專利名稱：：以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化燃燒催化劑的制備方法，具體涉及一種以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：催化燃燒作為一種廢氣處理技術(shù)，可有效地除去廢氣中含有的小分子揮發(fā)性的有機物，將它們在較低溫度下完全氧化為C02和H20。近年來，這一技術(shù)隨著人們對環(huán)境問題的重視，在國內(nèi)外得到了很多的研究。催化燃燒的關(guān)鍵在于催化劑的效率，開發(fā)出高效的催化劑是催化燃燒技術(shù)的關(guān)鍵，目前所研究的催化劑按照活性組分種類可以分為貴金屬催化劑和非貴金屬氧化物催化劑等。目前在實際中，為了增加燃燒催化劑的機械強度和降低壓降，一般要把這些活性組分涂敷到骨架材料如堇青石蜂窩陶瓷上，制成整體催化劑來使用。而為了增加活性組分與堇青石之間的粘附性，還需要在進(jìn)青石表面先涂上一層涂層作為載體，然后再負(fù)載活性組分。？A1203因具有良好的粘附性和較大的比表面積，成為最常用的涂層材料之一，但Y-Al203的熱穩(wěn)定性比較差，高溫下會與活性組分作用，從而影響催化劑的性能，因此為提高其熱穩(wěn)定性，還需要對？A1203的表面進(jìn)行修飾，或者使用其它的涂層。添加其它助劑如Zr02，MgO，La203;Ce02等堿土金屬及稀土元素氧化物等是常用的手段，例如中國專利CN1488435采用堿土金屬和二氧化硅作為助劑，中國專利CN1415410，則采取Ti02，Zr02等作為助劑，均具有比較好的效果，中國專利CN1卯3428A則制備了Ce02氧化物，作為新的涂層材料，而此前發(fā)明人所在課題組所制備的具有六鋁酸鹽晶體結(jié)構(gòu)的Sra3Bao.5Lao,2MnAluCh9涂層，也取得了比較好的結(jié)果(高?；瘜W(xué)工程學(xué)報，22(2008):954-959)，但六鋁酸鹽的缺點之一是制備需要經(jīng)過1200°C以上的高溫焙燒，經(jīng)過這一處理之后比表面積會非常小。中國專利申請CN101439290A公開了一種蜂窩陶瓷型鈣鈦礦催化燃燒催化劑及其制備和應(yīng)用，該催化劑是以帶金屬氧化物涂層的蜂窩陶瓷為載體，負(fù)載有組成為Lai.xSrxCoyMni-y03(x=00.7，y=00.7)的催化活性組份，所述的帶金屬氧化物涂層的蜂窩陶瓷是在堇青石材質(zhì)的蜂窩陶瓷表面負(fù)載有y-Al203、CemZ^mOs(m=0.1~0.8)、LaMnAlu019、BaMnAlnOw或Sr12Al14021(結(jié)構(gòu)為12SrO7Al203)的金屬氧化物涂層。該催化劑的制備是先將涂層材料與水、有機酸制成涂層漿液，然后通過浸漬法在蜂窩陶瓷表面制得涂層。然而事實上,由于12SrO7Al203表面堿性極強，在和水混合時非常容易和水發(fā)生水解，導(dǎo)致其表面結(jié)構(gòu)產(chǎn)生變化、破壞，以至于形成漿液后無法和蜂窩陶瓷實現(xiàn)良好的接觸，在涂敷焙燒時非常容易脫落，經(jīng)過高溫環(huán)境后也易于和活性組分產(chǎn)生作用，難以起到有效支撐活性組分和提高催化劑熱穩(wěn)定性的作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種新型的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，以維持鍶鋁石氧化物在制成漿液時的表面結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)其與蜂窩陶瓷的緊密接觸和有效涂敷。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種以鍶鋁右氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型f丐鈦礦整體催化劑的制備方法，所述的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑是以蜂窩陶瓷為載體，在載體表面包覆鍶鋁石氧化物涂層，然后再在鍶鋁石氧化物涂層上負(fù)載活性組分鈣鈦礦型氧化物，所述鍶鋁石氧化物的化學(xué)式為12SrO7Al203;所述整體催化劑中，鍶鋁石氧化物涂層與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.020.2:1，優(yōu)選為0.050.1