專利名稱::松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種磺酸鹽型雙子表面活性劑及其制備方法和用途,尤其涉及一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù):
:松香是一種豐富、廉價的可再生林產(chǎn)資源,它含有垸基氫化菲結(jié)構(gòu)的樹脂酸,其分子結(jié)構(gòu)中龐大的、非極性三環(huán)結(jié)構(gòu)具有良好的疏水性,而極性的羧基部分又具有親水性,因此松香屬于典型的兩親分子,經(jīng)不同的試劑改性后可以得到陰離子型、陽離子型和非離子型表面活性劑,在國民經(jīng)濟中具有重要的應(yīng)用價值。例如松香酸鈉作為一種陰離子表面活性劑,有良好的起泡效果和乳化能力,主要用于肥皂增泡劑、潤濕劑、防腐劑、合成橡膠的乳化劑和一些物質(zhì)的浮選劑。松香與葡萄糖或蔗糖反應(yīng)獲得的松香糖酯類表面活性劑,具有很強的潤濕性和乳化性能且沒有毒性,對皮膚和眼睛沒有刺激,是一種誘人的、具有前景的可再生物質(zhì)。目前在表面活性劑原料短缺,價格上漲,環(huán)保要求日趨嚴(yán)格的條件下,開發(fā)松香類表面活性劑,無疑具有資源優(yōu)勢,一方面可以豐富表面活性劑類產(chǎn)品的種類,另一方面也為松香原料擴大利用尋找到了一條有效途徑。雙子表面活性劑是一類新型的表面活性劑,由于其本身有著獨特的分子結(jié)構(gòu)及多種特定的性質(zhì),在近30年來,正逐漸成為國際交叉科學(xué)與相關(guān)領(lǐng)域的研究熱點。傳統(tǒng)的表面活性劑是具有單頭基(親水基),單尾基(疏水基團,一般為長的碳鏈)的一類兩親物。而雙子表面活性劑是由兩個雙親分子的離子頭基經(jīng)聯(lián)接基團通過化學(xué)鍵連接而成,這種獨特的結(jié)構(gòu)阻止了表面活性劑有序聚集過程中的頭基分離力,極大地提高了表面活性,明顯地表現(xiàn)出更易在氣/液表面上吸附、更有效地降低表面張力、更好地復(fù)配協(xié)同效應(yīng)、更低的Kraft點、更易聚集生成膠團、更好的潤濕性及良好的鈣皂分散能力等普通表面活性劑不具備的獨特優(yōu)勢。因此,雙子表面活性劑可在更多領(lǐng)域廣泛發(fā)揮其重要作用。其中磺酸鹽型雙子表面活性劑具有優(yōu)良滲透分散性能和潤濕性能,具有廣闊的應(yīng)用前景和市場價值,特別是在礦物浮選、織物的防油與防水、農(nóng)藥應(yīng)用和活性水驅(qū)油方面都需要潤濕性能較好的表面活性劑在生產(chǎn)和生活中達(dá)到應(yīng)用目的。國內(nèi)外有不少綜述文章系統(tǒng)介紹了這種分子幾何形狀、結(jié)構(gòu)、溶液性質(zhì)、各種締合聚集體和應(yīng)用,目前使用的很多表面活性劑原料來自石油等非可再生資源,對可持續(xù)發(fā)展不利。同時,采用直鏈烷烴作為雙子表面活性劑的親油成分,產(chǎn)品價格高。目前,在原油開采中,為提高油層釆收率而使用各種驅(qū)油劑,活性水就是其中之一,它是一種添加有表面活性劑的水,潤濕性能較好,具有較強的降低油-水界面張力和濕潤反轉(zhuǎn)的能力,這方面具有代表性的潤濕劑一般是具有磺酸鹽基團的表面活性劑。在稠油開采和運輸中,加入含有潤濕劑的水溶液,能夠在油管、抽油桿和輸油管道的內(nèi)表面形成一層親水表面,從而使器壁對稠油的流動阻力降低,以利于稠油的開采和輸送。
發(fā)明內(nèi)容為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的產(chǎn)品價格高、不易生物降解的缺點,本發(fā)明提供了一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑及其制備方法。具有較好的水溶性、很高的表面活性和降低油/水界面張力的能力,對原油具有很好的增溶、抗鹽、抗沉積和潤濕性能,原料價廉易得,低毒、可生物降解。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其結(jié)構(gòu)通式如下CH2CH2S03NaRCH2N(CH2CH2)nNCH2RCH2CH2S03Na式中,R為松香基三環(huán)二萜基團,1《n《5中的整數(shù)cR為下述取代基中的一種脫氫揪胺的三環(huán)二萜基團環(huán)二萜基團?;蚱缁上惆返摹?