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      一種改性分子篩催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法

      文檔序號(hào):4977732閱讀:151來(lái)源:國(guó)知局
      專(zhuān)利名稱(chēng):一種改性分子篩催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域,涉及一種用于乙醇脫水制乙烯的催化劑,具體涉
      及-f中非金屬與金屬二元復(fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑,本發(fā)明還涉及該
      催化劑的制備方法和應(yīng)用。
      背景技術(shù)
      為了緩解對(duì)不可再生石化資源的依賴(lài),尋求生物質(zhì)資源,是不可替代的 選擇。乙烯是有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品重要的基礎(chǔ)原料,乙烯工業(yè)的規(guī)模與水平也反映 了一個(gè)國(guó)家化學(xué)工業(yè)發(fā)展水平的重要標(biāo)志。目前乙烯主要以石油資源為原料, 高溫裂解得到。但此方法對(duì)原料要求高,能耗大,同時(shí)對(duì)石油資源依賴(lài)性強(qiáng), 也容易受到經(jīng)濟(jì)發(fā)展?fàn)顩r的影響。為了順應(yīng)可持續(xù)環(huán)境友好型社會(huì)的發(fā)展, 生物乙烯路線(xiàn)重新備受廣大研究者的廣泛關(guān)注。
      研究者們對(duì)乙醇脫水的催化劑,尤其是ZSM-5分子篩進(jìn)行了大量的研 究。為了提高催化劑的活性和穩(wěn)定性,采用金屬負(fù)載以修飾HZSM-5分子篩 催化劑。在前人的大量研究中,LeVanMaoR等采用離子交換法用Zn和Mn 改性ZSM-5分子篩催化劑,在反應(yīng)溫度400。C下醇脫水反應(yīng),無(wú)醚和高碳烴 產(chǎn)生(US 4698452,1987)。接著他們又發(fā)現(xiàn)在較低反應(yīng)溫度下用La或Ce改 性ZSM-5催化乙醇溶液脫水制乙烯可以具有很高的乙烯產(chǎn)率(US 4873392, 1989)。 D. S. Zhang等(Catal. Lett. 124 , 2008, 384)禾n K. Ramesh等 (Catal.Commun. 10 , 2009, 567)進(jìn)一步研究了磷改性HZSM-5催化劑催 化乙醇脫水制乙烯具有較高的乙烯選擇性和一定的抗積碳能力,但多在高溫反應(yīng)階段(300-450 。C)。為了解決了乙醇脫水制乙烯低空速和低乙烯収率的問(wèn) 題,陳光文等(CN101439294A,2009)研究了以ZSM-5分子篩為主要成分,以 鋁、鎂、磷、鑭之一或兩種為催化活性助劑的催化劑,在反應(yīng)溫度240-270 。C ,乙醇液時(shí)空速為4.5 - 9 h ",乙醇轉(zhuǎn)化率為95 - 99 %,乙烯選擇性為95 - 99 %, 260 。C乙烯収率為5.6g/gcat.h。但這些仍不能滿(mǎn)足工業(yè)化需求。在工業(yè)化 過(guò)程當(dāng)中,存在著能耗大,積碳嚴(yán)重的問(wèn)題。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的在于提供一種催化活性好,產(chǎn)物選擇性好,抗積碳能力強(qiáng), 成本廉價(jià)的改性分子篩催化劑。
      本發(fā)明另一個(gè)目的是提供上述催化劑的制備方法。
      本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供上述催化劑在乙醇脫水制乙烯中的應(yīng)用。
      本發(fā)明的最終目標(biāo)可通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
      一種改性分子篩催化劑,該催化劑由HZSM-5分子篩載體、含磷化合物 和金屬化合物組成;其中以元素質(zhì)量1—'1分含量計(jì),金屬化合物中金屬元素負(fù) 載量為HZSM-5分子篩質(zhì)量的0.25~10%;磷元素負(fù)載量為HZSM-5分子篩 質(zhì)量的0.25~10%。
      其中,所述的含磷化合物的前驅(qū)體選自磷酸(^85wtc/。)、磷酸二氫銨、磷 酸氣二銨、磷酸銨、亞磷酸、磷酸二試鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、磷酸三乙 酯、磷酸三甲酯中的一種,優(yōu)選磷酸(^85wt。/。)或磷酸二氫銨。
      所述的金屬化合物的前驅(qū)體選自過(guò)渡金屬、堿土金屬和稀土金屬的硝酸 鹽、乙酸鹽或金屬對(duì)應(yīng)的含氧酸銨的--.種或多種,其中過(guò)渡金屬為W、 Fe、 Zr、 Nb、 Mn、 Mo,堿土金屬為Mg、 Ca、 Ba、 Sr,稀土金屬為L(zhǎng)a、 Ce、 Sm、 Eu、 Nd、 Yb。所述的HZSM-5分子篩的Si02與^203的摩爾比為25 360: 1,可選用
      其屮的一種或多種。
      所述的催化劑的制備方法,其特征在于制備步驟包括
      (1) 將HZSM-5分子篩經(jīng)焙燒除去其物理吸附的雜質(zhì),粉碎,備用;
