁形成不穩(wěn)定的連接,因為由此對于不滲鋁有利。
本發(fā)明的另一目的還在于,基于摻雜有金屬的沸石提供一種活化的催化劑,所述沸石具有起催化作用的活性金屬物種,所述金屬物種對燃燒過程中的氧化氮的選擇性催化還原反應(yīng)進行催化。
為了實現(xiàn)此目的,根據(jù)本發(fā)明,提供一種通過上述用于使催化劑再活化的方法制備的催化劑,所述催化劑含有沸石,所述沸石摻雜有金屬物種,并且用氯化氫氣體處理所述催化劑。
用氯化氫氣體處理摻雜有金屬的催化劑使得起催化作用的非活性的金屬團簇進行轉(zhuǎn)化。在轉(zhuǎn)化中產(chǎn)生差異最大的金屬物種,所述金屬物種在氧化氮的還原轉(zhuǎn)化中起催化作用地活化。
金屬物種中優(yōu)選的金屬與前述相同。催化作用的活性和選擇性決定性地取決于沸石中的金屬物種的配位(Koordination)。此外,催化作用的活性與a-、 P-和,位置所占的比例以及金屬物種有關(guān)。有利地發(fā)現(xiàn)了,會導(dǎo)致沸石失去活性的、摻雜有金屬的沸石的老化的反應(yīng),與催化劑的再活化的反應(yīng)可以在HC1氣體的影響下保持平衡。其中,對于金屬物種以何種形式存在及其如何對催化作用產(chǎn)生影響的詳細的解釋難以詳細闡明。根據(jù)本發(fā)明,為了實現(xiàn)上述目的,提供一種用于選擇性催化還原 的催化劑,所述催化劑包含根據(jù)本發(fā)明提供的方法得到的沸石,所述
沸石具有金屬的單體和/或二聚體物種,其中催化劑的孔容積為0.35至 0.7 ml/g,特別優(yōu)選為0.4至0.5 ml/g。
本發(fā)明的催化劑含有單體或二聚體金屬物種,或者含有單體及二 聚體金屬物種。此處優(yōu)選的金屬物種也如前述。原則上,為了實現(xiàn)本
發(fā)明目的的這種解決方案有利地發(fā)現(xiàn),含有非活性的金屬團簇的沸石 可以通過在沸石中與氣態(tài)的氯化氫接觸或作用而轉(zhuǎn)化,所述沸石含有 起催化作用的活性的單體和/或二聚體金屬物種。因此,本發(fā)明的主旨 在于,由含有金屬物種的沸石制成的用于選擇性催化還原的催化劑是 在含有金屬物種的沸石與氣態(tài)氯化氫接觸后而獲得。由此,在催化劑 具有上述孔容積的情況下,有利的是,根據(jù)本發(fā)明的方法與氯化氫的 還原可以在沸石內(nèi)部以足夠快的速度進行。
根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的催化劑的金屬物種選自鐵、鈷、銅或釩或 其混合物,特別優(yōu)選的是鐵物種。
沸石有利地選自結(jié)構(gòu)類型為AEL、 BEA、 CHA、 EUO、 FAO、 FER、 KFI、 LTA、 LTL、 MAZ、 MOR、 MEL、 MTW、 LEV、 OFF、 TON和 MFI的沸石,特別選自BEA、 MFI、 FER、 MOR、 MTW和ERI的結(jié)
構(gòu)類型。在這些沸石結(jié)構(gòu)類型中能夠以足夠快的反應(yīng)速度進行氯化氫 氣體的轉(zhuǎn)化。
為了實現(xiàn)用于催化的轉(zhuǎn)化的足夠快的反應(yīng)速度,催化劑,即用于 選擇性催化還原的、作為粉末存在的摻雜有金屬的沸石的BET表面積 在100和500 m2/g之間,優(yōu)選在200和400 m2/g之間。基于相同的原 因,沸石的孔尺寸在0.4和1.5nm之間。在特別優(yōu)選的本發(fā)明的催化劑的實施方式中,作為金屬氧化物計
算的金屬(特別為鐵)的量相對于沸石的總重量為1至5重量%。 一方 面在催化劑中應(yīng)該設(shè)置盡可能多的金屬,因為金屬是催化的物種;另 一方面限制金屬在催化劑中的占有比例。
此外,優(yōu)選的是,用于選擇性催化還原的催化劑是10或12"環(huán)" 沸石。在這種類型的沸石中可裝入足夠量的金屬并且轉(zhuǎn)化的氣體可實 現(xiàn)活化的中心。
此外,特別優(yōu)選的是,在用于選擇性催化還原的催化劑中在再活 化之后,超過50%的沸石骨架的可交換位置由金屬,特別是鐵占據(jù)。
根據(jù)本發(fā)明,催化劑可用于處理廢氣,特別是用于還原由氣化過 程及燃燒過程產(chǎn)生的廢氣中的氧化氮。特別地,所述催化劑還用于由 垃圾燃燒裝置產(chǎn)生的廢氣的處理。由于催化劑特別適應(yīng)于處理含酸性 組分的廢氣,因此本發(fā)明的催化劑可以直接用在裝置中,在所述裝置 中由燃燒過程產(chǎn)生的廢氣不會遭受酸洗(saure Wasche )。
權(quán)利要求
