專利名稱：球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及系列含硅氧化鋁基貴金屬催化劑及其制備方法，該系列含硅氧化鋁基 貴金屬催化劑可用于蒽醌法制備過氧化氫中的蒽醌或蒽醌衍生物的氫化過程，也可用 于石油化工及精細化工生產(chǎn)中加氫精制、選擇性加氫等反應(yīng)過程。
背景技術(shù)：
貴金屬作為催化劑活性組分具有優(yōu)異的催化性能，因而在工業(yè)上獲得了廣泛的應(yīng) 用。貴金屬資源有限，價格昂貴，如何提高貴金屬在催化劑中的利用率，成為國內(nèi)外 研究的焦點。負載貴重金屬的催化劑多用于固定床加氫過程，載體同樣起著十分重要 的作用。負載貴金屬的催化劑載體的種類很多，如活性氧化鋁、活性二氧化硅、硅膠、 硅酸鈉鋁、硅鋁膠、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬磷酸鹽、鎂鋁尖晶石或磁鐵礦等，其 中活性氧化鋁因性能突出，在催化劑制備中得到廣泛應(yīng)用。催化劑用于催化反應(yīng)時， 其外觀形貌對過程傳質(zhì)和反應(yīng)同樣有顯著的影響。通常，作為催化劑載體的氧化鋁有 條形、柱狀、蜂窩狀和球形等，其中球形氧化鋁在作為固定床催化劑或催化劑載體使 用時，顆粒之間以點相互接觸，堆砌均勻，床層阻力大幅度減小，傳質(zhì)和催化效果顯 著。因此，球形氧化鋁作為催化劑或催化劑載體，廣泛應(yīng)用于石油化工及精細化工的 加氫精制、選擇性加氫等反應(yīng)過程。
研究表明，在氧化鋁中添加適量的二氧化硅能夠?qū)ρ趸X的性質(zhì)產(chǎn)生顯著影響， 如表面酸性、比表面積都有明顯增加，這些變化對提高許多聚合反應(yīng)或加氫反應(yīng)的性 能十分有利。然而，采用沉淀法或浸漬法等傳統(tǒng)方法制備的含硅氧化鋁，由于受制備 方法的限制，難以使氧化硅與氧化鋁基體之間均勻分散，且雜質(zhì)離子含量較高，從而 使含硅氧化鋁的理化性質(zhì)、表面性質(zhì)、孔結(jié)構(gòu)及應(yīng)用性能受到很大的影響。
為了提高貴金屬的利用率，通常將貴金屬負載在大比表面的載體上，制備出高分 散度的催化劑。最近的研究表明，將活性貴金屬負載于球形載體表面制備蛋殼型催化 劑，由于催化劑活性層處于微米量級，可以避免反應(yīng)物在孔道中停留時間過長而深度 加氫。
US4404124公開了一種鈀催化劑，該催化劑將活性組分鈀負載于2-6毫米的球形 載體表層300微米以內(nèi)，并將銀均勻分散到載體的內(nèi)部，提高了加氫的活性和選擇性。 但其表面積較小，僅3-7m々g，孔徑較大，活性組分鈀的分散度不高。中國專利02158531.8公開了一種蒽醌加氫用負載型鈀系非晶態(tài)合金催化劑，以球 形氧化鋁為載體，負載0.01 0.15%的PdB非晶態(tài)合金和占催化劑總重量的0.1 %的稀 土元素。該催化劑是將載體置于稀土金屬硝酸鹽溶液中超聲浸漬，焙燒后再用PdCl2 溶液等體積浸漬，在冰水浴中滴加KBHU溶液還原，并洗滌而制成。結(jié)果表明，所制 備的催化劑具有較高的催化活性，然而其存在穩(wěn)定性較差以及制備條件難于控制等問 題。
中國專利99120515.4公開了一種加氫精制催化劑及其制備方法。該催化劑以含硅 氧化鋁為載體，以鎢、鉬、鎳三種金屬為活性組分，添加硼作為助催化劑。催化劑的 制備方法是先分別配制鉬硼氨水溶液和鎢鎳水溶液，然后對成型載體分兩段浸漬。經(jīng) 過干燥和分段焙燒而制得。所得催化劑具有優(yōu)良的加氫活性，但其制備過程較復(fù)雜， 成本較高。
中國專利200510116612.8公開了以氧化鋁或者含硅氧化鋁為載體，以W03、Mo03、 NiO為活性組分，磷的氧化物為助催化劑組分的催化劑。該催化劑的制法是①制備催 化劑載體；②室溫下溶解W、 Mo、 Ni、 P化合物制備共浸液；③用由步驟②制得的共 浸液一次浸漬由步驟①制得的載體;④浸漬后的載體干燥后在水蒸汽氣氛下加熱干燥， 然后焙燒，且加熱干燥和焙燒連續(xù)進行。該催化劑活性組分分布均勻，具有良好的加 氫活性。但所制備的載體主要為條形，傳質(zhì)性能受到一定限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑；另一 目的是提供該催化劑 的制備方法。該催化劑可應(yīng)用于石油化工、精細化工生產(chǎn)中加氫精制、選擇性加氫等 反應(yīng)過程。
