專利名稱：：聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及過濾膜管領(lǐng)域，尤其是一種外壓式聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法。
背景技術(shù)：
：聚偏氟乙烯(PVDF)樹脂兼具氟樹脂和通用樹脂的特性，具有良好的耐高溫和耐化學(xué)腐蝕性能；可以承受的pH范圍達到1~12甚至更寬；是抗氧化能力最突出的膜材料，能經(jīng)受苛刻的氧化劑清洗條件、耐生物降解和射線輻射。隨著膜分離技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴展，高強度、抗污染和化學(xué)穩(wěn)定性好成為對膜材料品質(zhì)越來越普遍的要求。因此PVDF現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于各類型膜產(chǎn)品的制備。其中，采用PVDF制成的中空纖維膜具有良好的可拉伸性，在拉力作用下，膜絲可拉長至1-3倍，但其抗拉強度差。美國專利(US6596167)報道了各實例制備的膜絲抗拉強度，其平均值約為2.5Mpa。為了解決PVDF中空纖維膜絲低抗拉強度的特征，美國專利(US5066401)以提高紡絲原液中的PVDF濃度的方法，使所制備的中空纖維膜絲擁有足夠的強度。其紡絲原液中PVDF比率達到70%以上。但是，采用高濃度的PVDF會導(dǎo)致很多不利的結(jié)果，其致命的弱點是低孔隙率使膜絲不具有商業(yè)價值。美國專利(US5472607)公開了一種在管狀編織物的外側(cè)涂上PVDF紡絲原液而制成編織物增強的中空纖維膜，由于PVDF紡絲原液僅僅粘附在編織物的外側(cè)，沒有滲入編織物的內(nèi)壁，其在^f吏用過程中，膜絲的局部表層會脫落，尤其在堿性環(huán)境中使用更是如此，另外，應(yīng)用該專利所生產(chǎn)的膜絲通量很低，穩(wěn)定純水通量大約為100L/(m2.hrbar)。中國專利(200510013255.2)則介紹了采用3根纖維絲增強的PVDF中空纖維膜絲的生產(chǎn)技術(shù)。其才艮道的純水通量可達到190L/(m2.hr.bar)，但由于膜絲中只有3根纖維絲，膜絲徑向機械性能的差異甚大，從而會導(dǎo)致膜絲在承受由內(nèi)向外或由外向內(nèi)的沖擊力時發(fā)生不可逆轉(zhuǎn)的受損。專利(200410055572.6)提供一種利用高重均分子量的PVDF樹脂以及高比例有機添加劑的紡絲原液配方紡制中空纖維膜絲的方法，由此紡制出的中空纖維膜絲具有全海綿狀支撐層構(gòu)造，因此抗壓能力較好，同時水通量大，不過由于受制于PVDF本身特性，膜絲的抗拉強度還不能滿足污染程度較高的應(yīng)用領(lǐng)域。如前所述，聚偏氟乙烯(PVDF)屬半晶質(zhì)高分子，同時具有化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點。然而作為有一定商業(yè)價值的中空纖維膜絲，良好的機械性能應(yīng)是膜絲首要的特點。對于線型聚合物來說，其機械性能與分子量(或聚合度A戶)之間通常存在一定的聯(lián)系。當?shù)陀谀骋痪酆隙戎禃r，高分子材料不具有任何有意義的機械性能。對于大多數(shù)聚合物而言，此臨界聚合度A大約在50~100之間。隨著分子量的增加，其機械性能顯著提高。此關(guān)系可以用方程式給予定量的表達公式中，AP"為數(shù)均聚合度；W表示聚合物為AP"時的抗拉強度；rr為聚合物的聚合度無限高時的抗拉強度；C為特定聚合物的特征常數(shù)。