專利名稱：：清潔化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清潔化劑，尤其是涉及一種用于將生活、作業(yè)空間的空氣、其他氣體以及附著、吸附于物體表面上的分子狀、氣溶膠狀、油性的粘合狀的硬化皮膜等因吸入、接觸而對人畜造成致死性、急性、亞急性、慢性、短暫性的健康障礙、不悅感，因釋放、泄漏、蓄積等引起環(huán)境污染等的某種污染物分離到系統(tǒng)外并除去的清潔化劑。
背景技術(shù)：
：對于污染氣體、污染物附著的物體表面的清潔化而言，根據(jù)污染物的種類、氣體的濃度、運(yùn)動性、流速、親水性、疏水性、沸點、反應(yīng)性等采用了各種方法。但是，每種方法都有問題、限制。在下述(1)(15)中列出這些方法的主要內(nèi)容。(1)燃燒法燃燒大工廠的含V0C的排氣并進(jìn)行排氣的方法中，采用直接燃燒法、催化劑燃燒法、蓄積燃燒法等，但要想除去大容量的排氣中的低濃度有機(jī)溶劑之類的污染物，要消耗大量的LPG等燃料，因此會排出成為地球變暖原因的高濃度二氧化碳，或者油性涂料、凹版油墨的霧狀物等未能完全燃燒，排氣具有強(qiáng)烈臭味，因此有必要進(jìn)行本來不必要的排氣的除臭處理，這樣的情況很多。(2)多孔性物質(zhì)吸附法采用使活性炭、沸石等多孔性吸附劑層吸附污染物的方法，分子狀污染物可以可靠地除去，已穿透的這些吸附劑利用加熱蒸汽等將污染物驅(qū)逐出去而再生后反復(fù)使用io次左右，但對于不將驅(qū)逐出去的污染物向外部排出而進(jìn)行回收的技術(shù)并未確立。而且，當(dāng)污染氣體為粒徑大的焦油類、涂料霧狀物等時，存在吸附劑發(fā)生堵塞而不可再生的缺點。使用沸石的情況也存在同樣的缺點，因此有快速穿透、失效的缺點。(3)光催化法對涂裝有氧化鈦的面照射光的方法提出了各種具體的方法，但是污染氣體的分解作用極為緩慢，因此具有催化劑面污染時效果降低的缺點，能夠?qū)嵱没挠猛臼艿较拗啤?4)臭氧氧化法非常適合于自來水的殺菌、除臭的方法，在充滿惡臭的空間進(jìn)行清潔化等時使用，則清潔化效果立即見效，但臭氧存在強(qiáng)的毒性，不適于工廠的寬范圍排氣等，具有使用場所、時間受限、引起室內(nèi)器物的損傷的缺點。(5)已有的集塵法使用重而致密的帆布，廣泛采用利用重力、離心力、慣性力等的后置過濾器法；使用靜電吸引力的電吸塵法；利用多孔性粉體的過濾集塵法等。這些方法對于粒徑0.01iim以上無粘合性的粉塵等是有效的，但是對粒徑在其以下的病毒、粘合性煙草的煙等氣溶膠、氣體狀污染物等的除去卻沒起到作用。(6)采用香料芳香劑的方法用芳香劑從感覺上緩和令人不悅的惡臭、化學(xué)品的剌激氣味的掩蓋法采用氣溶膠型噴霧罐、塑料制泵而被廣泛地實施。這些產(chǎn)品對空氣污染物的除塵效果、消臭能力大多無法用科學(xué)來證明或說明，在酒店客房內(nèi)吸附在整個表面上、一點點微量擴(kuò)散到室內(nèi)的香水味為很多顧客所忌諱。除了香水味以外，對于巻煙味、線香味、以低級脂肪酸類為主要成分的腋臭、體臭、甲醛、殺蟲劑、涂料等V0C等不能完全消臭的臭味是無效的。(7)采用植物提取物類的方法有采用含有被稱為兒茶酚系或類黃酮系的植物提取物的市售液狀品的方法。綠茶等兒茶酚系的物質(zhì)對于生鮮食品的消臭是有效的，但是用途受限，對組成復(fù)雜的食品廢棄物的分解氣味等沒有效果，由于使用這些植物提取物類而產(chǎn)生的復(fù)合氣味引起二次惡臭公害的例子也不占少數(shù)。(8)采用木醋、竹醋的方法是使用將木、竹干餾而得到木炭、竹炭時屬于副產(chǎn)物的木醋和竹醋進(jìn)行消臭的方法。該木醋和竹醋也有作為對環(huán)境無害的萬能消臭劑、健康飲料而出售的情況，但它們含有甲醇、甲酸及其他低級脂肪酸類、低級醛類、組成復(fù)雜的焦油類等有害成分、變異原性成分、被懷疑有致癌性的成分，且它們在煙草味等的室內(nèi)消臭中使用也是無效的。在涂布于建材上時，有時反而還有必要對從它們產(chǎn)生的剌激氣味進(jìn)行脫臭。(9)采用已有的水性清洗液的清洗器(scrubber)清洗法廣泛使用了硫酸、氫氧化鈉、氯氧化物類、抗壞血酸和亞鐵鹽的復(fù)合物、亞硫酸鹽等。它們對于單純組成且具有化學(xué)反應(yīng)性的氣體污染物是有效的，但是對于酸性、堿性或氧化性、還原性等的混合惡臭氣體、上述的氣溶膠狀的污染物，以一種化合物是無法清潔化的。而且，雖然將氨水溶液與稀硫酸在常溫下混合時的反應(yīng)率為100%，但用現(xiàn)有類型的清洗器即使是使清洗劑的稀硫酸和氨氣接觸，清潔化率也大多是50%以下，該清洗裝置和其運(yùn)轉(zhuǎn)技術(shù)也并未建立。(10)向排氣管道內(nèi)噴霧低分子水性藥液的方法即使是將與上述(9)同樣的水溶液向排氣管道內(nèi)噴霧，氣液接觸率也不充分，反應(yīng)生成的結(jié)晶堆積在管道內(nèi)，氣流大多難以通過。在這種情況下，氣溶膠由于沒有氣體那樣的運(yùn)動性，因此與噴霧霧狀物的沖突幾率低，很少會得到好的結(jié)果。(11)用于對被污染的物體表面進(jìn)行清洗的清洗型清潔化劑和使用該清潔化劑的清潔化方法由于在表面附著或密合各種污染物，因此通過用下述這樣的藥劑和方法隨時或定期進(jìn)行擦拭、清洗等而清潔化。A)空調(diào)設(shè)備(以下稱為空調(diào)機(jī))鋁制熱交換機(jī)和其周邊部被油煙、油膜、煙草的煙油、霉菌、細(xì)菌、扁虱及其尸體、沙塵、體臭等復(fù)合臭味和有害氣溶膠類所污染，其結(jié)果是將這些污染物釋放到室內(nèi)，往往熱交換率降低而耗電。近年來，這種空調(diào)機(jī)的定期清洗業(yè)務(wù)逐漸普及，但是獲得現(xiàn)在好評的清洗法中的一例是，清洗液不接觸通電部分，用不向機(jī)器內(nèi)泄漏的塑料袋覆蓋保養(yǎng)，從其開口部將3種清洗液依次向機(jī)器內(nèi)加壓噴射從而清洗。該第一次的清洗液使用氫氧化鈉的稀釋水溶液，第二次使用稀磷酸水溶液，第三次使以水清洗。但是對于使用該空調(diào)機(jī)的方法，由于在中餐館、西餐廳等的熱交換器整體上形成有上述污染物和氧化的牢固油膜(以下稱為油污)，因此用該方法對它們的清洗是不可能的。B)工作用大型空調(diào)機(jī)的過濾器聚酯纖維的織物、無紡布制的過濾器要定期更換成新品，以往多是將受到污染的過濾器廢棄。但是，由于近年來對廢棄物管制的強(qiáng)化，產(chǎn)生了清洗后反復(fù)使用的必要。該清洗劑用在鈉、鉀等氫氧化物、碳酸鹽等中加入了表面活性劑而得到的高pH的相當(dāng)于烈性物、毒性物的水溶液進(jìn)行清洗并水洗的方法被廣泛加以實施，但是油煙、油脂硬化物、霉菌的菌絲、煙草味的除去等并不完全清洗后惡臭仍然殘留在過濾器上，由水洗后的油煙、沙塵等的再污染所致的發(fā)黑的外觀、因強(qiáng)堿性清洗液所致的聚酯纖維的溶解、廢液放出時的中和以4及在河川中的防發(fā)泡處置成為問題。C)各種纖維制品在對其洗滌時，使用了配合有酶、過碳酸鈉等氧化劑、增效助劑、表面活性劑、其他的輔助劑等的粉末狀、液狀的洗劑。利用這些通常的洗劑不能解決的課題如下，商業(yè)洗滌的一般衣物、家庭、護(hù)理設(shè)施中的尿布、衣物的清洗、水洗、離心脫水后在熨燙時、精加工品保管中發(fā)生強(qiáng)烈惡臭、襯衫、褲子、內(nèi)衣物的腋臭和其污垢、淺色的褲子、內(nèi)衣物因尿所致的黃色污垢等的完全除去。D)室內(nèi)的污染氣體在住宅、辦公室、商店、飲食店、住宿設(shè)施等中使用的壁紙類、木質(zhì)的壁紙類、木質(zhì)的墻面、裝飾板(化粧合板)、木質(zhì)隔壁材料、塌塌米、玻璃框或窗等的表面、地板、天花板、廚房、烹調(diào)臺、浴室內(nèi)等中，上述各種污染物附著、吸附，這些污染氣體向室內(nèi)緩慢釋放，進(jìn)而V0C、SPM從塌塌米用的殺蟲劑、地板下散布的白蟻驅(qū)除劑、干燥過程中的涂料等向室內(nèi)擴(kuò)散，使居住者發(fā)生所謂病態(tài)建筑綜合癥(sickbuildingsyndrome)。進(jìn)而，并未開發(fā)出通過清洗能夠?qū)⑸鲜隹照{(diào)機(jī)和固著了同樣的油脂復(fù)合污染物的換氣扇、內(nèi)裝飾材料完全地恢復(fù)美觀的清洗液，因此有必要將空調(diào)機(jī)、內(nèi)裝飾材料本身更換成新的，但是即使更換也無法除去已滲入到室內(nèi)整體中的惡臭。E)液體制品制造生產(chǎn)線的清洗飲料、液狀調(diào)料制品是利用自動填充機(jī)在金屬罐、玻璃瓶、耐水性紙容器等的自動生產(chǎn)線上被填充的，但是制品有很多種，對于因季節(jié)而發(fā)生的品質(zhì)變化、填充能力，大多是各制品的生產(chǎn)批次小，由于使用同一生產(chǎn)線，因此要進(jìn)行頻繁的該生產(chǎn)線的清洗。在這種情況下，上一次的制品即使是微量也會殘留在生產(chǎn)線內(nèi)而混入到下一次的制品中，其制品的味覺、芳香會受損，而商品價值消失。為了將該微量殘留物除去，要進(jìn)行嚴(yán)格的清洗。代表性的例子是，在6個工序的清洗中需要的是將生產(chǎn)線內(nèi)制品用量的6倍容量的自來水、將其加熱到8590°C的熱量和在1個清洗工序中需要3小時的作業(yè)時間。但是，蘋果、桃的果汁、含漿狀的柑橘類的調(diào)料等具有固有的味道，其難以脫臭，要想完全脫臭則往往要將同一工序重復(fù)3次以上，因此需要一種經(jīng)一次清洗就能夠可靠地脫臭的清洗劑、清洗方法。F)電子基盤制造、汽車修理、機(jī)械修理、干洗等工廠中，為了將油脂、石油系的親油性和親水性的污染物從產(chǎn)品、部件、衣服等中除去，現(xiàn)在仍在使用含容易起火的汽油的烴系溶劑、氫氧化鈉、表面活性劑的水性洗劑等，但渴望開發(fā)出低B0D、C0D、安全、效果優(yōu)異的水性清洗劑。