專利名稱：中空纖維膜的制作方法
中空纖維膜本發(fā)明涉及中空纖維毛細管膜及其生產方法，以及其采用透析液值，尤其對于血 和腹膜透析的應用。已知的是，不同組成的毛細管膜，尤其由于其在透滲析方面日益增加的用途。膜， 特別是毛細血管膜在滲透析中的用途和生產，由Samtleben和Lysaght，在H5rl等人出版 的R印lacement of Renal Function by Dialysis,第五版，Kluwer 2004 從第 709 至 724 頁中舉例描述過。^ Zfe Φ $II ^ ^ M. Mulder 白勺 Basic Principles of Membrane Technology，第二版，kluwer 1996，71_91頁中被舉例公開過。典型的方法包括所謂的相 轉化法(見下文)，熔體紡絲方法或者"干-濕紡絲法"(例子參見Hao et al. J, Appl. Polym. Science 62，129-133 (1996)).所謂的中空纖維噴絲頭經常被用于毛細管膜的生產，尤其是利用相轉化法。當利 用中空纖維噴絲頭生產一個中空纖維膜時，中空纖維膜是以所謂的沉淀紡絲法方法生產 的，其中將被沉淀的高分子從排列的噴絲頭的環(huán)形縫隙中形成，而相應脫溶物涌入中央的 脫溶物鉆孔。中空纖維噴絲頭的命名類型在DE 10211051A1被舉例公開。由若干具有不同功能的層構成的復合中空纖維膜已經從現(xiàn)有技術公知WO 00/78437公開了一種支撐的中空纖維薄膜，其中載體中空纖維膜中支撐層由 編織的高分子纖維組成，當用于微量過濾或者超細過濾時，其賦予整體纖維提高的壽命和 抗摩擦和張緊性。鍛燒過的α氧化鋁顆粒分散在其中的高分子膜應用于這些支撐結構。US 2007/0213665公開了一種含有在腎透滲析時再生透析液的藥筒的便攜腎狀 物。在藥筒中排列有具有涂層的膜，其由沒有更詳細描述的在醋酸纖維上的聚砜層組成。EP 418 432 Al公開了一種支撐的親水復合膜，其中銅-銨再生纖維素沉淀在例 如聚丙烯，聚偏氟乙烯等等的支撐層上。支撐的親水的復合膜，其中銅-銨再生纖維素置于 支撐層上，例如聚丙烯，聚偏氟乙烯等等。銅-銨再生纖維素在其自然狀態(tài)下是非化學衍生 纖維素。該中空纖維膜被涂層，不在其內表面，而是在其外表面。US 4，276，172公開了使用銅纖維素用于血液透析的無涂層的纖維素膜，它包括至 少一層含二烷基銨纖維素。這里出現(xiàn)的問題涉及層之間的結合強度。這里所述的膜的孔隙 是如此之大，以致于它是相對于低分子量的有機化合物或者尿素陽離子沒有特定性。這樣 膜的內層內壁厚度是中空纖維膜整體壁厚的10-50%。EP 286 091 Bl公開了聚砜中空纖維膜，其用乙基纖維素溶液涂層，在工業(yè)生產過 程中用于液體分離。EP 359 834 Bl同樣地描述了聚砜類和醋酸纖維層的多層中空纖維膜，其中醋酸 纖維通過溶液沉淀施加在已經準備好的(預先形成)的聚砜類中空纖維膜上，用于工業(yè)生 產過程。US 5，156，740進一步公開了復合膜，其由無孔的交聯(lián)的聚乙烯醇的分離層和聚砜 支撐層組成，用于滲透蒸發(fā)加工。在醫(yī)學處理，例如腹膜和血液透析中，裝載有尿毒癥毒素的透析液，為了最小化高純度透析液溶液的消耗量，例如提供給便攜透析系統(tǒng)，例如可以使用吸附材料再生。它同樣 正常地用于被丟棄的透析液。人每天新陳代謝產生的大約20到30g的尿素的大部分量通過使用吸附材料消耗。 代表性地或者在水相中采用陽離子交換劑或者——如上所述在現(xiàn)有技術中——具有選擇 性尿素滲透性的中空纖維膜，當其利用透析液值(us 2007/0213665A1)時在便攜的透析系 統(tǒng)中尤其方便。然而，采用上述-命名系統(tǒng)，對于單價和二價陽離子令人不滿意的尿素選擇 性，導致在跟隨膜布置的吸附材料上的競爭反應。這種減少吸附能力和反之需要大量吸附 材料，迫使較高的吸附材料重量，其雖然是不符合要求的，仍是必須的。