雖然高重均分子量的聚合物具有更強的機械性能，但也增加了材料加工的難度。就膜絲制備技術(shù)而言，采用高分子量的聚合物會使紡絲原液的粘度增加很多倍。一般情況下，紡絲原液粘度在10000cp(25°C)以下，而當釆用高重均分子量的聚合物配制紡絲原液時，聚合物溶液的粘度可達到10萬cp(25°C)以上。粘度的大幅增長，一方面有利于降低溶劑與非溶劑的擴散速度，使膜絲結(jié)構(gòu)趨于海綿狀；但另一方面也使紡絲過程變得復(fù)雜而難以控制，其結(jié)果是整個紡絲過程需要在嚴格的溫控條件下進行。因為高于室溫較多時的溫度波動很容易使紡絲原液的粘度發(fā)生較大變化，進而影響膜絲的外型尺寸及性能。從嚴格意義上看聚合物是具有不同聚合度的同類物的共混高分子材料。因此聚合物的分子量只是平均分子量，分子量表征常常通過粘度測定來實現(xiàn)。這些特點決定聚合物產(chǎn)品質(zhì)量的不穩(wěn)定性，不同批次的平均分子量及分子量分布常常相差較大，這種不穩(wěn)定性帶來膜產(chǎn)品的不穩(wěn)定，紡絲過程、膜絲的強度、孔徑及膜絲的外形尺寸都會受影響。浸入式相轉(zhuǎn)化法制備的外壓式膜絲的內(nèi)、外徑一般較小而管壁較厚，外徑常小于1.3毫米，而壁厚不低于0.3毫米，因為較小尺寸的膜絲才能確保在承受外部壓力時不至變形。其結(jié)果是即^f吏膜絲的抗拉強度較高，斷裂時的拉力也只在3~4牛頓之間，而可承受的拉力才是膜絲機械性能的整體表現(xiàn)，因此這種外壓式膜絲的應(yīng)用范圍將受限于可承受的拉力。
發(fā)明內(nèi)容針對現(xiàn)有技術(shù)存在問題，本發(fā)明的目的在于提供一種聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，利用該方法，使得聚合物的重均分子量穩(wěn)定、所制得的膜絲可承受的拉力高。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，具體為1)將親水劑、增粘劑及非溶劑溶解于溶劑中，再向其中加入由兩種或兩種以上聚偏氟乙烯樹脂原料混合而成的疏水性聚合物，完全溶解后制成紡絲原液；2)將紡絲原液脫泡處理，制成紡絲液；3)將紡絲液壓入三芯噴絲頭，同時向三芯噴絲頭內(nèi)^:置的芯液通道內(nèi)壓入用于使紡絲液凝固和使膜絲內(nèi)孔成型的芯液，紡絲液經(jīng)過三芯噴絲頭的作用形成三芯膜管；4)三芯膜管先經(jīng)過空氣段，使膜絲外表面的分離層部分溶劑揮發(fā)并吸收周圍環(huán)境中的水份而初步凝固后，再依次經(jīng)過用于使其進一步凝固的第一級凝固浴和第二級凝固??；5)將完全凝固后的三芯膜管先在流水中浸泡，以置換出三芯膜管中殘留的溶劑和添加劑；將其控干后再在甘油水溶液中浸泡，使膜管的孔隙能在進一步的干燥過程中得到最大程度的保留，同時也避免膜絲收縮；6)將三芯膜管進行干燥處理，即得到所述多芯超濾膜管。進一步，所述步驟l)至步驟3)中的工作溫度為50°C~85°C。進一步，所述聚偏氟乙烯樹脂共混物中有一種樹脂的重均分子量大于IOO萬道爾頓，其余種類的聚偏氟乙烯樹脂的重均分子量在30~80萬道爾頓之間。進一步，所述步驟l)中的紡絲原液在7(TC時的粘度控制在2萬厘泊~6萬厘泊之間。進一步，所述粘度的優(yōu)選值為3萬厘泊~5萬厘泊之間。進一步，所述疏水性聚合物按質(zhì)量計含量為15%~20%，所述溶劑按質(zhì)量計含量為50%~70%，所述親水劑按質(zhì)量計含量為5%-15%,所述增粘劑按質(zhì)量計含量為5%~10%，所述非溶劑按質(zhì)量計含量為0~5%。進一步，所述溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、二甲基乙酰胺中的一種或兩種混合而成。