(12)防病毒感染用口罩在病毒感染癥大流行(pandemic)時期，上下班人員、乘客、外出人員佩戴防止病毒吸入的口罩是有效的，但像軍事用、產(chǎn)業(yè)用防毒面具那樣高性能、像通常的棉紗布制的口罩那樣輕量且佩戴容易的口罩并未被開發(fā)出來。(13)公知文獻(xiàn)提出了在空氣中噴霧兩性和鏈烷醇胺以及中和后的陰離子性聚丙烯酰胺的稀水溶液，由此除去氣體狀和氣溶膠狀的污染物的技術(shù)(例如參照專利文獻(xiàn)13)。此外，提出了有關(guān)以有機(jī)和/或無機(jī)清洗劑與丙烯酰胺或其他單體的共聚物、衍生物，且水溶液顯示凝聚性，離子性是陰離子、陽離子、兩性中的任一種，分子量為1000000以上的高分子化合物為必需成分的清洗劑的技術(shù)(例如參照專利文獻(xiàn)4)。根據(jù)該技術(shù)，可以防止在稀水溶液中纖維等被洗物經(jīng)水性清洗后在漂洗時產(chǎn)生的油煙、土壤等的塵土等的CN101784648Ai兌明書4/21頁無機(jī)性微粒狀污垢對被洗物的再次污染，還能夠?qū)⒔Y(jié)合于纖維且聚合的油污也除去。此外，提出了使用與氣體污染物的化學(xué)反應(yīng)性為100%的清洗齊U，利用內(nèi)部裝有紙質(zhì)填充材料的清洗器的氣體清潔化技術(shù)(例如參照專利文獻(xiàn)5、6)。若對運(yùn)轉(zhuǎn)條件進(jìn)行調(diào)節(jié)使得該清洗器的氣液接觸率達(dá)到100%，則清潔化率就達(dá)到100%。專利文獻(xiàn)1:日本專利第2132366號說明書專利文獻(xiàn)2:日本專利第2134708號說明書專利文獻(xiàn)3:日本專利第2775162號說明書專利文獻(xiàn)4:日本特開平7-216389號公報專利文獻(xiàn)5:日本特開2001-149739號公報專利文獻(xiàn)6:日本特開2004-313893號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，在上述(1)(13)中記載的技術(shù)中，下述課題并未得到解決。此外，根據(jù)上述公知文獻(xiàn)中記載的技術(shù)，實際情況是氣體污染物的除去在某種程度上實現(xiàn)了，但是其清潔化程度低。因此，本發(fā)明的目的在于解決用以往的清潔化劑沒有效果或者效果不充分的如下問題。即，(A)向空間內(nèi)的VOC、殺蟲劑、防螨劑、線香、甲醛等污染物；粉類、室內(nèi)塵土、沙塵、菌的孢子等浮游微粉塵；廚房垃圾、香料、線香、香辛料、腋臭、大蒜、霉等固有味；浮游細(xì)菌、泡沫狀細(xì)菌、真菌、它們的孢子、病毒；火災(zāi)臭味、油煙、木材、橡膠、瀝青、塑料等熱分解時的固有臭味；沙林、塔崩、索曼、光氣、VX等劇毒性的神經(jīng)毒氣體等的空間的污染物進(jìn)行噴霧，利用化學(xué)包合(包摂)作用包合而使粒徑增大，并使其沉降，并且在粒子內(nèi)利用化學(xué)反應(yīng)來解毒，由此清潔化。(B)向附著、吸附了空氣污染物的物體表面、在整個室內(nèi)以微粉塵狀附著有污染物的整個室內(nèi)噴霧清潔化液，或者代替干洗將衣物進(jìn)行擦拭來將殘留于衣物上的惡臭除去，或者為了除去惡臭并防止霉菌的增殖，而噴霧清潔化液并根據(jù)情況利用刷子摩擦、超聲波震動，來對物體表面進(jìn)行清潔化。(C)對吸煙室內(nèi)、維修差的舊住宅內(nèi)、中餐館、油炸食品店內(nèi)、水產(chǎn)加工廠內(nèi)等建筑物內(nèi)面、切削、擠出成型、鍛造等使用加工油的機(jī)械類制作；在修理工廠的污染的金屬、塑料的表面、污染的纖維產(chǎn)品等的附著有可以目視的污垢的物體表面進(jìn)行噴霧，將污垢清洗而除去進(jìn)行清潔化。(D)對含高濃度VOC的污染空氣噴霧清潔化劑，將VOC捕捉、凝結(jié)、除去。(E)對廢棄食品的堆肥化工廠、養(yǎng)雞場、生橡膠工廠等的臭氣；牛糞、木質(zhì)廢材等的生物氣體；混合了微粉塵和焦油狀污染物的廢氣之類的氣溶膠狀污染物和混合了分子狀污染物的含有多成分的廢氣直接進(jìn)行噴霧或者在管道內(nèi)進(jìn)行噴霧，將污染物清潔化。(F)將在食品工廠等產(chǎn)生的蘋果、桃的果汁、含漿狀的含柑橘類的調(diào)味料等具有的固有臭味可靠地脫臭。(G)通過佩戴防止菌類和病毒感染用的簡易口罩，對佩戴者的呼氣進(jìn)行清潔化。本發(fā)明人對上述課題進(jìn)行銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)作為清潔化劑在使用含有具有特定平均分子量的聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或者含水分散液和特定的除菌、殺菌劑、以及作為溶劑的單丙二醇、二丙二醇、三丙三醇等的組合物時，可以解決上述課題，最終完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種清潔化劑，含有以特性粘度法求出的平均分子量為5X106以上且直鏈狀的聚(甲基)丙烯酰胺的0.00010.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是選自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇與碳原子數(shù)13的醇所成的醚以及它們與碳原子數(shù)13的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及牛磺酸中的至少一種以上。式(1)[-(CH2)邁-NH-C(NH)—NH—C(NH)_NH_(CH2)n_]PHC1(式中，m、n是25的整數(shù)，p是516的整數(shù)。)若使用本發(fā)明的清潔化劑，發(fā)揮以下的(1)(5)的效果。(1)捕捉氣體中浮游的污染物而使其急速沉降，可以對氣體進(jìn)行清潔化。(2)向管道內(nèi)含有污染物的氣流進(jìn)行噴霧，由此使污染物沉降，可以將氣流清潔化。(3)向附著有惡臭、有毒氣體發(fā)生物、污垢等的污染物的物體表面進(jìn)行噴霧，用擦凈材料摩擦，或者向物體表面加壓噴射、水洗，由此可以將物體表面清潔化。(4)向含有害物、令人不悅物質(zhì)的液體中添加，可以解毒、消臭。具體實施例方式本發(fā)明的清潔化劑含有以特性粘度法求出的平均分子量為5X106以上且直鏈狀聚(甲基)丙烯酰胺(以下稱為PAM)水溶液或者水分散液(A)。本發(fā)明的清潔化劑中的PAM使用特性粘度法測定的值具有5X106以上的平均分子量，以使得可以將清潔化劑均一地噴霧。如果本發(fā)明中使用的PAM的平均分子量使用特性粘度法測定的值為5X106以上，則與其他的必需成分強(qiáng)烈包合，保水性凝膠的形成能力大，可以使本發(fā)明的除臭、消臭等的清潔化效果長期持續(xù)。平均分子量不足5X106時，凝聚力不足，清潔化劑的功能和持續(xù)性降低。平均分子量優(yōu)選1.5Xl(f以上。即使是平均分子量不足5X10也可以通過以低比率混合到平均分子量1.0X107以上的物質(zhì)中來使用。本發(fā)明中使用的PAM以水溶液或水分散液的狀態(tài)存在，即使一部分分散在水溶液中，也可以是在水中分散而其一部分溶解的狀態(tài)。本發(fā)明的清潔化劑中的PAM以0.00010.01重量％水溶液或者水分散液來使用。不足0.0001重量％時，無法得到聚(甲基)丙烯酰胺的效果。而超過0.01重量％時，粘度過高，無法得到微細(xì)的噴霧霧狀物。此外，PAM水溶液或水分散液在所述污染氣體的清潔化、浮游微粉塵的沉降、污染物體的清潔化、口罩等的伴有凝膠形成用途中使用時，優(yōu)選經(jīng)過干燥使固體成分濃度上升，從而形成保水性凝膠。7此外，本發(fā)明的PAM優(yōu)選是在分子中具有陰性基團(tuán)和陽性基團(tuán)的兩性帶電聚合物。將清潔化劑噴霧時，由于水和溶劑從霧狀物中蒸發(fā)，陰性基團(tuán)和陽性基團(tuán)靠近，在分子內(nèi)進(jìn)行成鹽交聯(lián)，成為水不溶性的水溶脹性凝膠，包容清潔化劑中的除菌、殺菌劑，而使其微囊化，因此可以得到除菌、殺菌性和消臭性，而且可以確保長持續(xù)性。作為陰性基團(tuán)，可以舉出例如羧基、磺酸基、磺烷基、磷酸基、膦酸基以及它們的堿鹽等。作為陽性基團(tuán)，可以舉出例如季銨鹽、二烷基氨基烷基、氨甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑啉等。這些陰性基團(tuán)和陽性基團(tuán)的總計為例如30摩爾％70摩爾％，陰性基團(tuán)和陽性基團(tuán)的比例為等摩爾時具有通用性，因而優(yōu)選。本發(fā)明中使用的PAM在分子中具有其他非離子性的酰胺基、酰亞胺等官能團(tuán)。該P(yáng)AM可以通過在水中使具有上述官能團(tuán)和烯屬不飽和鍵的單體進(jìn)行自由基聚合而得到?！