先前已知的通過涂層生產的復合膜還有其生產上的缺點，即尤其它們的結構只能 通過復雜的和昂貴的工序得到。此外，現(xiàn)有技術已知的中空纖維膜，不能得到選擇性層的如此薄的層厚度，特別是 對于尿素的選擇性層。因而限制了它們的選擇性，即期望物質分離的最大化和非期望的透 過選擇性層混合物的最小化。特別是迄今已知的用于分離尿素的復合中空纖維膜，尿素的 擴散途程太長了，結果是分離不徹底和延長。因此，目標是獲得可用的多分層的(復合的)中空纖維毛細管膜，其對尿素帶電混 合物選擇性分離尤其有利，例如從溶液中分離陽離子。特別是該膜相對單價或者二價金屬 陽離子對尿素選擇性分離，即對于人有機體尤其必需的堿和堿土的陽離子。為了被分離的 物質的擴散途程最小化，該膜將尤其具有選擇層的小的層厚并且因而提高了物質的分離效 率，特別例如尿素。通過包括共壓物(coextrudate)，包括支撐層和選擇層的支撐復合中空纖維膜實 現(xiàn)本發(fā)明的目標。選擇層布置在或者網(wǎng)眼-側或者在外表面上。術語“共壓物(coextrudate) ”含義是指支撐層和選擇層通過本領域技術人員已知 的共擠出法同時生產，兩個層形成固態(tài)結合(復合物)。包括支撐層和選擇層的共壓物允許支撐和選擇層在單一工序中同時生產，導致在 支撐層和選擇層之間用機械方法固態(tài)結合。術語“選擇層”含義是指該層對于來自物質(液體)混合物至少一個選擇的物質 可以選擇性地滲透，并且對于該物質混合物的其它物質不能滲透。此外共壓物的使用使得形成SOOnm以下的超薄層成為可能。分離效率因此提高。 根據(jù)本發(fā)明的薄層意味著被分離的混合物的擴散途程可以被最小化，選擇層的壁厚優(yōu)選是 中空纖維膜整體壁強度的2-5%。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，選擇層是尿素_選擇性，即僅對尿素可滲透，尤其相 對例如Na+、K+、Ca2+、Mg2+等堿和堿土金屬陽離子不能通過該層，結果是根據(jù)本發(fā)明的中空纖 維膜可以特別優(yōu)選用于血和腹膜透析的透析液再生?？梢岳斫獾氖牵陀诨蛘咴跈z測極限 下，這些陽離子的極少數(shù)還可以擴散通過。因為高的尿素膜選擇性需要更少的吸附器數(shù)量，當使用根據(jù)本發(fā)明的膜時，還獲 得了在便攜透析裝置中的重要的重量優(yōu)勢，例如微量過濾系統(tǒng)中。根據(jù)本發(fā)明的層厚，尤其是尿素一選擇性一選擇層，在IOOnm至5nm之間，優(yōu)選在 200至800nm之間，更優(yōu)選在300至600nm之間，層厚度特別優(yōu)選大約500nm，結果是尿素或 者其它的不帶電的混合物的擴散途程，可以最小化，由于尿素傳送速率因此最優(yōu)化。
選擇層的壁厚基于兩個相對的條件。更大的選擇性層的厚度導致高選擇性。然而， 擴散途程隨著選擇性層的厚度也同時變長，結果是分離過程減慢并變成更低效。根據(jù)本發(fā) 明，最佳的層厚度在于上述-定義的范圍，結果是選擇性和擴散都沒有被過強地限制。在本發(fā)明相當特別優(yōu)選的改進中，選定層包括酯化的纖維素，尤其特別優(yōu)選是醋 酸纖維素。典型地，通過在乙酸或者二氯甲烷中使用強酸的纖維素與乙酸酐的間歇法工 業(yè)生產的纖維素酯被稱作醋酸纖維素。作為典型的結果，快速產生了徹底的乙?；锂a品 (三乙酸酯分別包含44. 8和62. 5%乙酰基和結合的乙酸)。也可以采用帶有其它酰基的 酯，例如丙?；蛘叨□；?。類似地，在優(yōu)選的實施方式中，混合酯可以采用不同的?；?例如乙?；⒈；?、丁酰基、較長的_碳鏈或者分支的?；?。例如可能提及的乙酰基_ 丁 ?；w維素酯或者丙酰基丁?；w維素酯。與乙酰化同時發(fā)生纖維素主鏈的酸_催化解聚，結果是一般使用的纖維素僅僅有 大約100至350的聚合度。在本發(fā)明范圍內，優(yōu)選的乙?；w維素或者混合的酯化纖維素具有從0. 5至3的 ?；蛘啧セ?，十分優(yōu)選從2至3。