:1，鈣鈦礦型氧化物與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.020.2:1，優(yōu)選為0.050.1:1;所述的制備方法包括如下步驟(1)將鍶鋁石氧化物與C1C4的醇溶劑混合制得涂層漿液，通過浸漬在蜂窩陶瓷表面負(fù)載鍶鋁石氧化物，干燥后于60090(TC焙燒16小時，即得含有目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體；(2)將鈣鈦礦型氧化物與水混合制得活性組分漿液，通過浸漬在含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體表面負(fù)載鈣鈦礦型氧化物，干燥后于600900°C焙燒16小時，即得負(fù)載有目標(biāo)含量的鈣鈦礦型氧化物的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑。本發(fā)明以蜂窩陶瓷作為載體，所述的蜂窩陶瓷優(yōu)選使用堇青石蜂窩陶瓷。本發(fā)明采用的鍶鋁石氧化物，屬于鈣鋁石型氧化物，通式為12MO7Al203，是一種由A104和N^+結(jié)合而成的晶體，每個晶胞含有兩個通式單位的元素([M24A128064]4+'202》，其中的^24八128064]4+組成內(nèi)徑約為0.4nm的12個籠，并構(gòu)成鈣鋁石的主要骨架結(jié)構(gòu)，而剩余的兩個02—則成為自由氧。12MO7Al203在相對較低的溫度(8001100°C)下即可生成，而其本身熱穩(wěn)定性又比較高，不僅如此，其骨架結(jié)構(gòu)外的兩個自由氧，還可以在反應(yīng)時提供給催化劑作為氧源，因此選取該物質(zhì)作為涂層，不但可以在高溫下穩(wěn)定活性組分結(jié)構(gòu)，還可以促進(jìn)整體催化劑活性的提高。本發(fā)明中的鍶鋁石氧化物12SrO7Al203，其制備方法采用固相反應(yīng)法，可按照如下步驟進(jìn)行制備首先按摩爾比為1:2的比例分別將一定量Sr(N03)2和NaOH溶于去離子水中，室溫攪拌下向Sr(N03)2溶液中緩慢滴加NaOH至終點，靜止結(jié)晶，去離子水和無水乙醇洗滌，烘干，將所得樣品與八1203按鈣鋁石所需化學(xué)計量比例混合，球磨，氮氣保護(hù)下于一定溫度下(60090(TC)焙燒后得到鈣鋁石材料。本發(fā)明以鈣鈦礦型氧化物為整體催化劑的活性組分，所謂鈣鈦礦型氧化物即為具有鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物，其化學(xué)組成可用AB03來表達(dá)，晶體結(jié)構(gòu)為立方晶系，它是一種具有獨特物理性和化學(xué)性質(zhì)的新型無機非金屬材料。A位一般是稀土或堿土元素離子，B位為過渡元素離子，A位和B位皆可被半徑相近的其他金屬離子部分取代而保持其晶體結(jié)構(gòu)基本不變。具有鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物催化劑具有多種制備方法，如機械混合法、共沉淀法、溶膠-凝膠法、燃燒法等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)不同的要求進(jìn)行選擇。本發(fā)明推薦使用的鈣鈦礦型氧化物的化學(xué)式為AB03，其中A為La和Sr元素中的一種或者兩種的混合，B為Co、Fe和Mn元素中的一種或者幾種的混合；優(yōu)選鈣鈦礦型氧化物為LaxSn.xMn03，x取0~1。本發(fā)明在涂層漿液的制備過程中，以C1C4的醇為溶劑，比如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等，優(yōu)選乙醇。進(jìn)一步，本發(fā)明推薦涂層衆(zhòng)液的質(zhì)量濃度(即涂層漿液中鍶鋁石氧化物的質(zhì)量百分比)為1~20%，所述的涂層槳液按照如下方法制備將鍶鋁石氧化物與醇溶劑按照比例混合，球磨1~3小時得到涂層漿液。提高涂層漿液的濃度有助于提供浸漬效率。本發(fā)明通過浸漬法在蜂窩陶瓷的表面負(fù)載上鍶鋁石氧化物，即將蜂窩陶瓷浸入涂層漿液中，浸漬530分鐘后取出，在空氣中晾干。然后推薦在100~140°C干燥618小時，更優(yōu)選在100120'C干燥612小時。步驟(1)所述的焙燒條件優(yōu)選為于800900。C焙燒16小時。