進一步，所述親水劑為聚乙烯吡咯烷酮、大分子量的聚乙二醇中的一種或兩種混合而成。進一步，所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量的選擇范圍為1萬~10萬之間，所述聚乙二醇的分子量為2000-10000之間。進一步，所述增粘劑為Y-丁內(nèi)酯或小分子量聚乙二醇中的一種，其中，聚乙二醇的分子量為200-600之間。進一步，所述非溶劑為水、乙醇、或甘油，易引發(fā)所述紡絲液相分離的物質(zhì)。進一步，所述步驟2)中的脫泡過程具體為將紡絲原液轉(zhuǎn)移至薄膜脫泡塔后在負壓下進行閃蒸脫泡，完成后，將其導(dǎo)入儲料罐內(nèi)靜置，整個脫泡過程為4~10小時。進一步，所述三芯噴絲頭包括噴絲頭基座、紡絲液分布板、芯液通道及噴絲頭壓蓋，各部件的材質(zhì)均為304不銹鋼，其中，噴絲頭壓蓋上凸設(shè)有一柱體，柱體內(nèi)設(shè)置有凹腔，該凹腔的一端與外界相通；噴絲頭基座內(nèi)設(shè)置有內(nèi)腔和與內(nèi)腔相通的紡絲液導(dǎo)入口，柱體插裝在內(nèi)腔的一端，內(nèi)腔的另一端通過一噴嘴與外界相通；凹腔與噴嘴之間通過芯液通道相連通，芯液通過凹腔、芯液通道后乂人噴嘴處導(dǎo)出；紡絲液分布^反為表面均布設(shè)置有通孔的金屬板，其設(shè)置在內(nèi)腔內(nèi)，用于均布紡絲液，紡絲液從紡絲液導(dǎo)入口進入內(nèi)腔后，通過紡絲液分布^反將紡絲液均布導(dǎo)向噴嘴后導(dǎo)出。進一步，所述芯液通道為三4艮不《秀鋼毛細管。進一步，所述芯液為水與醇類的混合物，或水與所述溶劑的混合物，其中，醇類或溶劑占所述芯液的質(zhì)量總數(shù)的25%~60%。進一步，所述醇類或溶劑占所述芯液優(yōu)選的質(zhì)量總數(shù)為30~50%。進一步，所述步驟4)中空氣段的距離為1~10厘米，所述三芯膜管在所述第一級凝固浴中經(jīng)過的距離(絲程)為3~15米，所述三芯膜管在所述第二級凝固浴中經(jīng)過的距離(絲程)為2040米。進一步，所述第一級凝固浴的浴液為所述溶劑和水的混合液，其中溶劑的質(zhì)量數(shù)含量為30%~60%,混合液的溫度為3(TC~60°C。進一步，所述第二級凝固浴的浴液為純水，其溫度為25°C~40°C。進一步，所述步驟5)中所述三芯膜管在流水中浸泡時間為24小時，所迷三芯膜管在甘油水溶液中浸泡時間為24小時，其中甘油的質(zhì)量比濃度為30%~50%。通過本發(fā)明聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法所制造的膜管，既能承受較高的徑向由外至內(nèi)的壓力，也可以承受較大的軸向拉力，其純水穩(wěn)定通量約為200L/(m2.hr.bar)。通過控制芯液和凝固浴的介質(zhì)組成使制成的膜管能用于外壓式膜組件或浸沒式膜組件的制造。圖1為本發(fā)明的三芯膜管的結(jié)構(gòu)示意圖2為三芯膜管的紡絲工藝示意圖3為三芯噴絲頭的剖^L圖4為圖3的左i見圖5為圖3的右4見圖6為紡絲液分布板結(jié)構(gòu)示意圖7為圖4中噴嘴處放大圖8為三芯膜管的截面電鏡照片；圖9為三芯膜管外表面電鏡照片；圖IO為三芯膜管內(nèi)表面電鏡照片。具體實施例方式本發(fā)明聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的聚合物的重均分子量不穩(wěn)定及膜絲可承受的拉力不高等技術(shù)問題。針對聚合物的重均分子量不穩(wěn)定的問題，本發(fā)明通過將兩種或多種具有不同的重均分子量的樹脂共混來達到人為控制平均分子量的目標。