淳哂嘘幮曰鶊F(tuán)的單體的例子〉1)具有羧基的單體丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基氫鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸或它們的單烷基酯2)具有磺酸基、磺烷基、磷酸基或膦酸基的單體乙烯基磺酸、單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、2-(甲基)丙烯酰胺-2_甲基磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸〈具有陽性基團(tuán)的單體的例子>3)具有二烷基氨基烷基、氨甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑啉的單體(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、二烯丙基二甲基胺、二烯丙基二乙基胺、乙烯基芐基甲基胺4)具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的單體使一種以上的無機(jī)酸、有機(jī)酸例如鹽酸、硫酸、磷酸、琥珀酸、丙二酸、DL蘋果酸、抗壞血酸、硼化葡糖酸、半乳糖葡糖酸、葡糖酸、擰檬酸、異戊酸、乳酸、磷酸化乳酸、乙酰丙酸、丙酸、其他酸與上述3)的具有陽性基團(tuán)的單體作用，由此形成具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的單體，例如是2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基節(jié)基三甲基氯化銨、或者它們的硫化物類此外為了使油性的污染物質(zhì)吸附，優(yōu)選在PAM分子中導(dǎo)入特定的疏水性基團(tuán)以重量計為210%。作為該疏水性基團(tuán)，可以舉出碳原子數(shù)418的烷基、芳烷基、氟烷基、和二烷基甲硅烷基、以及碳原子數(shù)416的硅烷氧基等。使用一種以上這些官能團(tuán)。這些疏水性基團(tuán)優(yōu)選含有210重量％。疏水性基團(tuán)的量只要在該范圍，就可以發(fā)揮上述效果。作為導(dǎo)入該疏水性基團(tuán)的方法，可以舉出例如1)以酯基中具有碳原子數(shù)418的疏水性烷基等的(甲基)丙烯酸酯為單體進(jìn)行共聚的方法；2)使聚(甲基)丙烯酰胺的酰胺基和醛反應(yīng)，生成羥甲基衍生物后，利用其與胺和/或醇的反應(yīng)(曼尼希反應(yīng))導(dǎo)入烷基，或者使之與向聚(甲基)丙烯酰胺的酰胺氨基導(dǎo)入二酮基而得到的共聚物的酮基反應(yīng)的方法；3)利用所述1)中的共聚等方法或者水解酰胺基而導(dǎo)入分子中的羧基后，使該羧基酯化或酰胺化的方法等。在這些方法中所使用的具有疏水性基團(tuán)的單體選自在分子中具有13個醇、胺、雙鍵等的官能團(tuán)的基團(tuán)。本發(fā)明中使用的PAM水溶液或水分散液優(yōu)選含有水溶性丙烯酸系共聚物。該水溶性丙烯酸系共聚物為將具有羧基、磺酸基等陰性基團(tuán)的共聚性單體和其他的共聚性單體用氨、胺、鏈烷醇胺、氫氧化鈉等中和而水溶化而得到的。作為具有羧基的共聚性單體、具有磺酸基的單體，可以舉出上述具有陰性基團(tuán)的單體。此外，作為其他的共聚性單體，可以舉出1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類、苯乙烯、0_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等烯屬不飽和芳香族單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等烯屬不飽和腈類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類、偏氯乙烯、偏溴乙烯等偏鹵乙烯類、(甲基)丙烯酸酯等。本發(fā)明中使用的水溶性丙烯酸系共聚物，其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的銨鹽。作為(甲基)丙烯酸酯類，可以舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。此外，該水溶性丙烯酸系共聚物的重均分子量優(yōu)選為1萬以上。通過含有該水溶性丙烯酸系共聚物，可以效率良好地覆蓋包含污染物的凝膠化粒子。即，一旦將捕捉到的污染物關(guān)入，就可以防止再次釋放。尤其是在管道內(nèi)噴霧本發(fā)明的聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或水分散液(A)和聚(聚亞甲基雙胍)鹽酸鹽(B)以及化合物(C)后，將該水溶性丙烯酸系共聚物噴霧時，可以最大限度地發(fā)揮效果，是優(yōu)選的方法。此外，本發(fā)明中使用的PAM水溶液或水分散液優(yōu)選含有水溶性無機(jī)鹽。作為該水溶性無機(jī)鹽，可以舉出例如食鹽、硫酸鈉、硫酸鉀等硫酸堿金屬鹽、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈣、硝酸鋅等硝酸的堿金屬鹽、硫氧化物的鹽、氯化鈣等。作為離子性高分子的PAM，雖然對構(gòu)象進(jìn)行了限制以使相鄰的離子間的相互作用為最小限度，但是離子的解離依賴于周圍的離子濃度，離子濃度越高則高分子化合物中的離子基團(tuán)的解離度就越會受到抑制，以離子對存在。因此，相鄰的離子間的相互作用減少，容易在分子內(nèi)形成凝膠狀集合體，所以可以有效地提高水溶液中的離子濃度。如上所述，本發(fā)明中使用的PAM優(yōu)選兩性帶電的PAM，但為了進(jìn)一步提高凝膠形成能力，優(yōu)選將所述凝膠化劑與該P(yáng)AM合用。作為該凝膠化劑，可以舉出例如水溶性的堿金屬鹽、硝酸鎂等水溶性的二價堿土類金屬鹽、鋁化合物、碳原子數(shù)218的二元羧酸和它們的銨鹽以及它們的銨鹽以及它們的氨基醇鹽、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼等水溶性高分子化合物的二酰肼、戊二醛、乙二醛等。此外，可以舉出具有與上述聚(甲基)丙烯酰胺水溶液相反電荷的(甲基)丙烯酰胺等。優(yōu)選相對于PAM的固體成分，以水溶液狀添加1100重量％這些凝膠化劑中的一種以上，但最優(yōu)選以2080重量％的范圍添加。此外凝膠化劑可以含于PAM水溶液或水分散液中，但也可以例如以在噴霧PAM水溶液或水分散液后噴霧凝膠化劑的方式，與PAM水溶液或水分散液分離來使用。接著，示出PAM水溶液或水分散液的具體例(1)(7)。(1)含有(甲基)丙烯酰胺與在分子中具有羧基和/或磺基及烯屬不飽和鍵的化合物的共聚物以及凝膠化劑的陰性帶電水溶液或水分散液。(2)在水中使以(甲基)丙烯酰胺為必需成分的聚(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物中的酰胺基水解，向其中加入了凝膠化劑的陰性帶電水溶液或水分散液。(3)將所述(1)和/或(2)中的聚(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物中的氨基的1090摩爾％羥甲基化，然后使與羥甲基化度的當(dāng)量以上的碳原子數(shù)14的烷基、碳原子數(shù)14的醇基、環(huán)戊基、環(huán)己基的13取代胺類；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2_哌可啉、3-哌可啉、4-哌可啉、高哌啶、N-甲基哌嗪、2-甲基哌嗪、哌啶、妣嗪、嗎啉和其13烷基取代物中的一種以上反應(yīng)而導(dǎo)入陰性基團(tuán)的聚(甲基)丙烯酰胺的兩性帶電水溶液或水分散液，或者在其中加入了一種以上的凝膠化劑而得到的兩性帶電水溶液或水分散液。(4)向(甲基)丙烯酰胺、在分子中具有羧基和/或磺基及烯屬不飽和鍵的單體、以及在分子中具有陽離子基團(tuán)和烯屬不飽和鍵的單體中吹送惰性氣體，在不含氧的氣流中，在過氧化物的存在下共聚而得到的兩性帶電的三元共聚物的水溶液或水分散液，或者在其中加入一種以上的凝膠化劑而得到的兩性帶電水溶液或水分散液。(5)使(甲基)丙烯酰胺和在分子中具有陽離子基團(tuán)和烯屬不飽和基的單體反應(yīng)而導(dǎo)入了陽性基團(tuán)的聚(甲基)丙烯酰胺的陽性帶電水溶液或水分散液中加入一種以上的凝膠化劑而得到的水溶液或水分散液。(6)在以(甲基)丙烯酰胺為必需成分的無帶電的聚合物或共聚物中導(dǎo)入了陽性基團(tuán)的陽性帶電的聚合物和/或共聚物的水溶液或水分散液中，加入了一種以上的凝膠化劑而得到的水溶液或水分散液。(7)向具有羧基的單體50摩爾％以下和其聚合性單體中吹入惰性氣體，在含過氧化物的水、氨水、乙醇中進(jìn)行溶液聚合后，在減壓下用水蒸氣蒸餾將未反應(yīng)單體和乙醇除去，然后加入了氨水，將所得水溶性的聚合物以固體成分換算為(1)(5)各自的固體成分濃度換算50重量％以上進(jìn)行混合而得到的水溶液或水分散液，或者向其中加入一種以上的凝膠化劑的水溶液或水分散液。本發(fā)明的清潔化劑，作為除菌、殺菌成分，含有式(1)所示的聚(聚亞甲基雙胍)鹽酸鹽(以下稱為PHMB)(B)。[-(CH2)邁-NH-C(NH)-NH-C(NH)NH-(CH2)n_]PHC1(1)(式中，m、n是25的整數(shù)，p是516的整數(shù)。)本發(fā)明的PHMB(B)具有516個由方括號表示的重復(fù)單元，但優(yōu)選具有8個13個，更優(yōu)選具有12個。此外，優(yōu)選式(1)中的m和n是3的聚六亞甲基胍鹽酸鹽。上述重復(fù)單元的數(shù)目若在上述范圍，則對寬范圍的微生物具有很強(qiáng)效力，為不揮發(fā)性、低毒性，且熱穩(wěn)定性優(yōu)異。作為式(1)表示的PHMB(B)的具體例，可以舉出ArchChemicalsJapan(株)的"Proxel1B"等。本發(fā)明中使用的上述PHMB(B)在清潔化劑中含有0.00011重量％，優(yōu)選0.00010.1重量％。此夕卜，作為其他的除菌齊U、殺菌齊U、防霉劑或抑菌齊IJ，還可以使用本發(fā)明的PHMB(B)以外的化合物。本發(fā)明的清潔化劑，作為溶劑包括選自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇與碳原子數(shù)13的醇所成的醚以及與它們與碳原子數(shù)13的脂肪酸所成的酯、甘氨酸、以及牛磺酸中的至少一種以上化合物(C)。