本發(fā)明提供的含硅氧化鋁基貴金屬催化劑，是以球形含硅氧化鋁為載體，負載的 活性組分可以是鎳、鉑、鈀、釕、銠或銥等；較好的是鎳、鉬、鈀；更好的是鈀。
其中貴金屬的負載量為0.01~20%較好的為0.03~15%,更好的為0.1 5%，貴金 屬層的厚度控制在載體表層5-400pm，較好的是在90-30(Him。
所述的球形含硅氧化鋁載體是粒徑為0.5~5mm的球形顆粒，較佳的粒徑為 1.5 4mm，其中Si02的含量為1~ 20%wt，較佳的是1 ~ 12%wt，氧化鋁的晶型為Y 、 5、 ii、 e中的任意一種，優(yōu)選S型。
該催化劑，不僅活性高、選擇性優(yōu)良、穩(wěn)定性好，而且利于床層傳質(zhì)、利于回收、 壽命長，是適用于加氫過程的新型催化劑。具體制備步驟如下-A鋁溶膠的制備
將純度大于99.6%的鋁粉加入到濃度為5~20%的稀鹽酸或濃度為10 25%的結(jié)晶氯 化鋁溶液中，在95 102'C條件下使鋁粉溶解，制備外觀透明、有丁達爾效應(yīng)的鋁溶膠， 其中，鋁含量為6~20%，較好的范圍是9~15%， A1/C1的質(zhì)量比為0.3 3，較好的范圍
是0.5 1.5;
B硅溶膠制備
將濃度為2 15%的硅酸鈉溶液通過強酸性陽離子交換樹脂進行交換，得到pH值 5 7的硅溶膠，其中，Si02含量為0.3 3.5%;
所用陽離子交換樹脂是001x7(732)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂、001xl2/14/16 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂或7320強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂；經(jīng)過交換樹
脂可以去除硅酸鈉溶液中對催化劑有害的鈉離子；
c混料成型
將有機胺溶于步驟B的硅溶膠中，再加到步驟A的鋁溶膠中，充分混合后通過分 散器滴入溫度為5(K105'C的成型油中成型；從油中分離出成型的小球，于100 18(TC 老化5 20小時；
硅溶膠的加入量按最終得到的含硅氧化鋁中&02的質(zhì)量百分含量為1~15%的比例 確定；
所述的有機胺是六次甲基四胺、尿素中的一種或二者的混合物；其加入量按其加 入鋁溶膠中使體系中Al與有機胺的摩爾比為1: 0.1 0.5來定量；
成型用油是定子油、真空泵油、機床油或食用油；分散器采用液滴式分散滴頭； D洗滌、干燥、焙燒
將步驟C老化好的小球進行洗滌，50 15(TC干燥5 20小時，500 130(TC焙燒 4~10小時得到球形含硅氧化鋁，其粒徑為0.5 5mm，較佳的粒徑為1.5 4mm;其中 Si02的含量為l 20%wt，較佳的是1 ~ 12%wt，氧化鋁的晶型為y 、 s 、 n 、 e中的 任意一種，較佳的是s型。
E活性組分在球形含硅氧化鋁上的負載
配制含有貴金屬化合物的浸漬溶液，將此浸漬溶液迅速加入到球形含硅氧化鋁載 體中，并攪拌，使貴金屬活性組分在載體表層分布均勻，靜置2 6小時，待浸漬溶液 顏色褪去后，瀝去上層透明溶液，用去離子水洗滌3-5次，在室溫條件下養(yǎng)生12 24 小時，以3 ~ 10°C.min"的速率升溫至100 200°C并恒溫保持4 ~ 8小時進行干燥，再將其置于馬弗爐中以7 15 。C.min—1的速率升溫至400 ~ 500 。C，保溫2~ 6小時，然 后隨爐冷卻至室溫，得到球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑；
所述浸漬溶液是由貴金屬化合物直接溶于去離子水，或貴金屬的化合物與鹵化物 混合溶于去離子水配制而成，所用浸漬溶液體積總量為載體總孔容的1.5~ 2.5倍，浸 漬溶液濃度及加入量按使最終得到的催化劑中貴金屬所占質(zhì)量百分含量而確定；