為使得能負(fù)載上目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物，可以重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒的步驟，直至負(fù)載上目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物。本發(fā)明推薦所述活性組分漿液的質(zhì)量濃度(即活性組分漿液中活性組分的質(zhì)量百分比)為1~20%，所述的活性組分漿液按照如下方法制備將鈣鈦礦型氧化物與水按照質(zhì)量比為1:20100的比例混合，球磨1~3小時得到活性組分漿液。提高活性組分漿液的濃度有助于提供浸漬效率。本發(fā)明通過浸漬法在含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷表面負(fù)載上鈣鈦礦型氧化物，即將含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷浸入涂層漿液中，浸漬5~30分鐘后取出，在空氣中晾干。浸漬完全后推薦在10014(TC干燥618小時，更優(yōu)選在100120。C千燥612小時。步驟(2)所述的焙燒條件優(yōu)選為于80090(TC焙燒16小時。必要時可以重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒的步驟，直至負(fù)載上目標(biāo)含量的鈣鈦礦型氧化物。本發(fā)明具體推薦所述的制備方法按照如下步驟進(jìn)行(1)將鍶鋁石氧化物與乙醇按比例混合，球磨1~3小時得到質(zhì)量濃度為1~20%的涂層漿液；將堇青石蜂窩陶瓷放入涂層槳液之中，充分浸漬使得堇青石蜂窩陶瓷表面負(fù)載鍶鋁石氧化物，再于100120'C干燥612小時，然后于800900°C焙燒16小時，即得含有目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷；(2)將鈦鐵礦型氧化物L(fēng)axSn.xMn03與水按照質(zhì)量比為1:20100的比例混合，球磨1~3小時得到質(zhì)量濃度為1~20%的活性組分槳液；將含有鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷放入活性組分漿液之中，充分浸漬使得含有鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷表面負(fù)載鈣鈦礦型氧化物L(fēng)axSn.xMn03，再于100120。C干燥612小時，然后于80090(TC焙燒16小時，即得負(fù)載有目標(biāo)含量的鈣鈦礦型氧化物L(fēng)axSr^Mn03的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑。本發(fā)明所述的鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型整體催化劑可作為催化燃燒催化劑使用，尤其是作為含有揮發(fā)性有機物的廢氣凈化處理的催化燃燒催化劑的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明以醇作為溶劑配制涂層漿液，能夠維持鍶鋁石氧化物的表面結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)其與蜂窩陶瓷的緊密接觸和有效涂敷，避免了涂敷過程中的活性組分嚴(yán)重脫落的現(xiàn)象，所制得的整體催化劑在催化活性、熱穩(wěn)定性等方面均有了明顯的提高。具體實施例方式'下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作出進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的應(yīng)用范圍不限于如下實施例。實施例l:12SrO7Al203涂層材料的制備按摩爾比為1:2的比例分別將Sr(N03)2和NaOH溶于一定量去離子水中，室溫攪拌下向Sr(N03)2溶液中緩慢滴加NaOH至終點，靜置結(jié)晶，去離子水和無水乙醇洗滌，烘干，將所得樣品與Al203按Sr/A卜12.5:14的比例混合，球磨，氮氣保護(hù)下于900'C焙燒后得到鍶鋁石氧化物12SrO7Al203。實施例2:含有12SrO7Al203鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷的準(zhǔn)備取一定量實施例1制得的鍶鋁石氧化物12SrO7Al203和乙醇(質(zhì)量比為2:98)，混合后球磨lh，得到2wt。