上述化合物的制備方法如下一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,先用脫氫揪胺或歧化松香胺與二溴代垸通過親核反應(yīng)得到活性中間體N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺,再用N,N'-二脫氫縱基d,w-二胺與2-溴乙基磺酸鈉反應(yīng)得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。中間體N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺的合成包括以下歩驟以二溴代垸為親核試劑,以甲苯為溶劑,無水碳酸鈉作縛酸劑,與脫氫樅胺進行親核加成反應(yīng)得到N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺。其中,脫氫揪胺、二溴代垸及無水碳酸鈉的摩爾比為2.3-2.5:1-1.1:1。所述的二溴代垸為l,2-二溴乙烷、1,4-二溴丁垸、1,6-二溴己垸、1,8-二溴辛烷中的任意一種所述N,N'-二脫氫揪基ci,二胺與2-溴乙基磺酸鈉磺化反應(yīng)條件為N,N'-二脫氫揪基a,"-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉以摩爾比為1~1.5:2:1,將N,N'-二脫氫樅基a,co-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,攪拌條件下加入無水碳酸鈉,在78-85"回流溫度下攪拌反應(yīng)24-36小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。反應(yīng)方程式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>有益效果1.本發(fā)明結(jié)合松香基二萜胺在物理和化學(xué)性質(zhì)方面的特點,采用活性基團拼接原理,合成了一系列新型松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,該表面活性劑具有較強的表面活性性能。具有較低的表面張力以及臨界膠束濃度,如A產(chǎn)物N,N'-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基1,2-二胺和B產(chǎn)物N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺的表面張力在30mN/m以下,而常規(guī)磺酸鹽型表面活性劑的表面張力在35-40mN/m左右。產(chǎn)物A和B的臨界膠束濃度達(dá)到10—4數(shù)量級,常規(guī)表面活性劑的臨界膠束濃度在10—3數(shù)量級。2.以松香及其衍生物制備的表面活性劑分子中含有兩個三環(huán)二萜結(jié)構(gòu)的親油基和兩個磺酸鹽親水基,而使一定濃度的水溶液中出現(xiàn)表面活性劑分子豎立緊密排列,從而利用磺酸基較強的親水性,賦予雙子表面活性劑水溶性,更好地發(fā)揮表面活性劑的洗滌去污性能,具有較好的水溶性、很高的表面活性和降低油/水界面張力的能力。3.本發(fā)明的制備方法采用生物質(zhì)資源為原料,采用極性頭接入法,以二溴代烷為間隔鏈先將兩個疏水連松香基三環(huán)二萜結(jié)構(gòu)引入雙子表面活性劑結(jié)構(gòu)中,再把兩個磺酸鹽極性頭加上去,原料廉價,工藝簡潔,大大提高了松香資源的附加值,毒性低,對環(huán)境的危害性小。圖l為本發(fā)明中間體N,N,-二脫氫樅基l,4-二胺的WNMR光譜圖。圖2為本發(fā)明中間體N,N,-二脫氫揪基l,4-二胺的CNMR光譜圖。圖3為本發(fā)明松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑(B)的111NMR光譜圖。圖4為本發(fā)明松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑(B)的CNMR光譜圖。圖5為本發(fā)明松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑(A、B、C、D)的r-c曲線。圖6為本發(fā)明松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑(A、B、C、D)在載玻片上的接觸角隨濃度的變化趨勢與常規(guī)表面活性劑相比較。其中A為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N'-二脫氫樅基l,2-二胺;B為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基l,4-二胺;C為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基l,6-二胺;D為N,N'-二乙基磺酸鈉,N,N'-二脫氫樅基l,8-二胺。