所述的貴金屬的化合物是鎳、鉑、鈀、釕、銠或銥的可溶化合物。
所采用的貴金屬化合物是鎳、鉑、鈀、釕、銠或銥的可溶性化合物；較好的是 Pd(N03)2、 PdCl2、 Pd(CH3COO)2、 Na2PdC 14、 (NH4)2PdC 14 、 H2PdC 14 、 H2PtCl6、 Na2Pt(OH) 6、 K2Pt(OH)6、 (NH4)2Pt(OH)6、 Ni(N03)2、 NiCl2、 NiBr2或NiS04中的一種，更好的 是H2PdCU、 Na2PdCl4、 PdCl2、 Na2Pt(OH)6、 H2PtCl6、 Ni(N03) 2或NiCl2;所采用的 鹵化物是HC1、 NaCl、 KC1或NH4C1中的一種。
制備的催化劑采用測微顯微鏡觀察球形催化劑的Pd層厚度，采用美國Quanta公 司AS-1C-VP型比表面一孔徑分布測定儀表征樣品的比表面、孔徑及孔徑分布。
分析結(jié)果表明，球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑的活性組分都主要集中在載體表 層5 400pm分布，比表面為100 500 m2/g，孔容為0.7 2.0 cm3/g ，孔徑分布范圍 為10 200nm。比表面積大，孔徑分布范圍寬，活性組分呈薄殼型分布，可有效提高 活性組分貴金屬的分散度，能在反應(yīng)中提供更多的活性中心，從而提高催化劑的活性 和選擇性，減少副反應(yīng)的發(fā)生。
本發(fā)明的有益效果是采用含硅球形氧化鋁為載體制備的貴金屬催化劑未見報導(dǎo)， 與以純氧化鋁為載體的催化劑相比，本發(fā)明所制備的催化劑的比表面積和孔容明顯增 大，貴金屬分散度顯著提高，熱穩(wěn)定性和機械強度明顯增強。
該系列催化劑用于加氫反應(yīng)中，催化劑的活性和選擇性明顯增強，氫化效率較高， 同時床層阻力下降，使傳質(zhì)速率得到提高。
具體實施例方式
實施例l
步驟A.將30g平均粒徑為50pm的鋁粉溶于250g 10%的鹽酸中制備鋁溶膠。 步驟B.將8.3g NaSi03'9H20溶于55g去離子水中，通過001x7(732)強酸性苯乙
烯系陽離子交換樹脂柱進行離子交換得到酸性硅溶膠，再將35g六次甲基四胺加入此
酸性硅溶膠中充分溶解。
步驟C.將上述兩溶液充分混合，用使球形載體粒徑達到2mm左右的液滴式分散滴頭滴入7(TC的真空泵油中成型。從油中分離出成型的小球，于13(TC老化5小時。
步驟D.將得到的產(chǎn)品洗滌、14(TC干燥10小時，卯0-100(TC焙燒4小時得到Si02 含量為2%的球形氧化鋁載體，其粒徑為2.2mm。
步驟E.稱取10g步驟D制備的球形氧化鋁載體,置于100ml玻璃燒杯中。稱取 0.0502g PdCl2禾卩0.0331gNaCl，溶于去離子水中，配成18ml濃度為0.0157mol/L的 Na2PdCU浸漬溶液。將所配制的Na2PdCl4溶液迅速加入到上述載體中，并攪拌，使 活性組分鈀在載體表層分布均勻，靜置3小時。待浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上層透 明溶液，以去離子水洗滌4次，之后在室溫下養(yǎng)生14小時，再以4。C.min"的速率升 溫至120T干燥并恒溫保持6小時。干燥后，將其置于馬弗爐中，以10°C.min—'的速 率升溫至45(TC，保溫4h，然后隨爐冷卻至室溫，得到鈀含量為0.3%的球形催化劑。
通過BET及鈀層厚度測試，催化劑比表面為130.06 m2/g，孔容為0.8772 cm3/g， 平均孔徑為26.98 nm，鈀層厚度為115nm。
將10克催化劑樣品裝填入管式反應(yīng)器的殼體內(nèi)，在反應(yīng)器殼體外有恒溫水浴夾 套，溫度控制在50 。C左右。工作液中蒽醌濃度為100 g/L，溶劑為磷酸三辛酯與C9 芳烴的混合物，常溫下二者體積比為0.54，氣體采用高純氫，壓力約為0.15Mpa下評 價該催化劑的蒽醌氫化效率，結(jié)果其氫化效率為9.0gH2O2/L。