然而從另一角度思考，將具有不同重均分子量的多種品牌的PVDF樹脂按某一比例共混，使混合后的樹脂的特性粘度處于穩(wěn)定的范圍內(nèi)?？晒┻x用的PVDF樹脂品牌如表1所示。如此混和后的PVDF樹脂具有較寬的分子量分布，其中的小分子量部分使紡絲原液的粘度較低，而超高分子量的聚合物不易溶解使紡絲原液呈混濁狀。這些難以溶解的超大分子溶脹后較好地分散在紡絲原液中，一方面材料性質(zhì)相同，溶脹后的分子與周圍的高分子溶液有較好的親和性；另一方面，超大分子只能溶脹，分子鏈不能充分展開而與周圍分子鏈相互交錯，當膜絲浸入凝固浴后發(fā)生相分離時，由于不能完全溶解而存在的缺陷導(dǎo)致表面開孔率提高。據(jù)此可以人為地在較低分子量的PVDF原料中按特定比例混入大分子量的PVDF樹脂。其優(yōu)勢在于l)PVDF原料的重均分子量及分子量分布可人為控制；2)可以克服某些PVDF樹脂性能不穩(wěn)定的缺點，通過添加一些高重均分子量的PVDF原料提高紡絲原液粘度。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>其次，通過增加膜絲外形尺寸的同時又不影響膜絲的抗壓強度方法來提升膜絲能承受的拉力。具體的方法是中空纖維的單芯結(jié)構(gòu)改變?yōu)槎嘈緲?gòu)造，采用這種結(jié)構(gòu)的膜絲一方面由于具有較大的截面積而能^^受更高的拉力；另一方面，膜絲的內(nèi)側(cè)分成相互獨立的三個l^小的內(nèi)孔，如圖1所示。如此，三個內(nèi)孔的孔壁像加強筋一樣增加膜絲的抗壓能力。三芯膜絲的紡絲過程與常規(guī)紡絲過程相似，包括紡絲原液配制、料液轉(zhuǎn)移、脫泡、紡絲、漂洗、后處理及干燥等操作工序，紡絲過程如圖2所示。各工序的具體過程是l.紡絲原液的配制。在一定的溫度條件下，兩種或多種品牌的PVDF樹脂溶于溶劑中，在加入PVDF樹脂之前，親水劑、增粘劑、非溶劑等有機添加劑首先溶解于溶劑中。PVDF樹脂按質(zhì)量數(shù)計含量為15%~20%，親水劑按質(zhì)量數(shù)計含量為5%-15%,增粘劑按質(zhì)量數(shù)計含量為5%~10%,非溶劑按質(zhì)量數(shù)計含量為0%~5%。完全溶解后的紡絲原液粘度控制在2萬6萬厘泊(70°C)。本發(fā)明所采用的紡絲原液配方比較簡單，同時，將紡絲原液的粘度作為最重要指標，通過固定PVDF樹脂的總含量，而改變各組成PVDF樹脂的分含量，使最終紡絲原液的粘度在適當?shù)姆秶鷥?nèi)。作為優(yōu)選，紡絲原液的粘度為3萬厘泊~5萬厘泊之間(7(TC)?？晒┻x擇的PVDF樹脂品牌有Kynar461，Kynar740，Kynar760，Kynar761，HSV900，Solef1010，Solef1015，Solef6010，Solef6020，Solef6030,FR904及其它重均分子量大于20萬的樹脂。作為優(yōu)選的品牌有Kynar760,Kynar761，HSV900，Solef1015，Solef6020，Solef6030，F(xiàn)R904。有機添加劑包括親水劑和增粘劑兩大類，聚偏氟乙烯為疏水性材料，從三元相圖來看，不論選擇何種溶劑，聚合物一溶劑一非溶劑三元體系的均相區(qū)都很小，非溶劑量的增加更容易引發(fā)相分離，這導(dǎo)致聚偏氟乙烯膜絲傾向于形成致密的表層結(jié)構(gòu)，進而使支撐層中出現(xiàn)指狀孔。這些都是不希望出現(xiàn)的膜絲結(jié)構(gòu)。而在紡絲原液中加入適量的親水劑后，可以增加均相區(qū)的范圍，同時也會促進非溶劑由外向內(nèi)擴散，總體的效果是抑制支撐層中的指狀孔出現(xiàn)?？