/。的12SrO7Al203涂層槳液，然后將堇青石蜂窩陶瓷骨架浸入漿液，浸漬20min后取出，在空氣中晾干，110'C過夜干燥，850°C下焙燒6h，必要時重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒步驟，得到含有約lwt。/o和2wt。/。鍶鋁石氧化物12SrO7Al203涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體xS12A7(Org)/CH，其中，x為鍶鋁石在堇青石上的含量。'實施例3:含有12SrO7Al203鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷的準(zhǔn)備取一定量實施例1制得的鍶鋁石氧化物12SrO7Al203和乙醇(質(zhì)量比為8:92)，混合后球磨2.5h，得到8wty。的12SrO7Al203涂層漿液，然后將堇青石蜂窩陶瓷骨架浸入漿液，浸漬20min后取出，在空氣中晾干，110'C過夜干燥，850°C下焙燒6h，必要時重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒步驟，得到含有4wt。/。和6wt。/。鍶鋁石氧化物12SrO7Ab03涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體xS12A7(Org)/CH。實施例4:含有12SrO7Al203鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷的準(zhǔn)備取一定量實施例1制得的鍶鋁石氧化物12SrO7Al203和乙醇(質(zhì)量比為20:80)，混合后球磨lh，得到20wt。/o的12SrO7Al203涂層漿液，然后將堇青石蜂窩陶瓷骨架浸入漿液，浸漬20min后取出，在空氣中晾干，ll(TC過夜干燥，850°C下焙燒6h，必要時重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒步驟，得到含有約5wt。/。和10wt。/。鍶鋁石氧化物12SrO7Al203涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體xS12A7(Org)/CH。實施例5:以xS12A7(Org)/CH為載體的Lao.8SrQ.2Mn03整體催化劑的制備首先取一定量鈣鈦礦氧化物L(fēng)ao.8Sro.2Mn03活性組分和去離子水(質(zhì)量比分別為8:92和20:80)經(jīng)過球磨得到濃度分別為8%和20%的鈣鈦礦活性組分漿液，將實施例2-4制得的含有鍶鋁石氧化物12SrO7Al203涂層的蜂窩陶瓷骨架xS12A7(Org)/CH分別浸入Lao.8Sra2Mn03漿液530min后取出，在空氣中晾干，ll(TC過夜干燥，于85(TC下焙燒6h，必要時重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒步驟，即可得到含有不同含量鈣鈦礦氧化物L(fēng)aG.8Sr().2Mn03的整體型催化劑yLa0.8Sr0.2MnO3/xS12A7(Org)/CH，式中y為Lao.8Sr0.2Mn03在堇青石上的含量，具體結(jié)果見表l。為了檢測涂層與骨架的接觸強度，將上述樣品超聲振蕩30min，檢測其脫落率。比較例h以水為溶劑的12SrO7Al203涂層的蜂窩陶瓷的準(zhǔn)備取一定量實施例1制得的鍶鋁石氧化物12SrO7Al203和水(質(zhì)量比為'8:92)，混合后球磨2.5h，得到8wt。/。的12SrO7Al203涂層漿液，然后將堇青石蜂窩陶瓷骨架浸入漿液，浸漬20min后取出，在空氣中晾干，重復(fù)15次，110°〇過夜干燥，850'C下焙燒6h得到含有2wt%，4wt。/。和10wt。/。鍶鋁石氧化物12SrO7Al203涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體xS12A7(H20)/CH。11比較例2:以xS12A7(H20)/CH為載體的Lao.8Sro.2Mn03整體催化劑的制備首先取一定量鈣鈦礦氧化物L(fēng)ao.8Sro.2Mn03活性組分和去離子水混合(質(zhì)量比20:80)經(jīng)過球磨得到濃度為20%的鈣鈦礦活性組分漿液，將比較例1制得的含有鍶鋁石氧化物12SrO7Al203涂層的蜂窩陶瓷骨架xS12A7(H20)/CH浸入Lao.8Sra2Mn03漿液530min后取出，在空氣中晾干，重復(fù)上述步驟，110°。