實施例2
步驟A、 D同實施例1。
在步驟B中將14.1 g Na2SiOy6H2O溶于70g去離子水中配成溶液配制酸性硅溶 膠。在步驟C中調(diào)整分散滴頭尺寸。其它同實施例1。最終得到Si02含量為5 %的球 形A1203載體，其粒徑為2.5mm。
在步驟E中將10g載體在20ml濃度為0.0142 mol/L的Na2PdCl4溶液中浸漬3 小時，最終得到鈀含量為0.3%的催化劑。
通過BET及鈀層厚度測試，催化劑比表面為127.31 m2/g，孔容為0.8978 cm3/g， 平均孔徑為28.21 mn，鈀層厚度為193|im。
同實施例1的條件評價該催化劑的蒽醌氫化效率，結(jié)果其氫化效率為9.3g H202/
實施例3
步驟A、 D同實施例1。
在步驟B中將23.3 gNa2SKV6H20溶于90 g去離子水中配成溶液；在步驟C中 調(diào)整分散滴頭尺寸，最終得到Si02含量為8 %的球形A1203載體，其粒徑為2.8mm。在步驟E中將10g載體在25ml濃度為0.0113mol/L的Na2PdCl4溶液中浸漬4小 時，最終得到鈀含量為0.3%的催化劑。
通過BET及鈀層厚度測試，催化劑比表面為152.53 m々g孔容為1.279 cm"g平均 孔徑為33.54 nm，鈀層厚度為234pm。
同實施例1的條件評價該催化劑的蒽醌氫化效率，結(jié)果其氫化效率為10.1 gH202/L。
實施例4
步驟A、 D同實施例1。
在步驟B中將9.34gNa2SiOy6H20溶于30g去離子水中配成溶液；在步驟C中調(diào) 整分散滴頭尺寸，最終得到Si02含量為3Q/。的球形八1203載體，其粒徑為1.5mm。
在步驟E中按0.05%的載鈀量，配制18ml濃度為0.0026mol/L的醋酸鈀水溶液。 將所配制的醋酸鈀浸漬溶液迅速加入到10g球形含硅氧化鋁載體中，并攪拌，使活性 組分鈀在載體表層分布均勻，靜置2h 。待浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上層透明溶液， 以去離子水洗滌3次，之后在室溫下養(yǎng)生I2h，再以3 。C.min"的速率升溫至110 °C 干燥并恒溫保持5h。干燥后，將其置于馬弗爐中，以8。C.min"的速率升溫至400CC， 保溫3h，然后隨爐冷卻至室溫，得到鈀含量為0.05%的催化劑。
實施例5
步驟A、 D同實施例1。
在步驟B中將42.6gNa2SiOy6H20溶于120 g去離子水中配成溶液；在步驟C中 調(diào)整分散滴頭尺寸，最終得到Si02含量為12%的球形八1203載體，其粒徑為4mm。
在步驟E中按5%的載鈀量，配制18ml濃度為0.0261mol/L的H2PdCU水溶液。 將所配制的H2PdCU浸漬溶液迅速加入到10g球形含硅氧化鋁載體中，并攪拌，使活 性組分鈀在載體表層分布均勻，靜置6h 。待浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上層透明溶 液，以去離子水洗滌5次，之后在室溫下養(yǎng)生16h，再以6。C.min"的速率升溫至150 。C干燥并恒溫保持7h。干燥后，將其置于馬弗爐中，以15°C.min'i的速率升溫至500 °C，保溫6h，然后隨爐冷卻至室溫，得到鈀含量為5%的催化劑。
實施例6
所用載體同實施例2。
在步驟E中按0.1%的載鉑量，配制18ml濃度為0.0029mol/L的Na2Pt(OH) 6水 溶液。將所配制的Na2Pt(OH)6浸漬溶液迅速加入到10g球形含硅氧化鋁載體中，并攪 拌，使活性組分鉑在載體表層分布均勻，靜置2小時。待浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上層透明溶液，以去離子水洗滌3次，之后在室溫下養(yǎng)生12小時，再以4。Cmin"的 速率升溫至120 °C干燥并恒溫保持5小時。干燥后，將其置于馬弗爐中，以8 。C.min" 的速率升溫至40(TC，保溫3小時，然后隨爐冷卻至室溫，得到鉑含量為0.1%的催 化劑。
實施例7