其中，從所述PHMB(B)的溶解性優(yōu)異、能夠有效地發(fā)揮除菌、消臭性這點出發(fā)，優(yōu)10選丙二醇、二丙二醇、三丙二醇或甘氨酸，最優(yōu)選二丙二醇、三丙二醇、甘氨酸?？偨Y(jié)以上內(nèi)容，本發(fā)明的清潔化劑具有如下特點是經(jīng)特性粘度法求出的平均分子量為1.5X107以上，進(jìn)一步優(yōu)選2.OX107左右的兩性帶電性的PAM水溶液，由使用時保持完全的水溶性、但能夠滲透到放出惡臭的物質(zhì)等中而使?jié)舛壬叩腜AM水溶液構(gòu)成，通過使?jié)舛壬叨杆俚匦纬蓮?qiáng)力保水性凝膠而封入惡臭。本發(fā)明的清潔化劑還可以用于除去吸附于物體表面的污染物。此時優(yōu)選含有脂肪酸鹽和/或其衍生物。該脂肪酸鹽和/或其衍生物優(yōu)選配制成水溶性、水分散性、乳化性、即水性，其使用量相對于PAM水溶液或水分散液優(yōu)選為0.15重量％左右。該脂肪酸鹽優(yōu)選碳原子數(shù)為1224、不具有雙鍵或具有一個雙鍵的不干性、低臭性的脂肪酸的鹽類，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1618的脂肪酸鹽。作為碳原子數(shù)1618的脂肪酸，可以舉出例如棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸等。作為這些脂肪酸的鹽，可以舉出胺鹽、鈉鹽和鉀鹽等。在這些鹽中，優(yōu)選胺鹽。特別具體地，優(yōu)選單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽。胺鹽對污染物質(zhì)的滲透性優(yōu)異。此外作為潤滑劑，由于金屬鹽優(yōu)異，因此這些胺鹽和堿金屬鹽的合用最為優(yōu)選。作為胺鹽、金屬鹽的具體例，可以舉出胺皂、金屬皂等。此外，由于已知高分子的構(gòu)象被限制，因此優(yōu)選進(jìn)一步含有表面活性劑。本發(fā)明的清潔化劑優(yōu)選進(jìn)一步含有相轉(zhuǎn)移催化劑。該相轉(zhuǎn)移催化劑是指能夠在兩相間轉(zhuǎn)移而促進(jìn)反應(yīng)的任意催化劑，可以舉出例如季銨鹽、季轔鹽、二醇醚、冠醚等。其中優(yōu)選季銨鹽、二醇醚、冠醚。通過使用這些相轉(zhuǎn)移催化劑，能夠使不均勻的電子配位水平提高，吸入惡臭、污染物，從而對污染空氣、污染物質(zhì)進(jìn)行清潔化。此外本發(fā)明的清潔化劑優(yōu)選含有醇胺。作為該醇胺，可以舉出例如乙醇胺、異丙醇胺、丁醇胺、(二乙氨基)乙醇、N，N-二甲基乙醇胺、N-(2-氨乙基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二丁基乙醇胺、^甲基乙醇胺、3-氨基巴豆酸甲酯、3-氨基-l-丙醇等。這些化合物的潤濕性高，在未附著PAM的面上也附著且具有離子對，而且滲透力高，因此逐漸向污染界面滲透，以離子對夾入污染物、惡臭從而清潔化。本發(fā)明的清潔化劑，為了進(jìn)一步吸附氣體中的污染物，優(yōu)選含有磁性物質(zhì)。作為該磁性物質(zhì)，可以舉出微粉末狀的鐵、鈷、鎳、磁鐵礦或以表面活性劑使這些金屬分散而得到的磁性流體等，這些是優(yōu)選的。其次，對使用上述清潔化劑來清洗污染氣體、污染物體、污染液等的方法進(jìn)行說明?！磳ξ廴練怏w進(jìn)行清潔化的方法>該方法是將上述清潔化劑對含有污染物的氣體噴霧，捕捉污染物，使所述污染物沉降，由此對污染氣體進(jìn)行清潔的方法。作為上述含有污染物的氣體中的污染物，可以舉出例如惡臭、有害氣體、芳香、微粉塵狀灰塵、煙、霧狀物、焦油、有害微生物、孢子、病毒等。接著，對使用了上述清潔化劑的污染氣體的清潔化方法進(jìn)行詳細(xì)說明。污染氣體中浮游著惡臭、有害氣體、芳香、微粉塵狀灰塵、煙、霧狀物、焦油、有害微生物、孢子、病毒等和/或它們混合而成的分子狀或氣溶膠狀污染物。以下對具體方法進(jìn)行說明。1)在封閉或半封閉空間中取入污染氣體，從其上部用噴霧器將清潔化劑以微粒狀噴霧，將浮游污染物利用其包合作用匯集而捕捉、粗大化，使其沉降在底面，通過利用電動除塵器的抽吸、笤帚、抹布等將因風(fēng)導(dǎo)致的再浮游性顯著降低的非粘合性的沉降物除去。2)在與連接有送風(fēng)機(jī)的排氣管道連接并能夠降低流速的容量的槽或噴霧型清洗器內(nèi)，對存在浮游污染物的氣體噴霧本發(fā)明的清潔化劑，將污染物捕捉、使其粗大化，將在底部沉降、凝結(jié)的廢液排出到裝置外，或者與此同時或另外在清洗器內(nèi)使用本發(fā)明的清潔劑作為清洗液來捕捉污染物，并將在底部沉降、凝結(jié)的廢液排出到裝置外。在這種情況下，從清潔化效率出發(fā)優(yōu)選在噴霧本發(fā)明的清潔化劑后以清潔化劑作為清洗液進(jìn)行清洗器清洗。在噴霧清潔化劑時，利用超聲波振動式噴霧機(jī)連續(xù)地或間斷地進(jìn)行噴霧。在管道內(nèi)進(jìn)行清潔化時，直到排氣至外部為止、在與管道內(nèi)氣流的流動并行或逆行的方向上，將本發(fā)明的清潔化劑噴霧。此外，將存在浮游污染物的氣體以在垂直方向或比水平方向向下傾斜的方式設(shè)置的延長時，在排氣管道或煙閨內(nèi)噴霧本發(fā)明的清潔化劑。此外，優(yōu)選在噴霧本發(fā)明的清潔化劑后噴霧上述凝膠化劑，將凝固或液滴化的液體除去。此外，更優(yōu)選在其后進(jìn)一步使污染氣體與磁場發(fā)生裝置接觸，從而將污染物凝固或液滴化而除去。3)優(yōu)選在存在浮游污染物的高度2.5m以上的建筑物內(nèi)，將本發(fā)明的清潔化劑利用超聲波振動式噴霧機(jī)以微細(xì)的霧狀物噴霧，使設(shè)于霧狀物產(chǎn)生面上部的水平旋轉(zhuǎn)式螺旋槳旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生上升氣流，使霧狀物上升到噴霧器的霧狀物可以上升的界限以上的高度而在空間內(nèi)擴(kuò)散后，停止螺旋槳，使噴霧霧狀物在室內(nèi)擴(kuò)散、下落，捕捉浮游的污染物，下落過程中使霧狀物粗大化，在霧狀物下落所需時間后再次開啟螺旋槳的旋轉(zhuǎn)，進(jìn)行間隔旋轉(zhuǎn)。通過該操作，可以將污染物關(guān)入霧狀物內(nèi)。此外，對污染氣體進(jìn)行清潔化的1)2)3)的情況下，優(yōu)選在使污染氣體的相對濕度為75%以下來實施。通過保持該狀態(tài)，可以提高污染物的捕捉率。也可以將存在浮游污染物的氣體導(dǎo)入含浸了本發(fā)明的清潔化劑的吸濕性紙粒和/或具有填充了吸液性陶瓷的層和裝有本發(fā)明的清潔化劑的層的清洗裝置中，從而將污染物除去?！磳⑽廴疚矬w清潔化的方法>該方法是將附著了污染物的物體進(jìn)行清潔化的方法。在疏水性的氣體和氣溶膠的混合污染物上，尤其是在附著、粘著、吸附、氧化硬化或焦糊附著了油脂、油煙、油脂類的疏水性污染物上，附著混合吊灰、沙塵、金屬粉末、微生物、昆蟲、扁虱及它們的尸體等，散發(fā)出惡臭、不好聞的氣味、有害氣溶膠，美觀降低，使用清潔化劑對這樣的污染物體的表面進(jìn)行清潔化。作為對污染物體進(jìn)行清潔化的具體方法，存在下列方法1)用含有清潔化劑的擦拭材料摩擦污染物體，將污染物除去的方法；2)在物體表面以微細(xì)霧狀噴霧清潔化劑并干燥的方法；3)對物體表面加壓噴射清潔化劑或者在之后進(jìn)一步水洗的方法；4)在上述3)的水洗后進(jìn)一步干燥的方法；5)將纖維制品浸漬在洗劑和清潔化劑中施加機(jī)械作用，進(jìn)行水洗、脫水，熨燙或干燥的方法，用含清潔化劑的擦拭劑擦拭纖維產(chǎn)品的方法等?！磳⑽廴疽呵鍧嵒姆椒?gt;該方法通過在污染液中添加本發(fā)明的清潔化劑，捕捉污染液中的污染物質(zhì)，將其除去，從而將污染液清潔化?！词褂煤喴卓谡值暮魵獾那鍧嵒姆椒ǖ?gt;該方法可以在用于防止菌類和病毒感染的簡易口罩中使用。具體而言，使用使在由棉、人造絲、維綸等形成的織布或無紡布中含浸了本發(fā)明的清潔化劑并使其干燥而得到的材料作為除塵布，利用佩戴者呼氣中的水蒸氣潤濕而在表面形成水不溶性、非粘合性的凝膠層，由此阻斷佩戴者呼氣中分子狀、氣溶膠狀污染物吸入。〈其他的清潔化方法〉此外，還可以舉出下面的配管管道和填充罐的清潔化方法，其特征在于，在食品工廠中，當(dāng)液狀的飲食物的填充生產(chǎn)線運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)束后，利用含本發(fā)明的清潔化劑的熱水或冷水對上述管道和罐內(nèi)進(jìn)行原位清洗，將上述填充生產(chǎn)線中的配管管道和填充罐內(nèi)的飲食物的殘留成分除去后，再用一次以上熱水或冷水進(jìn)行清洗、殺菌。所謂原位清洗是指，不分解生產(chǎn)設(shè)備，而通過簡單操作安全地進(jìn)行自動化清洗的系統(tǒng)。利用上述方法，可以以最小的設(shè)備投資、能源對臭味、味道強(qiáng)烈的多品種清涼飲料繼續(xù)進(jìn)行生產(chǎn)。實施例以下以實施例對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體地說明。實施例中的％如果沒有特別說明，均表示重量％?！磸臒焽枧懦龅臑r青黑煙的清潔化>本發(fā)明的清潔化劑和清潔化方法是對各種企業(yè)處所、設(shè)施排出污染空氣的管道內(nèi)、煙囪內(nèi)、換氣通道內(nèi)、在這些之間設(shè)置的噴霧室內(nèi)的氣流噴霧本發(fā)明的清潔化劑，使分子狀至氣溶膠狀的空氣污染物直到排氣為止沉降在下部而分離后進(jìn)行廢液處理、清潔化的氣流排出到大氣中，還可以應(yīng)用各種生產(chǎn)工廠、加工工廠或者醫(yī)院、護(hù)理設(shè)施、公共設(shè)施、高層建筑物等的排氣中。