相應例如三乙酸纖維素的?；?度，相應例如纖維素 二醋酸酯?；?度。?；钠骄缺砻鞫嗌脔；唤Y合到每個重復單元上，其平均釋放纖 維素OH基團。上至理論上可能的最大值的?；蛘啧セ鹊母叨葦?shù)，優(yōu)選?；葦?shù)是3，人 們發(fā)現(xiàn)尤其是尿素_選擇性層的選擇性隨著?；蛘啧セ榷岣?。人們發(fā)現(xiàn)取代達到例 如三乙酸纖維素的更高度，進一步提高?；w維素層對于尿素的選擇性。同樣也適用于相 應的上述的混合酯。選擇層，優(yōu)選醋酸纖維素層或者混合的酯纖維素層，一般具有每天每平米從10至 80g的尿素滲透性，尤其優(yōu)選在每天每平米11至60g。鈉滲透性，即對于單價電荷陽離子 的滲透性，在每天每平米0至112mmol之間。根據(jù)本發(fā)明采用的選擇層在通常的測量精度 的范圍內對于二價陽離子是不滲透的，例如Ca2+、Mg2+等。選擇層典型地是致密、無氣孔的 層。在此上下文中，無氣孔的含義是指選擇層相對高分子量物質由于其體積而具有排除界 限。優(yōu)選地，排除界限在最小可能的體積下就有效，結果是僅僅單分子的物質由于它們的尺 寸而能夠滲透選擇層。在此業(yè)已發(fā)現(xiàn)，氯化鈉滲透性或者通常對于一價陽離子的滲透性隨著?；蛘啧?化度的改變而改變。例如，因為酯化度提高，觀察到鈉存留也隨著改進。根據(jù)發(fā)明選擇層的超薄層是機械性不穩(wěn)定的，結果是支撐層是必需的。這和其作 為共壓物的存在，導致根據(jù)本發(fā)明的復合中空纖維層和現(xiàn)有技術已知的復合膜相比具有提 高的機械強度。支撐層的材料優(yōu)選自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚 酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、 聚丙烯腈(PAN)、聚酰亞胺(PI)、聚砜類(PSU)和/或聚氨酯(PU)及其混合物。例如，在本 發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，聚乙烯吡咯烷酮經常作為親水成分包含在支撐層中。當選擇支撐層的材料時，重要的是支撐層有足夠地強滲透性和親水性，結果是沿 著同等長的輸送路徑通過支撐層時，由通過的混合物例如尿素引起沒有，或者僅僅小的擴 散阻力。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的支撐層材料是，聚砜、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物，因為生產例如聚砜膜的條件十分好檢驗并且可以通過已知的加工參數(shù)有選擇地設置不同水平的滲 透性。聚砜因此相當尤其優(yōu)選，選擇性地添加聚乙烯吡咯烷酮，由于其好的熱力學的兼容 性，可以例如與聚氨酯共鑄形成纖維束(模)用于微量過濾系統(tǒng)。支撐層的厚度典型地在20至50 μ m之間，優(yōu)選在30至40 μ m之間，其如前所述， 可以用聚砜很好地達到。根據(jù)本發(fā)明的典型的中空纖維毛細管膜的內徑值在20 μ m至Imm之間，并且該中 空纖維毛細管膜的總壁厚從20至100 μ m。本發(fā)明的目標還通過根據(jù)本發(fā)明的生產中空纖維膜的方法獲得，包括步驟a)提供兩個紡絲漿狀溶液A和B，其中紡絲漿狀溶液A是酯化纖維素的溶液，紡 絲漿狀溶液B溶液選自由聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚酰胺 (PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙 烯腈(PAN)、聚酰亞胺(PI)、聚砜類(PSU)和/或聚氨酯(PU)及其混合物組成的組的高分 子；b)設置沉淀槽溫度在40至95°C ；c)將紡絲漿狀溶液A和B經中空纖維噴絲頭與內部的沉淀劑接觸；和d)凝結和沉淀由溶入紡絲漿狀溶液A和B的物質組成的壓出物。