具體實施例方式下面結(jié)合圖14,對本發(fā)明作詳細(xì)說明以二溴代烷為親核試劑,攪拌條件下滴加脫氫樅胺或歧化松香胺的甲苯溶液,再加入縛酸劑無水碳酸鈉,進行親核加成反應(yīng),溫度100-11(TC,反應(yīng)時間16-20h,得到中間體N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺。其中,脫氫樅胺、二溴代垸及無水碳酸鈉的摩爾比為2.3-2.5:1-1.1:1。所述的二溴代烷為l,2-二溴乙垸、1,4-二溴丁垸、1,6-二溴己垸、1,8-二溴辛烷中的任意一種。所述N,N'-二脫氫樅基a,co-二胺與2-溴乙基磺酸鈉磺化反應(yīng)條件為N,N,-二脫氫樅基a,"-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉以摩爾比為11.5:2:1,將N,N,-二脫氫樅基a,"-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,攪拌條件下加入無水碳酸鈉,在78-85'C回流溫度下攪拌反應(yīng)24-36小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,結(jié)構(gòu)通式如下CH2CH2S03NaRCH2N(CH2CH2)nNCH2RCH2CH2S03Na式中,R為松香基三環(huán)二萜基團,n為整數(shù),l《n《5。所述的松香基三環(huán)二萜基團為下述取代基中的一種脫氫樅胺的三環(huán)二萜基團/^^/或歧化松香胺的三環(huán)二萜基團。實施例l一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其結(jié)構(gòu)通式如下CH2CH2S03NaRCH2N(CH2CH2)nNCH2RCH2CH2S03Na式中,R為松香基三環(huán)二砲結(jié)構(gòu),l《n《5中的整數(shù),例如n可以選取為1,2'3,4,5。本實施例中,R為下述取代基中的一種脫氫樅胺的三環(huán)二萜基團二萜基團。實施例2一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,先用脫氫樅胺或歧化松香胺制備N,N,-二脫氫樅基ci,二胺,再用N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺與2-溴乙基磺酸鈉通過磺化反應(yīng)得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。本實施例中,N,N'-二脫氫極基ci,二胺的合成包括以下步驟以二溴代烷為親核試劑與脫氫樅胺在無水碳酸鈉作縛酸劑的甲苯溶液中進行親核加成反應(yīng)得到N,N'-二脫氫縱基a,二胺,其中脫氫秋胺、二溴代垸及無水碳酸鈉的摩爾比為2.3:1:1。所述N,N'-二脫氫縱基a,w-二胺與2-溴乙基磺酸鈉通過磺化反應(yīng)條件為N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺、2-溴乙基磺酸鈉和無水碳酸鈉的摩爾比為1.3:2:1,以甲醇為溶劑,在8(TC回流溫度下攪拌反應(yīng)24小時,蒸除溶劑,殘渣用乙酸乙酯提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥。實施例3一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,包括以下歩驟第一步N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺的合成在裝有滴液漏斗、無水CaCl2干燥管和回流冷凝管的四口瓶中加入l,4-二溴丁烷和縛酸劑無水碳酸鈉,攪拌速度為1500-3000r/min下滴加脫氫樅胺的甲苯溶液,脫氫樅胺、1,4-二溴丁烷及無水碳酸鈉的摩爾比為2.4:1.1:1,溶劑甲苯的用量為100-250mL。ll(TC回流攪拌反應(yīng)20小時,然后冷卻至室溫過濾,濾渣用甲醇洗滌至松散,蒸除溶劑得深黃色蠟狀粘稠固體,用氯仿溶解,溶液水洗3次,干燥油相再蒸除溶劑,用乙醚提純,過濾千燥得到白色固體中間體N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺。第二步松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的合成N,N,-二脫氫樅基1,4-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉的摩爾比為91.5:2:1,將N,N,-二脫氫樅基l,4-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,在1500-3000r/min的攪拌下,加入無水碳酸鈉,在83'C回流溫度下反應(yīng)24小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。實施例4一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,包括以下步驟第一歩N,N'-二脫氫樅基l,6-二胺的合成在裝有滴液漏斗、無水CaCl2干燥管和回流冷凝管的四口瓶中加入l,6-二溴己烷和縛酸劑無水碳酸鈉,攪拌條件下滴加脫氫樅胺的甲苯溶液,脫氫樅胺、1,6-二溴己垸及無水碳酸鈉的摩爾比為2.5:1:1,溶劑甲苯采用常規(guī)用量。105。C回流攪拌反應(yīng)18小時,反應(yīng)后冷卻至室溫過濾,濾渣用甲醇洗漆至松散,蒸除溶劑得深黃色蠟狀粘稠固體,用氯仿溶解,溶液水洗2次,干燥油相再蒸除溶劑,用乙醚提純,過濾干燥得白色固體。第二歩松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的合成N,N,-二脫氫樅基l,6-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉以摩爾比為1.45:2:1,將N,N'-二脫氫縱基l,6-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,加入無水碳酸鈉,在78'C回流溫度下反應(yīng)32小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥。實施例5一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,包括以下步驟第一步N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺的合成在裝有滴液漏斗、無水CaCl2干燥管和回流冷凝管的四口瓶中加入l,8-二溴辛烷和縛酸劑無水碳酸鈉,攪拌速度為1500-3000r/min下滴加歧化松香胺的甲苯溶液,歧化松香胺、1,8-二溴辛烷及無水碳酸鈉的摩爾比為2.3:1:1,溶劑甲苯的用量為200-300mL。IOO'C回流攪拌反應(yīng)18小時,然后冷卻至室溫過濾,濾渣用甲醇洗滌至松散,蒸除溶劑得深黃色蠟狀粘稠固體,用氯仿溶解,溶液水洗3次,干燥油相再蒸除溶劑,用乙醚提純,過濾干燥得到白色固體中間體N,N'-二脫氫樅基l,8-二胺。10第二步松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的合成N,N,-二脫氫樅基1,8-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉的摩爾比為1.5:2:1,將N,N,-二脫氫樅基l,8-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,在1500-3000r/min的攪拌下,加入無水碳酸鈉,在83°C回流溫度下反應(yīng)24小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。實施例3一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,包括以下步驟第一步N,N'-二脫氫樅基l,2-二胺的合成在裝有滴液漏斗、無水CaCl2干燥管和回流冷凝管的四口瓶中加入l,2-二溴乙垸和縛酸劑無水碳酸鈉,攪拌速度為1500-3000r/min下滴加歧化松香胺的甲苯溶液,歧化松香胺、1,2-二溴乙垸及無水碳酸鈉的摩爾比為2.3:1.1:1,溶劑甲苯的用量為100-250mL。100'C回流攪拌反應(yīng)16小時,然后冷卻至室溫過濾,濾渣用甲醇洗滌至松散,蒸除溶劑得深黃色蠟狀粘稠固體,用氯仿溶解,溶液水洗3次,干燥油相再蒸除溶劑,用乙醚提純,過濾干燥得到白色固體中間體N,N'-二脫氫樅基l,2-二胺。第二步松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的合成N,N'-二脫氫樅基1,2-二胺、2-溴乙基磺酸鈉及無水碳酸鈉的摩爾比為1.3:2:1,將N,N'-二脫氫樅基l,2-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,在1500-3000r/min的攪拌下,加入無水碳酸鈉,在80°C回流溫度下反應(yīng)34小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。