      (2) 根據(jù)所需制備的催化劑各組分的重量百分比構(gòu)成,稱(chēng)取一定量的含 磷化合物的前驅(qū)體并將其溶于與分子篩載體等體積的去離子水中形成浸漬 液,再將該浸漬液與HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,在25~40 "C下攪拌浸 漬2 3h, 70 80 。C攪拌至干,110~120 。C烘干過(guò)夜。540 560 。C焙燒5 7h 后得該磷改性的HZSM-5分子篩載體;
      (3) 稱(chēng)取一定量的金屬化合物的前驅(qū)體并將其溶于與步驟(2)所得的磷 改性的分子篩載體等體積的去離子水中形成浸漬液,再將該浸漬液逐量與步 驟(2)所得的磷改性的HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,在室溫下攪拌浸 漬2 3h, 70 80 。C攪拌至干,110~120 。C烘干過(guò)夜,540~560 。C焙燒5 7h 后降溫冷卻,粉碎過(guò)20 30目篩即得所述的復(fù)合改性分子篩催化劑。
      所述的催化劑的制備方法,其中HZSM-5分子篩摩爾Si02/Al203比為 25 360: 1,可選用其中一種或多種。
      所述的催化劑的制備方法,其中所述的含磷化合物的前驅(qū)體選自磷酸(》 85%)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、亞磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二 鈉、磷酸鈉、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯中的一種,優(yōu)選磷酸(》85%)或磷酸二 氫銨。
      所述的催化劑的制備方法,其中金屬化合物的前驅(qū)體選自過(guò)渡金屬、堿 土金屬和稀土金屬的硝酸鹽、乙酸鹽或金屬對(duì)應(yīng)的含氧酸銨的一種或多種, 其屮過(guò)渡金屬為W、 Fe、 Zr、 Nb、 Mn、 Mo,堿土金屬為Mg、 Ca、 Ba、 Sr,稀十金屬為L(zhǎng)a、 Ce、 Sm、 Eu、 Nd、 Yb。
      所述的催化劑的制備方法,其中HZSM-5分子篩在改性前經(jīng)焙燒活化除 去其物理吸附的雜質(zhì),焙燒溫度為450-650 。C。
      上述的催化劑在乙醇脫水制乙烯屮的應(yīng)用。 本發(fā)明的有益效果
      (1 )本發(fā)明首次將非金屬與金屬二元改性分子篩催化劑用于催化乙醇脫水 制備乙烯,而且該復(fù)合改性催化劑的制備方法簡(jiǎn)單易行。
      (2)本發(fā)明提供的催化劑明顯提高了乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性,乙醇轉(zhuǎn)化 率可達(dá)97.4 ~ 100%,乙烯選擇性可達(dá)96.4 99.1 %,而原粉的乙醇轉(zhuǎn)化率和 乙烯選擇性分別為95~ 100 °/。, 60~98 %。單獨(dú)磷改性的HZSM-5催化劑乙 醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性分別為80.3~ ]00 %, 66 ~97.4 %。
      (3)本發(fā)明提供的分子篩催化劑在低溫階段(200 300 "C)仍有較高活 性,使得其催化的乙醇脫水制備乙烯的反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)溫度控制靈活, 反應(yīng)能耗低。
      本發(fā)明中金屬物種的添加在改性催化劑催化作用過(guò)程中,影響了其孔道 結(jié)構(gòu),降低了酸密度,明顯提高了催化劑的活性和產(chǎn)物乙烯的選擇性,具有 良好的抗積碳能力,對(duì)于乙醇脫水制備乙烯的催化劑研究方面給予極大的補(bǔ) 充。同時(shí)本發(fā)明具有為沸石分子篩催化劑工業(yè)化應(yīng)用前景鋪墊基石的現(xiàn)實(shí)意義。


      下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。 圖1是本發(fā)明催化劑穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。
      圖2是本發(fā)明催化劑在經(jīng)過(guò)穩(wěn)定性測(cè)試后的TG/DTG/DTA分析曲線(xiàn)。A為HZSM-5(SiO2/Al2O3=50)
      B為2%PZHSM-5
      C為l%La-2%PHZSM-具體實(shí)施例方式
      下面列舉實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明,但并不因此而限制本發(fā)明內(nèi)容。本 發(fā)明中以碳原子摩爾數(shù)計(jì)算乙醇的轉(zhuǎn)化率和乙烯的選擇性。 實(shí)施例l
      HZSM-5 (Si(VAl203為25:l)分子篩催化劑原粉在馬弗爐450 。C活化7 h,備用。稱(chēng)取0.5695g磷酸二氫銨溶于去離子水,配制成水溶液30 ml;將 配制好的磷酸水溶液與15 g HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,40 X:下密封 攪拌2h, 75 。C密封攪拌至干,于烘箱110 。C干燥過(guò)夜,接著馬弗爐450 °C 焙燒7h。之后冷卻、粉碎過(guò)20-30目篩,按磷元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì),即得1 wt%P 改性的HZSM-5分子篩催化劑,記為P/。PHZSM-5。