晒┻x"f奪的親水劑為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、大分子量的聚乙二醇(PEG)兩種混合而成。PVP依其分子量和粘度有多種規(guī)格，如K15(Mw=8,000)，K17(Mw=10,000),K30(Mw=40,000)，K60(Mw=160,000),和K90(Mw=360,000)等。PEG的分子量從幾百至數(shù)千。作為優(yōu)選，本發(fā)明選用K17,K30和K60、分子量在2000~5000之間的PEG作為親水劑。增粘劑為一類小分子量的有機添加劑，如1，4-丁內(nèi)酯，分子量600以下的PEG。增粘劑能進一步改善紡絲原液中各組份的相容性，在相分離過程中，這類添加劑更易于進入聚合物貧相使膜絲的支撐層呈現(xiàn)互穿的胞腔狀結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)已被認為適合于超濾膜的性能4交優(yōu)的結(jié)構(gòu)。紡絲原液中的非溶劑量很少，但對相分離的影響很大，合適的用量能加快相轉(zhuǎn)化的速度。作為優(yōu)選，加入紡絲原液的非溶劑為水或甘油，用量為0~3%。作為優(yōu)選，溶劑選用二曱基乙酰胺(DMAC)和N-曱基吡咯烷酮(麗P)。2.紡絲原液脫泡。溶解工序完成后，物料轉(zhuǎn)移至薄膜脫泡塔后在負壓下進行閃蒸脫泡，在脫泡過程中，提取少量紡絲原液涂上載玻片用顯微鏡觀察脫泡效果。脫泡完全后，紡絲原液泵入下一級儲料罐靜置。本發(fā)明的脫泡過程為4~10小時，正常情況下在5小時內(nèi)完成。3.紡絲操作。由紡絲泵將紡絲原液從儲料罐壓入三芯噴絲頭，噴絲頭的結(jié)構(gòu)如圖2至圖7所示，三芯噴絲頭包括噴絲頭基座1、紡絲液分布板3、芯液通道4及噴絲頭壓蓋2，各部件的材質(zhì)均為304不銹鋼，其中，噴絲頭壓蓋2上凸設(shè)有一柱體，柱體內(nèi)設(shè)置有凹腔21,凹腔21的一端與外界相通；噴絲頭基座l內(nèi)設(shè)置有內(nèi)腔ll和與內(nèi)腔相通的紡絲液導(dǎo)入口12，柱體插裝在內(nèi)腔11的一端，內(nèi)腔11的另一端通過一噴嘴5與外界相通；凹腔21與噴嘴5之間通過芯液通道4相連通，芯液通道4為三根不銹鋼毛細管。芯液通過凹腔21、芯液通道4后從噴嘴5處導(dǎo)出；紡絲液分布板3為表面均布設(shè)置有通孔31的金屬板，其設(shè)置在內(nèi)腔11內(nèi)，用于均布紡絲液，紡絲液從紡絲液導(dǎo)入口12進入內(nèi)腔11后，通過紡絲液分布板3將紡絲液均布導(dǎo)向噴嘴5后導(dǎo)出。芯液在一定的壓力下流入三才艮不《秀鋼毛細管內(nèi)，并與紡絲液/人噴嘴中一起擠出。芯液一方面使膜絲內(nèi)孔成型，另一方面作為凝固劑使紡絲液從內(nèi)孔開始發(fā)生相分離。芯液的組成對膜絲的結(jié)構(gòu)影響顯著。本發(fā)明采用的芯液為水與醇類的混合物或水與溶劑的混合物，醇類或溶劑占芯液質(zhì)量總數(shù)的25-60%。作為優(yōu)選的配比為30-50%。本發(fā)明中，初生三芯膜管經(jīng)過卜10厘米空氣段，佳應(yīng)絲外表面的分離層部分溶劑揮發(fā)并吸收周圍環(huán)境中的水^f分而初步凝固，隨后相繼經(jīng)過第一級、第二級凝固浴，膜絲在第一級凝固浴中經(jīng)過的距離(絲程)為3~15米，膜絲在凝固浴中經(jīng)過的距離可由膜絲在凝固浴中的兩個不銹鋼圓柱上纏繞的圈數(shù)調(diào)節(jié)。膜絲在二級凝固浴中經(jīng)過的距離(絲程)為2040米。