過夜干燥，于850"C下焙燒6h即可得到含有不同含量鈣鈦礦氧化物L(fēng)aa8Sra2Mn03的整體催化劑yLao.8Sro.2Mn03/xS12A7(H20)/CH，式中y為Lao.8Sro.2Mn03在堇青石上的含量，為了檢測涂層與骨架的接觸強度，將上述樣品超聲振蕩30min，檢測其脫落率，具體結(jié)果見表l。比較例3:以A1203/CH為載體的Lao.8Sra2Mn03整體催化劑的制備取一定量氧化鋁和去離子水，按質(zhì)量比8:92混合后球磨2h，得到濃度為8wt。/。的氧化鋁涂層漿液，然后將蜂窩陶瓷骨架如堇青石浸入漿液530min取出，晾干，110。C過夜干燥，，重復(fù)上述步，，于850r下焙燒6h得到含有10wt%氧化鋁涂層的堇青石蜂窩陶瓷載體。將含有10wt。/。氧化鋁涂層的蜂窩陶瓷骨架浸入8wt。/。的Lao.8Sr0.2Mn03漿液530min取出，晾干，110。C過夜干燥，于850。C下焙燒6h，必要時重復(fù)上述浸漬、晾干、干燥、焙燒步驟，得到含有氧化鋁材料作為涂層的燃燒整體催化劑yLao.8Sr。.2Mn03/Al203/CH，為了檢測涂層與骨架的接觸強度，將上述樣品超聲振蕩30min，檢測其脫落率。應(yīng)用實施例1'將上述實施例和比較例所得催化劑置于常壓反應(yīng)管內(nèi)，以甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate,MMA)催化燃燒性能作為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行活性評價。反應(yīng)管長350mm，內(nèi)徑為12mm，床層高50mm，反應(yīng)空速(GHSV)為20000h—1，反應(yīng)尾氣經(jīng)Agilent6890N色譜氣動閥直接進(jìn)樣在線分析，硅藻土填充柱，固定液為DNP，F(xiàn)ID檢測器，得到結(jié)果，見表l。表1不同催化劑催化MMA燃燒的活性催<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從上表可以看出，以醇作為溶劑的將鈣鋁石作為涂層涂敷到蜂窩陶瓷上之后，制得的催化燃燒整體催化劑在經(jīng)過850。C的高溫處理之后，其活性明顯比以氧化鋁材料為涂層的情況下得到了更多地保持，表明其熱穩(wěn)定性較氧化鋁材料作為涂層的整體催化劑有了明顯的提高，而同時其活性組分含量也比以水為溶劑的情況下得到了更多地保持，表明其與骨架的接觸強度有了明顯的改善。權(quán)利要求1、以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑是以蜂窩陶瓷為載體，在載體表面包覆鍶鋁石氧化物涂層，然后再在鍶鋁石氧化物涂層上負(fù)載活性組分鈣鈦礦型氧化物，所述鍶鋁石氧化物的化學(xué)式為12SrO·7Al2O3；所述整體催化劑中，鍶鋁石氧化物涂層與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.02～0.2∶1，鈣鈦礦型氧化物與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.02～0.2∶1；所述的制備方法包括如下步驟(1)將鍶鋁石氧化物與C1～C4的醇溶劑混合制得涂層漿液，通過浸漬在蜂窩陶瓷表面負(fù)載上鍶鋁石氧化物，干燥后于600～900℃焙燒1～6小時，得到含有目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體；(2)將鈣鈦礦型氧化物與水混合制得活性組分漿液，通過浸漬在含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體表面負(fù)載鈣鈦礦型氧化物，干燥后于600～900℃焙燒1～6小時，得到負(fù)載有目標(biāo)含量的鈣鈦礦型氧化物的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑。2、如權(quán)利要求1所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型轉(zhuǎn)鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的蜂窩陶瓷為堇青石蜂窩陶瓷。