通過采用根據(jù)本發(fā)明的紡絲過程，共壓物的厚度或者形成共壓物的兩層的厚度可 以特別地選擇，結果是得到了選擇層的高的尿素滲透性和更進一步好的阻止單價或者二價 陽離子，并且同時支撐層可以被形成如此之薄，以致于因為在過濾時尿素通過，沒有，或者 僅僅形成少量的擴散阻力。這可以特別通過先前命名的紡絲方法的相轉化法很好地完成。如已經所述，支撐 層的材料由聚砜，聚乙烯吡咯烷酮，或者其混合物組成。十分特別優(yōu)選的支撐層材料由聚砜 組成。在該方法優(yōu)選的實施方式中，包含醋酸纖維的紡絲溶液A的粘性是10，000至大約 17，OOOmPas (通過Haake旋轉測微器(VTSSO)和量-杯系統(tǒng)(MV-ST)測定)。粘性通常來 自含量25至40重量％的醋酸纖維例如二甲基乙酰胺中。含有聚合物作為支撐層的紡絲漿狀溶液B的粘度通常位于7，000至13，OOOmPas 之間。從200至400mm/s的紡絲速度所用的水，根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選作為內部沉淀劑。術語〃內部的沉淀劑〃表示網(wǎng)眼-側沉淀劑。根據(jù)本發(fā)明使用了水并且水本身也 作為沉淀槽中的沉淀劑。水作為所謂的"硬的"沉淀劑，其導致膜在內側相對單價或者二 價陽離子例如鈉、鉀、鎂或者鈣具有增強的不滲透性。通過使用攔網(wǎng)和水表面之間的氣隙以 及非常緩慢的水分轉移通過例如醋酸纖維內層，所謂的"較軟的"沉淀發(fā)生在該外層，結 果是孔隙在外表面形成。沉淀通產包括與水從外及內通過-沉淀，其中孔隙梯度來自從內 部(一般地沒有微孔)到外部(大微孔)。沒有氣隙和沉淀，例如在包括沉淀槽的溶劑中，中空纖維將通過從內及外同時沉 淀被得到，結果是大的孔隙將在纖維的中心形成，根據(jù)本發(fā)明的中空纖維膜的現(xiàn)有目的這 是不符合要求的。紡絲阻塊溫度設定優(yōu)選在5至90°C之間，并且沉淀熔體溫度在40至95°C的范圍內，優(yōu)選大約40°C，作為共壓物由此獲得，其具有對于單價和二價陽離子的提高的滯留能力 的選擇層，并且仍有非常高的尿素滲透性。優(yōu)選阻塊溫度位于5至40°C之間的范圍內。本發(fā)明還涉及可以根據(jù)本發(fā)明的方法得到的中空纖維膜以及包括許多根據(jù)本發(fā) 明的中空纖維膜的例如在DE 10 2004 020 226 Al中十分普遍地描述的膜過濾器。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的膜過濾器用于在納米和超濾中的分離過程，十分特別優(yōu) 選在透析步驟，例如在血和腹膜透析，尤其用于再生的透析液。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的薄膜對于糖分子，例如葡萄糖還有良好的滲透性。 因此根據(jù)本發(fā)明的薄膜能被優(yōu)選使用于從反應混合物中，例如在生物乙醇的生產中分離葡 萄糖。本發(fā)明采用下述附圖和實施例做了更詳細的解釋。這里顯示了

圖1為根據(jù)本發(fā)明由共壓物組成的雙層復合纖維的冷凍切片的REM照片；圖2為圖1中冷凍切片的放大的REM照片。
具體實施例實施例1 根據(jù)本發(fā)明，按照所謂的相轉化法方法生產的中空纖維。首先，生產兩個紡絲漿狀 溶液A和B。第一紡絲漿狀溶液A包括中空纖維膜的網(wǎng)眼_側選擇層的材料和第二紡絲漿 狀溶液B支撐層材料。支撐層(外層)的紡絲漿狀溶液由20重量％ udel 3500聚砜和5重量％聚乙烯 吡咯烷酮k90以及1重量％溶入二甲基乙酰胺的水組成。溶液的粘性是大約11，500mPaso用于網(wǎng)眼-側選擇層的紡絲物質由30重量％、29kD分子量的纖維素二醋酸酯和乙 酰含量40% (購自Sigma/Aldrich)組成。在二甲基乙酰胺中通過伴隨的攪拌溶解。該溶 液的粘性大約15，OOOmPas。兩個紡絲漿狀溶液通過，例如，從現(xiàn)有技術已知的復合空心纖維噴絲頭以合適的 體積比紡絲。兩個溶液通過彼此同心的拉絲模孔引導，其允許內部的和外部的紡絲物質共 擠出。兩個同心拉絲?？篆h(huán)繞軸向通道，沉淀劑通過通道引導進入，其作用是凝結兩個紡絲 物質層。水用作內部的沉淀劑。模塊(紡絲阻塊)的溫度是20°C，然而可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的范圍內更進一