實施例5松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的結(jié)構(gòu)表征,采用熔點測定儀、紅外及核磁共振對中間體N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺和表面活性劑進行了結(jié)構(gòu)表征。部分表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析如下,中間體N,N'-二脫氫樅基l,4-二胺的核磁共振譜圖如圖1所示,核磁共振碳譜如圖2所示;表面活性劑B的核磁共振譜圖如圖3所示,核磁共振碳譜如圖4所示中間體N,N,-二脫氫樅基l,4-二胺白色固體,mp.:170.3-171.0°C。IR(cm—》2955.42,2868.73(ych2ch3)1610.92(苯環(huán)骨架振動)821.11(ych)'HNMR:(DMSO.S/ppm.300MHz):6.37-7.08(6H,C=Cg-),3.58(2H,〉C旦—),2.51-2.94(4H,NQi2CH2CH2C&N),3.39(2H,pCH2CH2CH2CH2NH_)1.09-1.511.16-1.57(24H,-13CNMR(DMSO.S/卯m.300MHz):123.7,123.9,126.4,134.0,145.1,146.8(6C,gi=CH),23.9-29.1(8C,_^H3),17.8-57.3(16C,_gi2),36.9-38.7(4C,_C_),39.2-57.3(4C,〉gH。B:白色固體,mp.:210.3-211.0°C。IR(cm—》2958.40,2870.53,2782.28"誦3),1618.93(苯環(huán)骨架振動)1204.82(S二O不對稱伸縮振動)1171.87,1059.55(S^不對稱伸縮振動)796.30(ych)麗R:(DMSO.S/ppm.300MHz):6.35—7.15(6H,C=Qi-),3.51(4H,CH2CH2S03Na),3.12(2H,〉C旦-),2.92(4H,Cg2CH2S03Na),2.36他NC,2CH2C關(guān)),1.16-1.57(24H,-C旦3)13CNMR(DMS0.S/ppm.300MHz):123.1'126.1,126.8,133.7,145.6,145.7(6C,gi=CH),23.9-25.1(8C,-gi3),18.2-56.9(20C,-gi2),36.9-38.9(4C,-C-),38.6-54.3(4C,〉gH,實施例6松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的表面活性性能測定,表面張力是表面活性劑性能的重要參數(shù),本研究釆用吊片法來測定表面活性劑的表面張力和CMC,測定溫度為25°C,通過測定系列產(chǎn)品的不同濃度時水溶液的表面張力,以表面張力為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo)作表面張力與濃度之間的關(guān)系曲線,由曲線的拐點求出CMC值。表面活性劑A、B、C的y-c曲線如圖5所示。接觸角的測定將產(chǎn)品分別配制成IOO、200、350、500、1000、1500、2500mg*L—'系列濃度的各產(chǎn)品水溶液,在室溫25'C,通過測量雙子表面活性劑水溶液在硅酸鹽(玻璃)表面上的接觸角來證明其潤濕性能。表面活性劑A、B、C、D的表面活性性能如表l所示。表l表面活性劑A、B、C、D的表面活性與常用表面活性劑的活性相比較12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2A、B、C、D溶液在載玻片上的接觸角與常規(guī)表面活性劑相比較<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中A為N,N'-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基l,2-二胺;B為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基1,4-二胺;C為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N,-二脫氫樅基l,6-二胺;D為N,N,-二乙基磺酸鈉,N,N'-二脫氫樅基l,8-二胺。由表1可知,隨著聯(lián)結(jié)鏈長度的增加,A、B、C、D的臨界膠束濃度(CMC)和臨界表面張力(5)大致呈降低的趨勢,并且都低于常用表面活性劑d2H25S03Na(TLS)的臨界膠束濃度(CMC)和臨界表面張力(W,表現(xiàn)出較高的表面活性。