3、如權(quán)利要求1所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的鈣鈦礦型氧化物的化學(xué)式為AB03，其中A為La和Sr元素中的一種或者兩種的混合，B為Co、Fe和Mn元素中的一種或者幾種的混合。4、如權(quán)利要求1~3之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的醇為乙醇。5、如權(quán)利要求1~3之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的鍶鋁石氧化物涂層與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.050.h1。6、如權(quán)利要求1~3之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的鈣鈦礦型氧化物與蜂窩陶瓷的質(zhì)量比為0.050.1:1。7、如權(quán)利要求1~3之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的涂層漿液的質(zhì)量濃度為1~20%，所述的涂層漿液按照如下方法制備將鍶鋁石氧化物與醇溶劑按比例混合，球磨1~3小時得到涂層漿液。'8、如權(quán)利要求1~3之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的活性組分漿液的質(zhì)量濃度為1~20%，所述的活性組分漿液按照如下方法制備將鈣鈦礦型氧化物與水按比例混合，球磨13小時得到活性組分漿液。9、如權(quán)利要求13之一所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在-r歩驟(1)和步驟(2)所述的焙燒各自獨立在下述條件下進(jìn)行80090(TC焙燒16小時。10、如權(quán)利要求1所述的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，其特征在于所述的制備方法具體如下(1)將鍶鋁石氧化物與乙醇按比例混合，球磨1~3小時得到質(zhì)量濃度為1~20%的涂層槳液；將堇青石蜂窩陶瓷放入涂層漿液之中，充分浸漬使得堇青石蜂窩陶瓷表面負(fù)載鍶鋁石氧化物，再于10012(TC干燥612小時，然后于80090(TC焙燒16小時，即得含有目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷；(2)將鈦鐵礦型氧化物L(fēng)axSn.xMn03與水按比例混合，球磨1~3小時得到質(zhì)量濃度為1~20%的活性組分漿液；將步驟(1)得到的含有鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷放入活性組分漿液之中，充分浸漬使得含有鍶鋁石氧化物涂層的堇青石蜂窩陶瓷表面負(fù)載鈣鈦礦型氧化物L(fēng)axSn《Mn03，再于10012(TC干燥612小時，然后于800900。C焙燒16小時，得到負(fù)載目標(biāo)含量的鈦鐵礦型氧化物L(fēng)axSr"Mn03的以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑；所述的x取值在0~1。全文摘要本發(fā)明公開了一種以鍶鋁石氧化物為涂層的蜂窩陶瓷型鈣鈦礦整體催化劑的制備方法，所述的制備方法包括如下步驟(1)將鍶鋁石氧化物與醇溶劑混合制得涂層漿液，通過浸漬在蜂窩陶瓷表面負(fù)載目標(biāo)含量的鍶鋁石氧化物，干燥、焙燒得含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體；(2)將鈣鈦礦型氧化物與水混合制得活性組分漿液，通過浸漬在含有鍶鋁石氧化物涂層的蜂窩陶瓷載體表面負(fù)載目標(biāo)含量的鈣鈦礦型氧化物，干燥、焙燒即得所述整體催化劑。本發(fā)明以醇作為溶劑配制涂層漿液，能夠維持鍶鋁石氧化物的表面結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)其與蜂窩陶瓷的緊密接觸和有效涂敷，所制得的整體催化劑在催化活性、熱穩(wěn)定性等方面均有了明顯的提高。文檔編號B01J23/34GK101628233SQ200910101478公開日2010年1月20日申請日期2009年8月6日優(yōu)先權(quán)日2009年8月6日發(fā)明者劉華彥,盧晗鋒,張澤凱,王占龍,陳銀飛申請人:浙江工業(yè)大學(xué)