紡絲速度由紡絲泵的轉(zhuǎn)速和巻繞^^的轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)，本發(fā)明的紡絲速度為15~30米。作為優(yōu)選的操作參數(shù)為空氣段距離2~5厘米；一級凝固浴組成溶劑+水，溶劑的濃度為30-60%;溫度30~60°C;絲程10~15米；二級凝固浴組成純水溫度25~40°C絲程2Q40米4.徹底凝膠后的三芯膜管經(jīng)過進一步的漂洗和后處理工序。膜絲經(jīng)過完整性測試后，放置在水槽中浸泡24小時以置換出膜絲中殘留的溶劑和添加劑。水槽中的水要不間斷地以流動的方式置換，目的是使膜絲中的溶劑和添加劑更快更徹底地脫除。浸泡一天并控千后的膜絲放入甘油水溶液中浸泡一天，使膜管的孔隙能在進一步的干燥過程中得到最大程度的保留，同時也避免膜絲收縮；。甘油的質(zhì)量比濃度為30~50%。實例1:選用Kynar761與HSV900兩種不同重均分子量的聚偏氟乙烯樹脂共混，樹脂的總量為紡絲原液總重的20°/，兩種樹脂以7:3的比例混和。有機添加劑的總量為20°/。，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)K30與PEG400各占10°/。。非溶劑選用甘油，用量為5°/。，溶劑為二甲基乙酰胺(DMAC)，含量為55%。以上物質(zhì)按先液體后固體，先小分子量后大分子量的次序投入攪拌罐中，在758(TC下攪拌制成均勻的深黃色紡絲原液，紡絲原液粘度為40000厘泊(70°C)。溶解完全后轉(zhuǎn)入相同溫度的薄膜脫泡罐中脫泡，紡絲泵將脫泡完全的紡絲原液用齒輪計量泵以恒定的速度將紡絲原液擠出圖3所示的三芯噴絲頭，含50%溶劑的芯液>^人三才艮呈等邊三角形排列的毛細管中流出，使擠出的初生絲具有三個內(nèi)孔。空氣段的距離為3厘米，一級凝固浴含有30°/。的溶劑，凝固浴的溫度控制在40°C，膜絲在一級凝固浴的停留時間為30秒。二級凝固浴為水，溫度控制在35。C，膜絲在2級凝固浴的停留時間為90秒。三芯膜管經(jīng)過一、二級凝固后，放入水中漂洗、并對膜管進行甘油保濕，經(jīng)干燥過程后裝箱待用。干燥后的膜絲拉力大于9牛頓，膜絲的純水穩(wěn)定通量可達到200L/(m2.hr.bar)。實例2:選用FR904與HSV900兩種不同重均分子量的聚偏氟乙烯樹脂共混，樹脂的總量為紡絲原液總重的19%，兩種樹脂以7:2的比例混和。有機添加劑的總量為20%，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)K30與PEG400各占10%。非溶劑水的含量為3%,溶劑為二曱基乙酰胺(DMAC),含量為58%。以上物質(zhì)按先液體后固體，先小分子量后大分子量的次序投入攪拌罐中，在758(TC下攪拌制成均勻的深黃色紡絲原液，紡絲原液粘度為52000厘泊(70°C)。紡絲過程如實例1。干燥后的膜絲拉力大于9牛頓，膜絲的純水穩(wěn)定通量可達到200L/(m2.hrbar)。權(quán)利要求1、聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，具體為1)將親水劑、增粘劑及非溶劑溶解于溶劑中，再向其中加入由兩種或兩種以上聚偏氟乙烯樹脂原料混合而成的疏水性聚合物，完全溶解后制成紡絲原液；2)將紡絲原液脫泡處理，制成紡絲液；3)將紡絲液壓入三芯噴絲頭，同時向三芯噴絲頭內(nèi)設(shè)置的芯液通道內(nèi)壓入用于使紡絲液凝固和使膜絲內(nèi)孔成型的芯液，紡絲液經(jīng)過三芯噴絲頭的作用形成三芯膜管；4)將三芯膜管先經(jīng)過空氣段，使膜絲外表面的分離層部分溶劑揮發(fā)并吸收周圍環(huán)境中的水份而初步凝固后，再依次經(jīng)過用于使其進一步凝固的第一級凝固浴和第二級凝固?。?)