(參考例l)在某瀝青的再循環(huán)工廠中，具有將在IO年以前的道路鋪設(shè)中使用而年久劣化的瀝青剝離后加熱，并且將幾乎是等量的新的瀝青邊加熱邊進(jìn)行混合的裝置，在軟化的狀態(tài)下，運(yùn)出到道路鋪設(shè)現(xiàn)場。該工廠在操作時，為了達(dá)到對從該裝置產(chǎn)生的具有強(qiáng)烈惡臭的黑煙消臭和消煙，使用在高出地表2.5m設(shè)置的臥式水噴霧型清洗器，清洗后從高約25m的煙囪排向大氣中，但完全沒有效果，在工廠周邊的平地、山林周邊數(shù)十米有黑色的焦油狀物之類的物質(zhì)沉降污染，該地區(qū)居民意見不斷。(實施例l)自距離參考例1工廠的高25m煙囪下約3m內(nèi)的直徑約30cm的進(jìn)入孔，制成了由含有兩性高分子化合物0.0006%、式(1)中m二3、n二3、p二12的聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽0.001%、甘氨酸0.001%、二異丙醇胺0.001%的水溶液形成的清潔化劑，所述兩性高分子化合物是在丙烯酸20摩爾％和丙烯酰胺80摩爾％的平均分子量1.9X107的共聚物lkg中，導(dǎo)入了20摩爾X的二甲基氨基甲基丙烯酰胺基這樣的組成的化合物。將該清潔化劑作為噴霧液，使用距噴嘴的前端以30cm的距離的平均粒徑為15iim的噴霧角為15度的雙流體噴霧機(jī)，以約2分鐘、120m1/分鐘的比例，與氣流并流地在煙囪的大致中心處插入噴嘴并進(jìn)行噴霧。黑煙在噴霧中立即消失，推測黑煙下落至下部或者附著在煙囪的內(nèi)壁上。根據(jù)該結(jié)果，將臥式的水噴霧型清洗器設(shè)為立式，改造成能夠?qū)⒊两翟诘撞康慕褂统煞謴那逑雌髦腥菀椎厝〕霾⑼度胲浕幚硌b置中，在使用上述噴霧液時，成功地將沉降在底部的焦油成分從清洗器中容易地除去?！雌嚒⒓译娭破返耐垦b工廠中的含有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)和涂料霧狀物的排氣的清潔化>來自小規(guī)模汽車維修工廠、來自汽車制造工廠、家電制品的涂裝工廠中的小規(guī)模涂裝間的排氣被從未附著在被涂裝面上的涂料霧狀物分離且濃度增加的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)(V0C)所污染。用本發(fā)明的水性且低濃度的清潔化劑的噴霧對其進(jìn)行高度清潔化。(參考例2)在噴霧涂裝油性涂料時，由于附著在被涂裝面上的涂料部分通常是3080%，因此廣泛地采用使用含通常凝聚劑類的水性清洗液以清洗器清洗來自涂裝間的排氣，將高分子化合物的膠粘劑、體質(zhì)顏料和水溶性有機(jī)溶劑分離除去，用活性炭吸附水不溶性的有機(jī)溶劑的方法。但是，該方法由于清洗器內(nèi)的氣液接觸率不完全，因此被指出未分離的霧狀物使得活性炭的微細(xì)孔閉塞而導(dǎo)致早期穿透，因水溶性有機(jī)溶劑的不完全除去導(dǎo)致起火的危險性、惡臭非常強(qiáng)、已穿透的活性炭難以或者不可能通過進(jìn)行蒸汽處理而再生等缺點。(參考例3)在噴霧涂裝油性涂料時，為了實現(xiàn)與參考例2同樣的目的，采用了各種燃燒法。但是，即使對來自涂裝間的排氣進(jìn)行清洗器清洗，涂料霧狀物的除去不充分的情況還是很多，即使燃燒含VOC的排氣，仍難以完全燃燒，燃燒后的氣流通常具有很強(qiáng)的惡臭，因此在對其消臭時有必要用活性炭吸附，將該已穿透的活性炭用蒸汽副入進(jìn)行再生必須使用新的活性炭，在這一點上存在矛盾，被指出采用燃燒法而導(dǎo)致的成為地球環(huán)境變化要因的二氧化碳的產(chǎn)生量非常大等缺點。(參考例4)在噴霧涂裝油性涂料時，無論是涂料霧狀物還是VOC采用水性藥液利用噴霧法都不能高效地除去。也嘗試了所謂植物提取物的水溶液、香料的水分散液的噴霧，但效果卻無法證明。此外，在專利文獻(xiàn)1和2的范圍中的一部分在以聚(甲基)丙烯酰胺為主劑的組合物情況下，在常溫下，在相對濕度60%以下時，有時對甲苯、苯乙烯等一部分水不溶性溶劑的最高清潔化率為3040%，但在乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇等水溶性溶劑、高速、高濕度的氣流中噴霧時，幾乎無法清潔化。(參考例5)目前汽車維修用的噴霧涂料在國際上廣泛使用的是以(甲基)丙烯酸酯類和苯乙烯等的共聚物作為載色劑的純丙烯酸漆(7々'JA力一'7力一)、在其中合用了硝酸纖維素(NC)、醋酸丁酸纖維素(CAB)的NC改性、或CAB改性丙烯酸丙烯酸漆。這些產(chǎn)品自身和稀釋用稀釋劑中含有多種高濃度低沸點的稀釋溶劑，因此防止它們與未附著在被涂裝面上的涂料霧狀物和惡臭一起向工廠外擴(kuò)散成為了緊要的問題。在這種情況下，參考例23的方法在技術(shù)上是不可以采用的。為此，向排氣管道內(nèi)的采用水性藥劑的清潔化需求增高。(比較例1)被認(rèn)為是世界上最為普及的涂料制造公司的純丙烯酸漆和其專用稀釋劑、該公司發(fā)表的含有溶劑如下述表-1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>將上述(a)和(b)以各自標(biāo)準(zhǔn)混合比62.5:37.5%均勻地混合，在外部氣體被阻擋的噴霧涂裝間(1.8m(寬)X2.7m(長)X1.8m(高)、8.7i^(容積))內(nèi)，以噴出量為恒定的方式將涂料于2(TC保溫，將噴霧機(jī)的制動器固定，以173m1/分鐘的比例利用雙流體噴霧機(jī)與實際同樣地進(jìn)行涂裝，該管道由截面為圓形、直徑800mm、長10m的不銹鋼制成，與噴霧間連接，將含有溶劑的涂料霧狀物保持在爆炸限度以下，為了防止間內(nèi)工作者的溶劑中毒，按照日本勞動安全衛(wèi)生法的規(guī)定，用送風(fēng)扇以風(fēng)速0.75m/秒(0.377m3/秒、22.6m3/分鐘)吸入間外的新鮮空氣，稀釋間內(nèi)的污染空氣并排氣。此時的該管道出口的排氣經(jīng)氣相色譜(GC)分析，以峰面積計為34887，環(huán)境省采用的三點比較式臭袋法的臭氣濃度是5500。該試驗中的溫度是1623"，相對濕度是5055%。(比較例2)在與比較例1相同的條件下噴霧涂料并排氣的管道入口中，以在1L中含有以固體成分換算為0.0005%的實施例1中使用的兩性高分子化合物、0.01%的N-氨基-1-丙醇、濁點55t:且HLB是12.0的聚氧乙烯月桂醚和作為防腐劑的0.005%的Zn-N-氧化物l-4硫醇的水分散液的水性液作為清潔化液，從在圖1中標(biāo)出的管道的位置和方向設(shè)置的、可以得到粒徑1520iim的霧狀物的3個噴霧噴嘴，邊以約62m1/分鐘噴霧，邊在運(yùn)轉(zhuǎn)中在該管道的出口采集排氣的樣品，與比較例1同樣地進(jìn)行GC分析，測定的結(jié)果為，峰面積為24，444(減少率是29.9%)、臭氣濃度是3600(減少率約是34.5%)。該試驗中的溫度是1924。C，相對濕度是4852%。(比較例3)將與比較例2同樣的試驗，在試驗中的溫度為2732t:、相對濕度為8893%的雨天下進(jìn)行同樣測定，結(jié)果是峰面積為32，044(減少率是8.1%)、臭氣濃度是3100(減少率約是13.91%)，確認(rèn)了高濕度下的清潔化率降低。(實施例2)制成由如下的水溶液構(gòu)成的清潔化液，所述水溶液含有以無水物換算為0.0005%的實施例中使用的兩性高分子化合物的溶膠，以純成分換算為0.005%的式(1)中m=3、n=3、p=12的聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽，0.02%的二丙二醇、0.05%的2-乙基己醇的乙基醇加成物，O.02%的甲基亞丙基二乙二醇(methylpropylenediglycol)，0.05%的丁基二亞丙基二乙二醇(buthyldipropylenediglycol)，0.005%的甘油和2-乙基己醇的1.5摩爾醚鍵合物，以及0.003%的在1摩爾五氧化磷中加成分別為1.5摩爾的乙醇和油醇并用3.3摩爾的二異丙醇胺中和而制成堿性的物質(zhì)，以純成分換算為0.005%的作為防霉劑的N-氧化物1-4硫醇的水分散液。邊將該清潔化液與比較例2同樣地噴霧，邊采集排氣樣品進(jìn)行同樣的測定，結(jié)果與比較例1對比為，峰面積為6977(減少率94%)、臭氣濃度為1030(減少率81%)。該試驗中的溫度為1824"，相對濕度為4238%。(實施例3)與實施例2同樣地，在與實施例2同樣的清潔化劑中加入O.5%的食鹽以及以固體成分計為0.001%的水溶性物，制成清潔化液，所述水溶性物是在以固體成分計為0.001%的丙烯酸和甲基丙烯酸的總計為28摩爾％以及甲基丙烯酸甲酯72摩爾％的乙醇中，溶液共聚成分子量為2.1X105后，用氨水中中和而得到的水溶性物。將該清潔化液進(jìn)行噴霧。此時的溫度范圍是1821%，相對濕度范圍是86%89%。排氣樣品進(jìn)行同樣測定，結(jié)果與比較例1對比為，峰面積為6977(減少率80%)、臭氣濃度為1450(減少率約為73.6%)。(實施例4)與實施例2同樣，試驗中的溫度是2022°C，相對濕度是8892%，但是在具有噴霧噴嘴的管道內(nèi)的第二和第三的清潔化液的噴霧噴嘴后2m的位置、以及在排氣口后部的除霧器的前部約50cm的位置分別設(shè)置一個另外的噴霧噴嘴，在噴霧清潔化液后，立即噴霧硫酸鈉的10%水溶液，使溶膠狀的清潔化液溶膠化而液滴化，以使得向管道外迅速地排出。排氣樣品的測定結(jié)果與比較例1對比為，峰面積為2160(減少率約93.8%)、臭氣濃度為275(減少率約95%)。(實施例5)在試驗中的溫度為1823°C、相對濕度為8894%的條件下，將實施例2的水溶液作為清潔化液進(jìn)行噴霧，在管道內(nèi)的第二和第三的清潔化液的噴霧噴嘴后2m的位置安裝在管道的側(cè)面，以噴霧霧狀物垂直地以粒徑15iim、20m1/分鐘的比例，將實施例3中使用的水溶性丙烯酸系共聚物銨鹽的0.001重量％水溶液作為凝膠化液噴霧，在管道內(nèi)液滴化而沉降的液體經(jīng)由管道內(nèi)的豎井排出到管道外。