步變化。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在低溫(< 30°C )紡出的纖維具有較高的尿素選擇性相對陽離 子例如鈉、鉀，即一價陽離子。在離開紡絲阻塊之后，中空纖維在浸入溫度大約42°C的充滿水的沉淀槽之前，通 過大約250mm的氣隙。然后，由此得到復合中空纖維在溫度控制在75°C的洗滌槽中清洗。 該纖維的進料速率是250mm/s。由此得到的中空纖維隨后再經大約95°C干燥。設置得沉淀槽和洗滌槽的體積以及進料速率，以便獲得合格的無溶劑的中空纖 維。干燥的纖維隨后進行纏繞。由2300根纖維組成的一束中空纖維，具有總表面面積0.4m2。內部的纖維直徑是200 μ m。外部的纖維直徑是261 μ m。選擇層的厚度大約為500nm。纖維被澆鑄成模具和鑄件與聚氨酯成為模塊，因此確保纖維網(wǎng)眼的流入物和纖維 外部是無關的。所屬技術領域的專業(yè)人員普遍熟知這樣的模塊對血液透析。圖1顯示REM圖像放大250倍，圖2顯示從圖1中所得的截面放大20，000倍。通過"冷凍切片"的含義是指根據(jù)本發(fā)明的中空纖維膜沉浸在液氮中，然后人工 地將其橫向斷開。如右邊所示，可以明顯地從圖2中看出聚砜支撐層的多孔結構，以及左邊顯示的 薄的纖維素二醋酸酯選擇層的幾乎無孔結構。實施例2 測量根據(jù)本發(fā)明的薄膜的基本的物理參數(shù)。在實施例1中得到的中空纖維膜的超濾率以及其對于尿素和不同鹽類的滲透性 被隨后檢驗。為了測定含水的超濾，過度壓力在37°C的溫度下作用于網(wǎng)眼側，并且測量了從中 空纖維的網(wǎng)眼側溢出到中空纖維外側的水量。根據(jù)本發(fā)明從實施例1中實測超濾率處于0. 1至0. 3[ml/h torr m2]的范圍內。為了測定尿素和鹽的滲透性，使用了 500_700ml的包括鹽溶液的尿素，其包含 25mM尿素、141mM氯化鈉，2. 5mM氯化鈣，249mM葡萄糖，并且其通過中空纖維的網(wǎng)眼側以 50ml/min再循環(huán)。在中空纖維網(wǎng)眼側的溶液位于壓力-密封的容器中，結果是測試溶液的體積在實 驗期間不能變化。在薄膜外側，538mM葡萄糖溶液以50ml/min的流速回流泵入。在室溫下兩個小時之后，從網(wǎng)眼側循環(huán)溶液中除掉樣品，并且用商業(yè)分析裝置 (Cobas Integra 400, Roche)檢查。該薄膜的滲透性和選擇性可以由檢驗的起始溶液的濃度計算出來。以下結果是在分離上述命名的包含溶液的尿素時，由來自實施例1的薄膜得到 的表1 根據(jù)本發(fā)明實施例1的該薄膜的滲透性和選擇性 測量的變化系數(shù)對鈉是1 %，對鈣是3. 5%和對尿素是1.8%。如可以從測量值看到的，尿素通過根據(jù)本發(fā)明的中空纖維膜被很好的分離，而鈉 和鈣被大量地保留。實施例3
為了更進一步的表征薄膜，用純氣體進行滲透試驗。為此，中空纖維在網(wǎng)眼側給予 大約Ibar的氣體過度壓力，并且測量經過薄膜的產物氣流。以下列表顯示典型的結果。表2 氣體在室溫下流過根據(jù)本發(fā)明的薄膜，并且薄膜上經過Ibar壓力梯度氣流。
這些結果表明，根據(jù)本發(fā)明的薄膜僅有很少的孔隙，由于對通常的薄膜來說一般 的通過_流量是幾升。
權利要求
支撐的中空纖維膜，包括含有支撐層和選擇層的共壓物。
2.根據(jù)權利要求1所述的中空纖維膜，其中，所述選擇層是尿素選擇性。