1.一種用于使催化劑再活化的方法,所述催化劑含有沸石,所述沸石摻雜有金屬物種,所述方法包括用含有氯化氫的氣體處理所述催化劑的步驟。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述金屬物種選自鐵、鈷、銅或釩。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述金屬物種是鐵。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,所述沸石選自結(jié)構(gòu)類型為AEL、 BEA、 CHA、 EUO、 FAO、 FER、 KFI、 LTA、LTL、 MAZ、 MOR、 MEL、 MTW、 LEV、 OFF、 TON和MFI的沸石,特別選自結(jié)構(gòu)類型為BEA、 MFI、 FER、 MOR、 MTW和ERI的沸石。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述沸石的孔尺寸為0.4至1.5謹。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,優(yōu)選為鐵的、作為金屬氧化物計算的所述金屬的量相對于所述沸石的總重量為1至5重量%。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,所述沸石為10或12"環(huán)"沸石。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,在所述再活化之后,沸石骨架的超過50%的可交換位置由金屬物種,優(yōu)選地由鐵占據(jù)。
9. 一種用于氧化氮的選擇性催化還原的再活化的催化劑,所述再活化的催化劑根據(jù)如前述權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法制備。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的再活化的催化劑,所述再活化的催化劑含有沸石,所述沸石含有單體和/或二聚體金屬物種,其中,所述催化劑的孔容積為0.35至0.7 ml/g,特別優(yōu)選為0.4至0.5 ml/g。
11. 根據(jù)權(quán)利要求IO所述的再活化的催化劑,其特征在于,所述金屬物種選自鐵、鈷、銅活釩。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的再活化的催化劑,其特征在于,所述沸石選自結(jié)構(gòu)類型為AEL、 BEA、 CHA、 EUO、 FAO、 FER、 KFI、LTA、 LTL、 MAZ、 MOR、 MEL、 MTW、 LEV、 OFF、 TON和MFI的沸石,特別選自結(jié)構(gòu)類型為BEA、 MFI、 FER、 MOR、 MTW和ERI的沸石。
13. 根據(jù)前述權(quán)利要求10至12中任一項所述的再活化的催化劑,其特征在于,所述催化劑的BET表面積為100至500 m2/g,優(yōu)選為200至400 m2/g。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求10至13中任一項所述的再活化的催化劑,其特征在于,所述沸石的孔尺寸為0.4至1.5 nm。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求10至14中任一項所述的再活化的催化劑,其特征在于,優(yōu)選為鐵的、作為金屬氧化物計算的所述金屬的量相對于所述沸石的總重量為1至5重量%。
16. 根據(jù)前述權(quán)利要求10至15中任一項所述的再活化的催化劑,其特征在于,所述沸石為10或12"環(huán)"沸石。
17. 根據(jù)前述權(quán)利要求10至16中任一項所述的再活化的催化劑,其特征在于,在所述再活化之后,沸石骨架的超過50%的可交換位置由鐵占據(jù)。
18. 根據(jù)前述權(quán)利要求9至17中任一項所述的再活化的催化劑的用途,用于處理由氣化過程及燃燒過程產(chǎn)生的廢氣。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的用途,用于還原由氣化過程及燃燒過程產(chǎn)生的廢氣中的氧化氮。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的用途,用于處理垃圾燃燒裝置產(chǎn)生的廢氣。
21. 根據(jù)前述權(quán)利要求18至20中任一項所述的用途,其特征在于,在酸洗之前啟用所述催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于使催化劑再活化的方法,所述催化劑含有沸石,所述沸石摻雜有鐵物種,所述方法包括用含氯化氫的氣體處理催化劑的步驟。本發(fā)明還涉及一種借助根據(jù)本發(fā)明的方法得到的再活化的催化劑以及所述再活化的催化劑的用途用于處理燃燒過程產(chǎn)生的廢氣的應(yīng)用,用于處理由垃圾燃燒裝置產(chǎn)生的廢氣,特別地用于還原氧化氮。
文檔編號B01D53/94GK101687187SQ200880023242
公開日2010年3月31日 申請日期2008年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月3日
發(fā)明者茵戈·翰克, 阿諾·蒂斯勒 申請人:南方化學(xué)股份公司