排氣樣品的測定結(jié)果與比較例l對比為，峰面積為3488(減少率約90.0%)、臭氣濃度為440(減少率約92%)。(實施例6)在封閉兩端將空氣吹入而充滿，長3m、且直徑30cm的圓筒形的聚乙烯袋的內(nèi)面的長度方向，用兩面粘合膜貼上寬20cm長2m的濾紙，在其上用同樣的粘合膜以幾乎等間隔貼上10個U字型的磁石。在該袋的左端，插入污染空氣進(jìn)氣用內(nèi)徑15mm的橡膠管和清潔化液的噴霧用的產(chǎn)生平均粒徑16ym霧狀物的雙流體噴霧機(jī)的噴嘴，用繩子綁上固定。在右端的中央部，插入排氣用的同樣的橡膠管進(jìn)行固定。試驗中的袋內(nèi)的條件為溫度1823°C，相對濕度是8890%。在該袋內(nèi)使實施例3的污染空氣從進(jìn)氣口向排氣口以25L/分鐘的比例通過，在實施例1的配方中，將平均粒徑300nm的磁鐵礦30g、烷基苯磺酸鈉5g和水65g混煉而得到的磁性流體0.0003重量％添加到實施例3的清潔化液中并使其分散，制成清潔化液。該清潔化液以10ml/分鐘的比例噴霧3分鐘。由安裝在出口的橡膠管上的Y字閥采集的排氣樣品的臭氣濃度為900(減少率81%)，確認(rèn)了向袋中U字磁石的兩極有相當(dāng)多的附著，并且確認(rèn)了沿著磁力線下落的噴霧霧狀物的排列?！吹鞍踪|(zhì)腐敗臭味的消臭和有害微生物的粉塵沉降去除>(參考例6)收集已過保質(zhì)期的便當(dāng)(以下記為原料)，經(jīng)微生物進(jìn)行厭氧性發(fā)酵而堆肥化的某工廠的排氣采用GC法進(jìn)行化學(xué)分析，推測了其由無法準(zhǔn)確把握成分組成的大量低臭氣閾值的惡臭物質(zhì)構(gòu)成，對于GC法而言，含有低級和中鏈脂肪酸、低級和中鏈脂肪族醛、硫醇類，其組成也會根據(jù)原料種類的變化和投入后的經(jīng)過時間而發(fā)生很大變化。此外，在該作業(yè)場內(nèi)，在原料、制品的返工工序中，由于微生物、其孢子、產(chǎn)品的浮游粉塵與惡臭一起顯著地飛散，因此作業(yè)人由于該菌類的吸入而發(fā)生感染癥的可能性大，進(jìn)而作為其消臭、粉塵對策，噴霧了擔(dān)心有毒性的木醋水溶液，但是其吸入顯然是有害的，需要的是工作者的勞動安全對策、以及從防止污染空氣向附近居民擴(kuò)散的觀點出發(fā)的真正對策。(比較例4)代替比較例5的木醋液，將含有以無水物換算為0.0006%的實施例1中記載的兩性高分子化合物的溶膠、0.005%的Zn-N-氧化物1-4硫醇(防霉劑)的水分散液、以及以無水物換算為0.005%、重碳酸鉀和碳酸鈉分別為0.1%的水溶液，利用在返工機(jī)的支柱高為3m的位置朝下安裝的霧狀物徑為20ym2雙流體噴霧機(jī)進(jìn)行噴霧時，由于噴霧后空間的透明感增加，因此確認(rèn)了粉塵沉降效果，但由于未使用木醋液，因此臭味雖然大大降低，但是嗅覺上消臭不完全，噴霧后立即在距原料1.5m上方的空間用氣體檢測管分析，也檢測到低級脂肪酸以乙酸換算濃度計為0.0015容量％(15卯m)、低級醛以乙醛換算值計為0.0015容量％(15卯m)。(實施例7)將含有以無水物換算為0.0005%的實施例1的兩性高分子化合物的溶膠、0.06%的二丙二醇、以純成分換算為0.006%的式(1)中m二3、n=3、p=12的聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽、0.5%的二異丙醇胺的水溶液與比較例6同樣地噴霧，結(jié)果粉塵沉降效果更為優(yōu)異，乙酸換算的低級脂肪酸濃度是0.0005%、乙醛換算的低級醛濃度是0.0003%。但是該排氣和工廠內(nèi)的惡臭依然強(qiáng)烈，因此在高出該密閉狀態(tài)的工廠地板5m的壁上安裝直徑30cm的鋁制柔性管，將用送風(fēng)扇抽吸的污染氣流的排氣，以專利文獻(xiàn)5和6中記載的方式與清洗器連接，加入上述清潔化液使其通過在循環(huán)中的該清洗器，結(jié)果為排氣的低級脂肪酸濃度和低級醛濃度均經(jīng)氣體檢測管分析都是O，經(jīng)簡易三點比較式臭袋法測定的臭氣濃度為30。該清洗器是內(nèi)部容量為200L，實施了耐水處理的紙質(zhì)填充材料的層疊高度為30cm、通風(fēng)量約為400L/分鐘試驗用的可移動式試驗用，但是根據(jù)對依賴者并用這些噴霧法和清洗器清洗法的小規(guī)模試驗的良好結(jié)果，提出了實行將這兩種方法的規(guī)模大型化的方式。(參考例7)電線、輪胎、其他用途的主原料的天然橡膠含有作為膠乳凝固劑添加的醋酸、3%左右的蛋白質(zhì)，因此易于腐敗，產(chǎn)生類似于參考例6的多成分非常強(qiáng)烈的惡臭。此外，在其塑煉工序中，除了該惡臭以外還將腐敗菌類和孢子類和待添加的助劑類、特別是炭黑之外的、季戊四醇酯、蠟、碳酸鈣等混合制劑在12(TC以上的采用密閉式混煉機(jī)的工序中添加，或者在添加微粉末狀的2-苯甲酰胺苯硫酚等添加劑、在65t:以上用開煉輥進(jìn)行的塑煉工序中添加，但是產(chǎn)生這些微粉末狀的流動性提高劑和加熱、混合工序?qū)е碌姆蹓m、焦油狀的氣溶膠型的高濃度污染物，因此混合了這些物質(zhì)的工廠的排氣污染度非常高。為了某輪胎工廠的清潔化，即使將所謂的植物殺菌素、多酚型植物提取物的制劑的水溶液向管道內(nèi)噴霧，也未見到賦予香味以外的清潔化效果。(比較例5)某橡膠素練工廠以約5m間隔設(shè)置3臺直徑約80cm、排氣量約800m3/分鐘、分別產(chǎn)生平均粒徑16iim的霧狀物、噴霧角度30度、噴霧方向為與氣流并流的雙流體噴霧機(jī)，在噴霧液量分別為40m1/分鐘的排氣和氣流的清潔化處理兼用的排氣管道內(nèi)，將含有以純成分換算計為0.0006%的實施例1中使用的兩性高分子化合物、0.0001%的二異丙醇胺、0.002%的甲基亞丙基二乙二醇、以無水物換算為0.005%的吡啶硫酮鋅(防霉劑)O.005%的水分散液，研究該管道的出口和入口的臭氣的變化，但利用三點比較式臭袋法得到的臭氣濃度的減少率為38%，對于出口的排氣雖然察覺到臭氣稍許降低，但是仍感到強(qiáng)烈的惡臭。此外，管道內(nèi)的液化廢液的排水溝的液體貯留部分發(fā)粘，惡臭強(qiáng)，確認(rèn)滯留了相當(dāng)量的深褐色焦油狀液體。(實施例8)在與比較例5同樣工廠的相同裝置中，采用同樣的運(yùn)轉(zhuǎn)條件，噴霧在比較例7的噴霧用的水分散液中，進(jìn)一步添加有二丙二醇0.01g、和式(1)中m=3、n=3、p=12的聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽0.04%的水分散液，結(jié)果排氣管道出口的惡臭在嗅覺上顯著地降低，管道出口中的臭氣濃度減少率為95%。(比較例6)來自新建住宅、酒店客房、事務(wù)所、病房、護(hù)理室、空調(diào)機(jī)內(nèi)部、航空器內(nèi)、船只內(nèi)、火車內(nèi)等的封閉狀或半封閉狀室內(nèi)的表面產(chǎn)生的空氣污染物，可以舉出油性涂料、香水、甲醛、殺蟲劑等有害氣體、VOC類、煙草臭、體臭、有害菌、扁虱、病毒、護(hù)理臭等，沒有將它們一概完全消毒、解毒、殺菌、消毒的技術(shù)，但是專利文獻(xiàn)a日本專利第2134708號的方法，例如向吸附有上述污染物的表面以微粒子狀來噴霧水溶液，這時未附著在聚氯乙烯布(e二一A夕口》)的壁紙、聚酯纖維的內(nèi)裝劑、地毯等疏水制表面而進(jìn)行干燥后發(fā)生脫落，因此完全無效，雖然在棉、羊毛的毛毯等親水性寢具等中浸透的惡臭、一部分體臭被完全消除，但也無法獲得對煙巻臭、香水、VOC類、霉臭、殺蟲劑等的消臭效果，所述水溶液含有0.0005%的在分子量1.0Xl(f的分子中分別鍵合了20摩爾X的羧基和二甲氨基甲基(甲基)丙烯酸酰胺基的結(jié)構(gòu)的兩性高分子化合物、0.001%的2-氨基甲基-1-丙醇以及以純成分換算為0.03%的吡啶硫酮鋅的水分散液。(實施例9)在實施例1的清潔化液中，進(jìn)一步添加0.06%的二丙二醇、0.006%、以純成分換算為O.03%的吡啶硫酮鋅的水分散液、以及以固體成分換算為0.001%的、在乙醇中使重均分子量2.OX105(甲基)丙烯酸27摩爾％與丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯合計為73摩爾％進(jìn)行溶液共聚后減壓除去乙醇后用氨中和而成的水溶液，從而得到水溶液，利用以12.5ml(噴霧液)/分鐘的比例產(chǎn)生粒徑12m的霧狀物的可動式噴霧器，以2分鐘/室的比例分別對表面吸附有污染物的總面積約33m2的酒店客房噴霧上述得到的水溶液后，在常溫下?lián)Q氣5小時而使其完全干燥。干燥的噴霧霧狀物的凝膠未脫落，包括比較例8等現(xiàn)有方法無法消臭的腋臭在內(nèi)的體臭、香水臭、煙巻臭、線香臭、霉臭等也幾乎被完全除去，而且雖然根據(jù)客房的使用條件也會有所不同，但可以由房間的清潔人員和空調(diào)機(jī)的清潔人員5位的施工確認(rèn)，消臭效果和防霉效果持續(xù)6個月到l年以上。(實施例IO)在某國新建高層集合住宅的有無法入住程度的強(qiáng)烈剌激味的個別室內(nèi)，將從室內(nèi)的涂裝、建材中產(chǎn)生的化學(xué)品味強(qiáng)的室內(nèi)空氣作為處理前的空氣樣品采集到臭袋中。