3 根據(jù)權利要求2所述的中空纖維膜，其中，選擇層的厚度是IOOnm至5μπι。
4.根據(jù)權利要求3所述的中空纖維膜，其中，選擇層由酯化的纖維素組成。
5.根據(jù)權利要求4所述的中空纖維膜，其中，所述酯化的纖維素是醋酸纖維素。
6.根據(jù)權利要求5所述的中空纖維膜，其中，所述醋酸纖維素的?；忍幱趶?.5至3 的范圍內。
7.根據(jù)權利要求6所述的中空纖維膜，其中，選擇層具有在每天每平米IO-SOg范圍內 的尿素滲透性。
8.根據(jù)權利要求7所述的中空纖維膜，其中，所述選擇層無孔。
9.根據(jù)在前權利要求中任一項所述的中空纖維膜，其中，支撐層材料選自聚乙烯吡咯 烷酮(PVP)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亞胺(PI)、聚砜(PSU) 和/或聚氨酯(PU)及其混合物。
10.根據(jù)權利要求9所述的中空纖維膜，其中，所述支撐層材料選自聚砜(PS)、聚乙烯 吡咯烷酮(PVP)及其混合物。
11.根據(jù)權利要求9或10所述的中空纖維膜，其中，所述支撐層厚度處于20至50μ m 的范圍之內，優(yōu)選從30至40 μ m的范圍內。
12.根據(jù)權利要求11所述的中空纖維膜，其中，中空纖維膜的內徑值在20μ m至Imm范 圍內。
13.根據(jù)權利要求12所述的中空纖維膜，其中，中空纖維膜的整體壁厚值位于20μ m至 100 μ m的范圍內。
14.根據(jù)在前任一權利要求所述的中空纖維膜的制造方法，包括步驟a)提供兩個紡絲漿狀溶液A和B，其中，紡絲漿狀溶液A是酯化纖維素的溶液，紡絲 漿狀溶液B溶液選自由聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚酰胺 (PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙 烯腈(PAN)、聚酰亞胺(PI)、聚砜類(PSU)和/或聚氨酯(PU)及其混合物組成的組的高分 子；b)設置沉淀槽溫度在40至95°C，c)將紡絲漿狀溶液A和B經空心纖維噴絲頭與內部的沉淀劑接觸；和d)凝結和沉淀由溶入紡絲漿狀溶液A和B的物質組成的壓出物。
15.根據(jù)權利要求14所述的方法，其中，紡絲漿狀溶液A的粘度位于10，000至 17，OOOmPas的范圍內。
16.根據(jù)權利要求15所述的方法，其中，紡絲漿狀溶液A在二甲基乙酰胺中含有25至 40重量％纖維素二醋酸酯。
17.根據(jù)權利要求14所述的方法，其中，紡絲漿狀溶液A的粘度位于7，000至 13，OOOmPas的范圍內。
18.根據(jù)權利要求17所述的方法，其中紡絲漿狀溶液B含有15至35%聚砜，4至8% 的聚乙烯吡咯烷酮以及二甲基乙酰胺。
19.根據(jù)在前權利要求中任一項所述的方法，其中，水作為沉淀劑。
20.根據(jù)權利要求19所述的方法，其中，紡絲速度是200至400mm/s。
21.根據(jù)權利要求19所述的方法，其中紡絲阻塊的溫度設定在5至90°C。
22.根據(jù)在前權利要求中任一項的方法得到的中空纖維膜。
23.膜過濾器，含有多個根據(jù)權利要求1至13之一或22的中空纖維膜。
24.根據(jù)權利要求23的膜過濾器所述的用途，用于納米和超濾的分離過程。
25.根據(jù)權利要求24所述的用途，用于透析處理。
26.根據(jù)權利要求24所述的用途，用于使用過的透析液再生。
全文摘要
本發(fā)明涉及復合中空纖維毛細管膜，特別用于采用透析液值及其生產方法以及其特別在血液和腹膜透析中的用途。
文檔編號B01D53/22GK101883624SQ200880118554
公開日2010年11月10日 申請日期2008年12月30日 優(yōu)先權日2008年1月3日
發(fā)明者伊戈爾·賴科, 賴納·菲斯拉格 申請人:弗雷澤紐斯醫(yī)療保健德國有限公司