所用載體同實施例3。
在步驟E中按3%的載鉑量，以摩爾比1: 2的比例稱取0.6290g氯化鉑和 3.08mllmol/L鹽酸溶于去離子水中，配成18ml濃度為0.0857 mol/L的H2PtCl6浸漬溶
液。將所配制的H2PtCl6浸漬溶液迅速加入到10g球形含硅氧化鋁載體中，并攪拌，
使活性組分鉑在載體表層分布均勻，靜置4.5小時。待浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上 層透明溶液，以去離子水洗滌5次，之后在室溫下養(yǎng)生15小時，再以5。C.min"的速 率升溫至140OC干燥并恒溫保持7小時。干燥后，將其置于馬弗爐中，以12。C.min" 的速率升溫至500 °C，保溫5小時，然后隨爐冷卻至室溫，得到鉑含量為3%的催化 劑。
實施例8
所用載體同實施例5。
在步驟E中按15%的載鎳量，將4.6692g硝酸鎳溶于去離子水中，配成18ml濃 度為1.42mol/L的硝酸鎳浸漬溶液。將所配制的硝酸鎳浸漬溶液迅速加入到10g球形 含硅氧化鋁載體中，并攪拌，使活性組分鉑在載體表層分布均勻，靜置6小時。待 浸漬溶液顏色褪去后，瀝去上層透明溶液，以去離子水洗滌5次，之后在室溫下養(yǎng)生 16小時，再以5。C.min"的速率升溫至100。C干燥并恒溫保持8小時。干燥后，將其 置于馬弗爐中，以15。C.min"的速率升溫至50(TC，保溫6小時，然后隨爐冷卻至室 溫，得到鎳含量為15%的催化劑。
權(quán)利要求
1. 一種球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑，是以球形含硅氧化鋁為載體，以貴金屬為活性組分；其中貴金屬的負載量為0.01-20％，貴金屬層的厚度在載體表層5-400μm；所述的貴金屬為鎳、鉑、鈀、釕、銠或銥；所述的球形含硅氧化鋁載體是粒徑為0.5-5mm的球形顆粒，其中SiO2的含量為1-20％wt；氧化鋁的晶型為γ、δ、η、θ中的任意一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑，其特征是所述的活 性組分是是鎳、鉑、鈀；貴金屬的負載量為0.03 15%;貴金屬層的厚度在載體表層 90-300pm;所述的球形含硅氧化鋁載體的粒徑為1.5~4mm，其中Si02的含量是l-12%wt，氧 化鋁的晶型優(yōu)選S型。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑，其特征是所述的活 性組分是鈀；貴金屬的負載量為0.1~5%。
4. 一種制備如權(quán)利要求1所述的球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑的方法，具體 制備步驟如下A鋁溶膠的制備將純度大于99.6%的鋁粉加入到濃度為5~20%的稀鹽酸或濃度為10~25%的結(jié)晶氯 化鋁溶液中，在95 102"C條件下使鋁粉溶解，制備外觀透明、有丁達爾效應(yīng)的鋁溶膠， 其中，鋁含量為6 20%，較好的范圍是9~15%， A1/C1的質(zhì)量比為0.3 3，較好的范圍 是0.5 1.5;B硅溶膠制備將濃度為2~15%的硅酸鈉溶液通過強酸性陽離子交換樹脂進行交換，得到pH值 5 7的硅溶膠，其中，SiO2含量為0.3 3.5。/。；所用陽離子交換樹脂是001x7(732)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂、001x12/14/16 強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂或7320強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂；經(jīng)過交換樹 脂可以去除硅酸鈉溶液中對催化劑有害的鈉離子；C混料成型將有機胺溶于步驟B的硅溶膠中，再加到步驟A的鋁溶膠中，充分混合后通過分 散器滴入溫度為50 105'C的成型油中成型；從油中分離出成型的小球，于100 18(TC 