將完全凝固后的三芯膜管先在流水中浸泡，以置換出三芯膜管中殘留的溶劑和添加劑；將其控干后再在甘油水溶液中浸泡，使膜管的孔隙能在進一步的干燥過程中得到最大程度的保留，同時也避免膜絲收縮；6)將三芯膜管進行干燥處理，即得到所述多芯超濾膜管。2、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述步驟1)至步驟3)中的工作溫度為5(TC~85°C。3、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述聚偏氟乙烯樹脂共混物中有一種樹脂的重均分子量大于IOO萬道爾頓，其余種類的聚偏氟乙烯樹脂的重均分子量在30-80萬道爾頓之間。4、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述步驟1)中的紡絲原液在70。C時的粘度控制在2萬厘泊~6萬厘泊之間。5、如權(quán)利要求4所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述粘度的優(yōu)選值為3萬厘泊~5萬厘泊之間。6、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述疏水性聚合物按質(zhì)量計含量為15%~20%,所述溶劑按-質(zhì)量計含量為50%~70%，所述親水劑按質(zhì)量計含量為5%~15%,所述增粘劑按質(zhì)量計含量為5%-10%,所述非溶劑按質(zhì)量計含量為0~5%。7、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述溶劑為N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺中的一種或兩種混合而成。8、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述親水劑為聚乙烯吡咯烷酮、大分子量的聚乙二醇中的一種或兩種混合而成。9、如權(quán)利要求8所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量的選擇范圍為1萬~10萬之間，所述聚乙二醇的分子量為2000-10000之間。10、如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，其特征在于，所述增粘劑為Y-丁內(nèi)酯或小分子量聚乙二醇中的一種，其中，聚乙二醇的分子量為200~600之間。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚偏氟乙烯多芯超濾膜管的制造方法，通過將兩種或多種不同重均分子量的聚偏氟乙烯共混并溶解于極性溶劑中配制成高粘度的紡絲原液，通過齒輪計量泵以恒定的速度將紡絲原液擠出多芯噴絲頭，成型后的多孔初生膜絲經(jīng)過一定距離的空氣段后在第一、二級凝固浴中發(fā)生相轉(zhuǎn)化分離。經(jīng)漂洗和后處理工序后，膜管既能承受較高的徑向由外至內(nèi)的壓力，也可以承受較大的軸向拉力。純水穩(wěn)定通量約為200L/(m²·hr·bar)。通過控制芯液和凝固浴的介質(zhì)組成使制成的膜管能用于外壓式膜組件或浸沒式膜組件的制造。文檔編號B01D71/00GK101543733SQ20091008140公開日2009年9月30日申請日期2009年3月31日優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日發(fā)明者潔劉,張勇軍,汪朝暉,陳衛(wèi)文申請人:北京中潤楓科膜技術(shù)有限公司