雙子表面活性劑的聯(lián)接基團將兩個雙親分子緊密連接,致使烴鏈間的相互作用更強,增強了碳?xì)滏湹氖杷饔?。同時聯(lián)接基團很大程度上抵消了頭基間的靜電排斥作用,使雙子表面活性劑比疏水鏈表面活性劑更容易聚集形成膠束。另外,A、B、C、D的分子結(jié)構(gòu)中都含有三環(huán)菲骨架,具有良好的疏水性,引入的親水性較強的乙基磺酸鹽基團,以至于整個分子體系具有較高的表面活性。由表2可知,隨著A、B、C、D的水溶液濃度的增大,接觸角逐漸減小。原因可能是表A、B、C、D的兩親分子吸附于玻璃表面,形成定向排列的吸附層,降低了界面自由能,從而有效地潤濕玻璃表面,實現(xiàn)自發(fā)鋪展。由表2還可以看出,A、B、C、D的水溶液降低接觸角的能力要比普通表面活性劑大些,這是因為A、B、C、D降低表面張力的能力要比普通表面活性劑TLS大,因此它們的潤濕性能更好。權(quán)利要求1.一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其特征在于,結(jié)構(gòu)通式如下式中,R為松香基三環(huán)二萜基團,n為整數(shù),1≤n≤5。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其特征在于所述的松香基三環(huán)二萜基團為下述取代基中的一種脫氫樅胺的三環(huán)二萜基團或歧化松香胺的三環(huán)二萜基團。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其特征在于所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑是作為驅(qū)油活性水中添加的潤濕劑使用。4.如權(quán)利要求1所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,其特征在于先用脫氫樅胺或歧化松香胺與二溴代垸反應(yīng)制備中間體N,N'-二脫氫樅基a,co-二胺,再用中間體N,N,-二脫氫樅基a,"-二胺與2-溴乙基磺酸鈉進行磺化反應(yīng)得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,其特征在于中間體N,N'-二脫氫揪基a,"-二胺的合成,包括以下步驟按摩爾比脫氫樅胺或歧化松香胺二溴代垸無水碳酸鈉=2.3-2.5:1-1.1:1的比例將脫氫樅胺或歧化松香胺、二溴代垸和無水碳酸鈉的甲苯溶液中混合反應(yīng),溫度100-110°C,反應(yīng)時間16-20h,得到N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,其特征在于所述的二溴代烷為1,2-二溴乙垸、1,4-二溴丁烷、1,6-二溴己垸、1,8-二溴辛烷中的任意一種。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,其特征在于所述中間體N,N,-二脫氫樅基a,"-二胺與2-溴乙基磺酸鈉進行磺化反應(yīng)條件為按摩爾比N,N'-二脫氫樅基ci,"-二胺2-溴乙基磺酸鈉無水碳酸鈉=1~1.5:2:1的比例,將N,N'-二脫氫樅基a,"-二胺、2-溴乙基磺酸鈉在溶劑甲醇中混合,加入無水碳酸鈉,在回流溫度78-85°。下攪拌反應(yīng)24-36小時,蒸除溶劑,提純重結(jié)晶,過濾后真空干燥得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑,其結(jié)構(gòu)通式如右,式中,R為松香基三環(huán)二萜基團,1≤n≤5中的整數(shù)。制備方法如下一種松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑的制備方法,先用脫氫樅胺或歧化松香胺與二溴代烷通過親核反應(yīng)得到活性中間體N,N’-二脫氫樅基α,ω-二胺,再用N,N’二脫氫樅基α,ω-二胺與2-溴乙基磺酸鈉反應(yīng)得到松香基磺酸鹽型雙子表面活性劑。本發(fā)明制備的表面活性劑具有較好的水溶性、很高的表面活性和降低油/水界面張力的能力,對原油具有很好的增溶、抗鹽、抗沉積和潤濕性能,原料價廉易得,低毒、可生物降解。文檔編號B01F17/16GK101502772SQ20091003032公開日2009年8月12日申請日期2009年3月11日優(yōu)先權(quán)日2009年3月11日發(fā)明者商士斌,宋湛謙,賈衛(wèi)紅,饒小平申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所