老化5 20小時；硅溶膠的加入量按最終得到的含硅氧化鋁中Si02的質(zhì)量百分含量為1 15%的比例 確定；所述的有機胺是六次甲基四胺、尿素中的一種或二者的混合物；其加入量按其加 入鋁溶膠中使體系中Al與有機胺的摩爾比為1: 0.1-0.5來定量；成型用油是定子油、真空泵油、機床油或食用油；分散器采用液滴式分散滴頭； D洗滌、干燥、焙燒將步驟C老化好的小球進行洗滌，50 15(TC干燥5~20小時，500 130(TC焙燒 4 10小時得到球形含硅氧化鋁，其粒徑為0.5 5mm;其中Si02的含量為1~ 20%wt;氧化鋁的晶型為Y、 s、 n、 e中的任意一種；E活性組分在球形含硅氧化鋁上的負載配制含有貴金屬化合物的浸漬溶液，將此浸漬溶液迅速加入到球形含硅氧化鋁載體中，并攪拌，使貴金屬活性組分在載體表層分布均勻，靜置2 6小時，待浸漬溶液 顏色褪去后，瀝去上層透明溶液，用去離子水洗滌3-5次，在室溫條件下養(yǎng)生12 24 小時，以3 lC^C.min-1的速率升溫至100 ~ 200°C并恒溫保持4 ~ 8小時進行干燥，再 將其置于馬弗爐中以7 ~ 15 。C.min"的速率升溫至400 - 500 °C，保溫2 6小時，然 后隨爐冷卻至室溫，得到球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑；所述浸漬溶液是由貴金屬化合物直接溶于去離子水，或貴金屬的化合物與鹵化物 混合溶于去離子水配制而成，所用浸漬溶液體積總量為載體總孔容的1.5 2.5倍，浸 漬溶液濃度及加入量按使最終得到的催化劑中貴金屬所占質(zhì)量百分含量而確定；所述的貴金屬的化合物是鎳、銷、鈀、釕、銠或銥的可溶化合物，所述的鹵化物 是HC1、 NaCl、 KC1或NH4C1中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑的方法，其特征 是步驟E所述的貴金屬的化合物是Pd(N03)2 、 PdCl2 、 Pd(CH3COO)2 、 Na2PdCl4、(NH4) 2PdCl4、 H2PdCl4 、 H2PtCl6 、 Na2Pt(OH) 6 、 K2Pt(OH) 6、 (NH4) 2Pt(OH) 6、 Ni(N03)2 、 NiCl2、 NiBr2或NiS04中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑的方法，其特征 是步驟E所述的貴金屬的化合物是是H2PdCl4 、 Na2PdCl4 、 PdCl2、 Na2Pt(OH) 6 、 H2PtCl6、 Ni(N03) 2或NiCl2中的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑的方法，其特征 是步驟D得到球形含硅氧化鋁粒徑為1.5~4mm;其Si02的含量為1 ~ 12%wt;氧化鋁 的晶型為S型。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種球形含硅氧化鋁基貴金屬催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供的含硅氧化鋁基貴金屬催化劑，是以球形含硅氧化鋁為載體，負載的活性組分可以是鎳、鉑、鈀、釕、銠或銥等貴金屬。所采用的球形含硅氧化鋁載體是粒徑為0.5～5mm的球形顆粒，其中SiO₂的含量為1～20％wt，氧化鋁的晶型為γ、δ、η或θ型。該催化劑的特點是活性組分分布于載體表層5-400μm，活性層厚度分布合理，屬高分散薄殼型。該催化劑不僅活性高、選擇性優(yōu)良、穩(wěn)定性好，而且利于床層傳質(zhì)、利于回收、壽命長，是適用于加氫生產(chǎn)工藝發(fā)展所需要的新型氫化催化劑。
文檔編號B01J23/46GK101543778SQ20091008373
公開日2009年9月30日 申請日期2009年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月8日
發(fā)明者李殿卿, 林彥軍, 王海艷 申請人:北京化工大學(xué)