接著，用在距噴嘴前端30cm產(chǎn)生粒徑15iim的霧狀物的雙流體噴霧器自離開被處理面40100cm的位置以約2mL/m2的比例將實施例7的水溶液噴霧到室內(nèi)整面，在自然干燥約24小時后，用換氣扇換氣2小時，然后放置48小時，用氣相色譜法來測定該處理前后的空氣，得到表-2那樣的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(參考例8)在開始使用后經(jīng)過20年以上的事務(wù)所、二手住宅、旅館、酒店等內(nèi)裝表面、尤其是在地毯、廚房設(shè)備、空調(diào)設(shè)備等的可以目視到附著吸附了污物的物體表面，例如(a)汽車的排煙、微細(xì)的沙塵、泥的沉淀；(b)地毯類上附著的咖啡、飲食物的污跡污染；(c)室內(nèi)通風(fēng)差的部分、在地毯類上生長、繁殖的霉菌、螨蟲；(d)在廚房的排氣過濾器及其周邊和烹調(diào)室整面上附著的排煙和硬化后的油膜、烹調(diào)霧狀物；(e)在空調(diào)機(jī)內(nèi)鋁制的熱交換機(jī)、送風(fēng)扇內(nèi)沉淀的(a)和(c);(f)昆蟲、鳥糞等的清洗，大多數(shù)情況都將在pH12以上的強(qiáng)堿中添加了各種表面活性劑而得到的水溶液噴霧涂布在被清洗物的表面后，以10kg/cm2以上的強(qiáng)水壓來清洗，因此損傷被清洗物，或使用清洗器而以刮落損傷表面，使其變色的情況居多，清洗后殘留強(qiáng)烈惡臭的情況也居多。特別是在中國餐館、天麩羅店、烤肉店等的空調(diào)機(jī)內(nèi)形成的惡臭強(qiáng)烈的氧化油膜，即使用迄今為止各種強(qiáng)堿和表面活性劑配合而成的洗劑等來清洗，清潔化也基本上無效，不可能洗凈，使用壽命短至12年，白白浪費電力，伴有火災(zāi)發(fā)生的危險。(比較例7)由實施例7中記載的施工人員在擦拭和清洗污染物中使用專利文獻(xiàn)3中記載的清洗物組合物時，得到如下結(jié)果雖然在各物體上附著的吊灰、污泥等微粉塵型的污染物的除去效果優(yōu)異，但是對在空調(diào)機(jī)、廚房設(shè)備內(nèi)形成的氧化油膜、地毯物上的污跡、霉菌的持續(xù)抑菌效果不充分，上述清洗物組合物包括分子量1.5X107的丙烯酰胺90%和丙烯酸10%的共聚物50g、硅酸鈉579g、無水硫酸鈉250g、過碳酸鈉1水鹽100g、沸石微粉10g、含全氟烷基型環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物型活性劑的等量混合物lg以及草酸鈉10g。(實施例ll)加入使1摩爾的油酸與0.2摩爾的三異丙醇胺和1摩爾的二異丙醇胺反應(yīng)而成為水溶性的胺皂73g、二丙二醇50g、式(1)中m二3、n=3、p=12的聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽10g、以干燥物換算為0.04g的分子量為2.0X107且具有(甲基)丙烯酸25摩爾％、二甲氨基甲基丙烯酰胺基25摩爾X的兩性丙烯酰胺的凝膠、吡啶硫酮鋅8g、以及水，制成lkg的水溶液，用30倍容量的約45°C的溫水稀釋，得到稀釋液。對于在某巡航客船的食堂餐桌下的地毯上附著且發(fā)出惡臭、用其他洗劑、清洗法不起作用的飲食物的污染污跡的部分，首先用塑料制手動噴霧泵朝著污垢重的部分噴霧上述制成的稀釋液，濕潤30分鐘1小時后，放入使用了能夠在液體不滲漏在地板上的情況下進(jìn)行清洗的SankyoAquaSystem制負(fù)壓式噴嘴的清洗機(jī)中進(jìn)行清洗，幾乎將污跡和吊灰等的微粉塵的污垢完全地除去，進(jìn)而均賦予了經(jīng)預(yù)備試驗已經(jīng)確認(rèn)的持續(xù)消臭效果和抑菌效果，改善了食堂空氣的清涼感。(實施例12)對于完工、入住后經(jīng)過30年的木造住宅的廚房和餐廳兼用的房間的PVC制壁紙、裝飾板制的門的整個表面吸附吊灰且用以往的洗劑根本沒有除去效果的硬化而著黑色的油膜的污垢，與實施例11同樣將水溶液浸入抹布進(jìn)行擦拭時，灰塵、泥、霉的繁殖部分與油膜一起恢復(fù)到接近于剛完工后的美觀，房間整體沾染的惡臭消除，也完全沒有感到清洗劑的臭氣。(實施例13)某中國餐館設(shè)置后經(jīng)過約2年而已達(dá)到與新品的更換期的廚房的壁掛式空調(diào)機(jī)的外面被烹調(diào)霧狀物污染，內(nèi)部的鋁制熱交換機(jī)和塑料制風(fēng)扇在其表面形成黑色的油膜，冷氣暖氣功能顯著減少，惡臭向廚房內(nèi)和店內(nèi)排出強(qiáng)烈的惡臭。為了進(jìn)行清洗，將空調(diào)機(jī)的通電部分用防水性的塑料膜保養(yǎng)、阻斷，將該熱交換機(jī)的吸氣面和排氣門以及風(fēng)扇整體用塑料膜覆蓋，在下面放置清洗液落下的貯存容器，將實施例11的清潔化劑30倍稀釋水溶液用霧狀物直徑20iim的雙流體噴霧器噴霧約2分鐘，使該熱交換器和風(fēng)扇整體濕潤，放置約30分鐘后，將相同部分用噴射型清洗機(jī)以相同稀釋水溶液以10kg/cm2的水壓清洗5分鐘。在貯存容器中落下的廢液是深黑色，與其相反地深黑色的熱交換機(jī)的表面被迅速地洗凈，恢復(fù)到與新品同樣的銀白色。然后進(jìn)行水洗203分鐘后，進(jìn)行送風(fēng)干燥，然后用霧狀物直徑15ym的噴霧機(jī)將實施例1的清潔化劑噴霧3分鐘并進(jìn)行干燥，確認(rèn)排出無臭的冷風(fēng)。(比較例8)購入后使用約10年，期間與外部氣體頻繁接觸的2片聚酯纖維制的窗簾花邊附著沙塵、汽車的排煙、昆蟲的分泌液、煙草的煙油子等，均用家庭用洗衣機(jī)利用水量40L和30g的粉末洗劑清洗10分鐘并漂洗5分鐘后不經(jīng)擰干而在桿上展開進(jìn)行干燥，但是沒有充分恢復(fù)白色度，直接干燥。(實施例14)將經(jīng)比較例9清洗后的窗簾花邊和在清洗前處于相同使用條件的兩片窗簾邊計4張，浸漬在實施例8的清潔化劑的30倍稀釋的IOL水溶液中10分鐘后，用相同洗衣機(jī)以水量40L水洗10分鐘，同樣干燥后結(jié)果確認(rèn)白色度顯著提高。(實施例l5)委托某洗衣業(yè)者，在接受委托清洗襯衫時，用塑料噴霧泵將實施例11的清潔化劑30倍稀釋的水溶液對著衣襟和袖的部分以及污跡的部分進(jìn)行噴霧，1小時后到次日進(jìn)行通常的清洗，這些部分的身體油脂的污染消除，不需要纖維損耗大的采用竹制刷子的強(qiáng)烈摩擦，而且不使用柔順劑就能得到優(yōu)異的手感，沒有腋臭的味道轉(zhuǎn)移，下次的清洗變得容易，在熨燙、抗皺整理工序中沒有惡臭的發(fā)生，得到能夠解決本領(lǐng)域共同的課題的結(jié)果。(參考例9)被污染的衣物、尤其是毛織物的西裝、絲綢衣物、領(lǐng)帶等衣物，由于會發(fā)生收縮、纖維劣化而不能用堿性水性清洗，因此通常進(jìn)行使用有機(jī)溶劑的干洗。但是，油性污垢的除去效果優(yōu)異的氯乙烯因其毒性強(qiáng)、向地下水浸透、與防止大氣污染有關(guān)的強(qiáng)制規(guī)定，其使用受限，目前與芳香烴、萘系烴比較，使用油脂溶解力更弱的石蠟系烴、在日本使用JIS工業(yè)用汽油5號(相當(dāng)于美國的Stoddardsolvent,英國的Whitespirt)，采用在其中在溶解度范圍添加油溶性表面活性劑的水溶液和作為水的助溶劑的醇、溶纖劑等而作為干洗用皂添加的溶液進(jìn)行清洗，但污染物的除去率極低，除了一部分高級精工人員，在目前干洗后的衣物上進(jìn)行蒸汽燙時往往會發(fā)生惡臭，直接進(jìn)行水洗的清洗時，清洗水染黑，在收納于通風(fēng)差的屋子中時，短時間內(nèi)真菌增殖的情況居多。(實施例1618)對于冬季穿著頻度高的下述衣物，將以穿孔圖案將60%的維尼綸和40%的聚酯纖維的混合熱軋邊(thermalbondlace)，JP4532B-0560B-SK-P(Kuraray制)疊成兩折，在其中間夾著人造絲和聚酯的等量混合紡粘無紡布，縫合成擦拭布，將該擦拭布浸漬于實施例11的清潔化劑的30%的30和60倍稀釋水溶液中，絞擰，充分擦去下述衣物表面和背面整個表面的污垢，用蒸汽熨斗進(jìn)行整理(A法)，或者浸漬在該水溶液中輕輕搓洗后，吊在晾衣桿上風(fēng)干(B法)。表3表-3實施例供試衣物的種類液體的稀釋倍數(shù)(倍數(shù))處理液附著量(％)(干燥前)洗滌整理法16毛織物西服上衣褲子(帶里子)3025A法17棉燈芯絨上衣(帶里子)3020A法18白毛線的毛衣60350B法這些處理有助于環(huán)境保全的優(yōu)點是，未使用伴隨著難以進(jìn)行經(jīng)蒸餾的回收的干洗溶劑，以及這些實施例的處理液濃度極低，根據(jù)需要添加酸可以回收油脂成分。經(jīng)這些實施例的整理衣物上的污跡、灰塵污垢完全被除去，在熨燙時進(jìn)行干洗時根本感覺不到產(chǎn)生的21惡臭，整理衣物得到柔軟且有厚重感的手感，不產(chǎn)生化學(xué)試劑味，真菌不繁殖，污垢和惡臭難以附著吸收，可以重復(fù)同一處理，認(rèn)為能夠通過專用機(jī)械的開發(fā)提高生產(chǎn)能力。(參考例IO)產(chǎn)生惡臭、有害氣體且有害微生物在繁殖中的腐敗液體、漿液的處理是極為重要的課題。例如，(a)多數(shù)人的健康診斷的尿檢廢液，首先是在檢查場所中，混合患有內(nèi)臟、生殖器疾病的人的尿而散發(fā)出不悅的惡臭，有害病原菌、病毒的飛沫在室內(nèi)擴(kuò)散，有在廢棄到廁所、臟水、水桶中時伴有的飛沫使擔(dān)任工作的職員感染的危險性。(b)含高濃度糖分的軟飲料的腐敗液體，在短期間發(fā)生腐敗，乙醛、低級脂肪酸、低級脂肪屬醛等臭氣閾值極低，產(chǎn)生臭氣濃度高的混合惡臭，會將叮咬人畜的蜂、蠅等吸引到惡臭發(fā)生源，對周邊產(chǎn)生不悅和危險。(實施例19和20)在參考例10中記載的(a)(c)的各課題通過像本發(fā)明的清潔化劑那樣使用，可以解決殺菌消毒和消毒。(表4)表-4實施例污染空氣發(fā)生源清潔化劑添加法所得的效果處理液的處方19經(jīng)檢查的尿容器預(yù)先注入容器消臭、殺菌和防止飛沫飛散實施例1的清潔化劑的5倍濃縮液20甜味軟飲料廢液貯留容器同上同上的效果和防止對昆蟲的吸引在同上的液體中溶解有亞硫酸鈉5g/L的液體(參考例ll)空調(diào)機(jī)的氣體過濾器，粗大管道可以除去，但是粉塵、煙草的煙、細(xì)菌、病毒等有害的氣溶膠型污染物無法除去，通常的紗布口罩的粉塵除去效果也不充分。此外，無塵室用的高性能粉塵除去用過濾器(簡稱HEPA)雖然可以除去微粉塵，但是通風(fēng)阻力大而用途受限。(比較例9、10和實施例21)對于以縱9cmX橫13cmX6層縫制棉紗布、并將膠帶分別插入到雙耳側(cè)的5.lg的大人用紗布口罩、折疊成大小為縱7cmX橫9.5cm三層的墊布紗布2張且2.6g棉紗布制防塵口罩、以及插入其內(nèi)面使用的紗布，分別將各5組浸漬于下述處方的清潔化液中，用離心分離機(jī)進(jìn)行脫液以使得相對于各個紗布重量的液體附著率(Pickup)達(dá)到250±10%，在恒溫送風(fēng)干燥機(jī)中在干燥到使重量達(dá)到恒定后，在常溫、常濕下放置到次日。接著，將未處理的口罩(A)、進(jìn)行了比較例10的處理的口罩(B)和進(jìn)行了實施例19的處理的口罩(C)交給空調(diào)機(jī)的清掃人員的作業(yè)人2人，每日佩戴一種口罩(A)(C)進(jìn)行作業(yè)，對從口罩的污染狀況來判斷的粉塵的捕捉性能、感到惡臭的程度進(jìn)行記錄，求出報告并得出下述結(jié)果?！锤髟囼灳幪柕奶幏健当容^例9:未處理22比較例10:在實施例1的處方中在各成分中、不含聚(亞甲基雙胍)鹽酸鹽、含五倍濃度的除其以外的成分的水溶液實施例21含五倍濃度的實施例1的各成分的水溶液〈惡臭的感知結(jié)果、口罩和墊布紗布的污染狀態(tài)>比較例9:感到與未佩戴的時候同等程度的強(qiáng)烈惡臭。附著少許粉塵發(fā)生污染。此外，在作業(yè)后即使在佩戴口罩的部分用手觸摸時，摸著感到附著了粉塵。比較例10:感到惡臭變得非常弱。佩戴中口罩的鼻孔附近的粉塵的附著狀況顯著。實施例21:在佩戴中開始，當(dāng)口罩的鼻孔附近因呼吸而膨脹形成吸水凝膠，則幾乎感到不到惡臭。佩戴中口罩的鼻孔附近的粉塵的附著狀況更為顯著，認(rèn)識到幾乎不會吸入有害氣體、粉塵，也產(chǎn)生安心感。這樣，由于從鼻孔呼出的高濕度的吐氣中的水分而迅速地形成快速溶脹的凝膠層，可以確認(rèn)防止佩戴者吸入有害微塵和由在作業(yè)場所中存在的惡臭、有害氣體所致的健康障礙、不悅感。(比較例11)在軟飲料、日本茶、乳酸發(fā)酵飲料、液狀調(diào)味料等生產(chǎn)、填充工廠中，持續(xù)長時間制造一種產(chǎn)品是很少發(fā)生的，通常是在生產(chǎn)、填充一種產(chǎn)品后對填充管道等進(jìn)行原位清洗(CIP清洗)后，接著進(jìn)行其他品種的生產(chǎn)、填充。在這種情況下，之前的產(chǎn)品如果殘留在填充罐、配管管道等中時，即使是微量也會使其芳香、味覺轉(zhuǎn)移到下面的產(chǎn)品中，喪失其商品價值。在某工廠中，通過下述這樣的工序進(jìn)行清洗。工序的順序為(1)熱水清洗(85t:，30分鐘)一(2)熱水清洗(85t:，30分鐘)一(3)氫氧化鈉的2%水溶液一(4)硝酸的2%水溶液一(5)熱水清洗(85t:，30分鐘)一(6)表面活性劑的1%水溶液一(7)熱水清洗(85t:，30分鐘)。蘋果汁(主要香氣成分2-甲基丁酸甲酯、3_甲基丁酯、3_甲基己酯等酯類)、桃汁(主要香氣成分4-丁基丁內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯等內(nèi)酯類)、葡萄水果汁(主要香氣成分正辛醛、癸醛的醛類)等含有臭味閾值低的香氣成分的果汁經(jīng)上述工序進(jìn)行清洗，但必須連續(xù)地將清洗工序循環(huán)510次才能是五人的嗅覺和味覺敏感的專屬評審員一致判定為無臭、無味。(實施例22)在比較例11的工廠中，生產(chǎn)蘋果汁后，使用溶解有以無水物換算為0.001%的實施例1中使用的兩性聚丙烯酰胺的溶膠、以無水物換算為0.0033%的聚(亞甲基雙胍)鹽酸鹽、0.009%的二異丙醇、0.009%的油酸的三異丙醇胺鹽、0.02%的甲基丙二醇、0.0013%的2-乙基己醇、以無水物換算為0.027%的硫酸鈉的水溶液來代替上述清洗工序(6)中的表面活性劑液體，在85t:清洗30分鐘，在結(jié)束了一個循環(huán)的時刻，由五人評審員進(jìn)行判定，結(jié)果是完全無臭無味。為此，可以立即生產(chǎn)其他品種的軟飲料。2權(quán)利要求一種清潔化劑，含有以特性粘度法求出的平均分子量為5×106以上且直鏈狀的聚(甲基)丙烯酰胺的0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚(聚亞甲基雙胍)鹽酸鹽(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是選自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇與碳原子數(shù)1～3的醇所成的醚以及它們與碳原子數(shù)為1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及?；撬嶂械闹辽僖环N以上，[-(CH2)m-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH-(CH2)n-]pHCl(1)式中，m、n是2～5的整數(shù)，p是5～16的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的清潔化劑，其中所述聚(甲基)丙烯酰胺水溶液或水分散液(A)通過干燥使固體成分濃度上升，形成保水性凝膠。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的清潔化劑，其中所述化合物(C)選自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇以及甘氨酸中的一種以上。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的清潔化劑，其中所述化合物(C)是甘氨酸。5.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的清潔化劑，其中所述聚(甲基)丙烯酰胺是兩性帶電聚合物。6.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的清潔化劑，其中含有水溶性丙烯酸系共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的清潔化劑，其中所述水溶性丙烯酸系共聚物是(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的銨鹽。8.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的清潔化劑，含有水溶性無機(jī)鹽。9.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的清潔化劑，含有凝膠化劑。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的清潔化劑，其中所述凝膠化劑選自水溶性的堿金屬鹽、水溶性的二價堿土類金屬鹽、鋁化合物、碳原子數(shù)218的二元羧酸和它們的銨鹽和它們的胺鹽以及它們的氨基醇鹽、水溶性高分子化合物的二酰肼、戊二醛、乙二醛中的至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的清潔化劑，其中當(dāng)所述聚(甲基)丙烯酰胺是陰性帶電聚合物或陽性帶電聚合物時，所述凝膠化劑均是相反電荷的聚(甲基)丙烯酰胺和/或其他的高分子化合物的鹽類的水溶液。12.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項所述的清潔化劑，含有脂肪酸鹽或其衍生物。13.根據(jù)權(quán)利要求111中任一項所述的清潔化劑，作為相轉(zhuǎn)移催化劑，含有季銨鹽、二醇醚或冠醚中的任一種。14.根據(jù)權(quán)利要求112中任一項所述的清潔化劑，含有碳原子數(shù)412的醇胺。15.根據(jù)權(quán)利要求113中任一項所述的清潔化劑，含有磁性物質(zhì)。16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的清潔化劑，所述磁性物質(zhì)是微粉末狀的鐵、鈷、鎳、磁鐵礦或以表面活性劑使這些金屬分散而得到的磁性流體中的任意一種以上。全文摘要本發(fā)明提供一種清潔化劑，其特征在于，含有以特性粘度法求出的平均分子量為5×106以上且直鏈狀的聚(甲基)丙烯酰胺的0.0001～0.01重量％水溶液或者水分散液(A)、式(1)所示的聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(B)以及化合物(C)，所述化合物(C)是選自丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、乙二醇以及丙二醇與碳原子數(shù)1～3的醇所成的醚以及它們與碳原子數(shù)為1～3的脂肪酸所成的酯、甘氨酸以及?；撬嶂械闹辽僖环N以上，[-(CH2)m-NH-C(NH)-NH-C(NH)-NH-(CH2)n-]pHCl(式中，m、n是2～5的整數(shù)，p是5～16的整數(shù))。文檔編號B01J19/08GK101784648SQ20088010168公開日2010年7月21日申請日期2008年6月4日優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日發(fā)明者中井田靖,中江慎,宮岸清治,小林俊弼,影山誠,林良之申請人:埃斯波化學(xué)株式會社