      該催化劑在乙醇濃度75 wtM,質(zhì)量空速2.5 h ",載氣流速28 ml.min",催 化劑用量0.5 g,反應(yīng)溫度300 。C條件下進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng),單位時(shí)間內(nèi) 取樣原料中乙醇的質(zhì)量為1.276 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0271 mol。乙 醇轉(zhuǎn)化率為95 %,乙烯選擇性為76.6 %。
      實(shí)施例2
      HZSM-5 (Si(VAl203為50:1)分子篩催化劑原粉在馬弗爐500 。C活化4 h,備用。稱(chēng)取1.1705 g H3P04(^85。/。)溶于去離子水,配制成水溶液30 ml; 將配制好的磷酸水溶液與15 g HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,25 t:下密 封攪拌2h,80 'C密封攪拌至干,于烘箱120 'C干燥過(guò)夜,接著馬弗爐550 °C
      焙燒6h。以元素百分質(zhì)量計(jì),所制得的分子篩催化劑P的百分含量為2wt%,該催化劑記為2% PHZSM-5。
      該催化劑在乙醇濃度50 wt。/。,質(zhì)量空速2.0 h ",載氣流速15 ml.min",催 化劑用量0.5 g,反應(yīng)溫度240 。C條件K進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng),單位時(shí)間內(nèi) 取樣原料中乙醇的質(zhì)量為0.85 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0165 mol。乙 醇轉(zhuǎn)化率為96.0 %,乙烯選擇性為75.3 %。
      實(shí)施例3
      HZSM-5 (Si02/Al203為100:1)分子篩催化劑原粉在馬弗爐650'C活化4 h,備用。稱(chēng)取6.3316gH3P04(》85。/。)溶于去離子水,配制成水溶液30ml;將 配制好的磷酸水溶液與15 g HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,30 'C下密封 攪拃2h, 70 。C密封攪拌至干,于烘箱115 r干燥過(guò)夜,接著馬弗爐540 °C 焙燒5h。之后冷卻、粉碎、過(guò)篩20-30目,按元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì),即得9wt。/0 P改性的HZSM-5分子篩催化劑,記為9°/。 PHZSM-5。
      該催化劑在乙醇濃度10 wtM,質(zhì)量空速0.6 h",載氣流速20 ml. min",催化劑 用量0.5 g,反應(yīng)溫度220 t:條件下進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng)。單位時(shí)間內(nèi)取樣 原料中乙醇的質(zhì)量為0.18 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0029 mol。其乙醇 轉(zhuǎn)化率為88.5%,乙烯選擇性為72.5%。 實(shí)施例4
      稱(chēng)取0.1307 g硝酸鑭溶于與實(shí)施例2中制備的2% PHZSM-5分子篩等體 積的去離子水中配成水溶液,然后與2 g實(shí)施例2中制備的2% PHZSM-5分 子篩催化劑攪拌混合均勻,30 "C下密封攪拌2h,80 °C密封攪拌至干,于烘 箱120 i:千燥過(guò)夜,接著馬弗爐550 。C焙燒6h。之后冷卻、粉碎、過(guò)篩20-30 目,按元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)即得l%La-2% PHZSM-5改性的HZSM-5分子篩催 化劑。該催化劑在乙醇濃度50 wt%,質(zhì)量空速2.0 h",載氣流速15 ml/min,催化劑 用量0.5 g,反應(yīng)溫度260 C條件下進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng)。單位時(shí)間內(nèi)取樣 原料中乙醇的質(zhì)量為0.85 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0177 mol。其乙醇 轉(zhuǎn)化率為100 %,乙烯選擇性為99 %。 實(shí)施例5
      稱(chēng)取1.4623 g (NH4)3[NbO(C204)3]溶于與實(shí)施例3制備的9。/。PHZSM-5分子 篩催化劑等體積的去離子水配制成水溶液,然后與2g實(shí)施例3制備的 9MPHZSM-5分子篩催化劑攪拌混合均勻,30 "下密封攪拌2h,80 °C密封攪 拌至干,于烘箱120 。C干燥過(guò)夜,接著馬弗爐550 t焙燒6h。之后冷卻、粉 碎、過(guò)篩20-30目,按元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)即得改性的2。/。Nb-9Q/。PHZSM-5分子篩 催化劑。
      該催化劑在乙醇濃度30 wt。/。,質(zhì)量空速0.8 h",載氣流速18 ml/min,催化 劑川量0.5 g,反應(yīng)溫度220 。C條件下進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng)。單位時(shí)間內(nèi)取 樣原料中乙醇的質(zhì)量為0.51 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0095 mol。其乙 醇轉(zhuǎn)化率為98.6%,乙烯選擇性為94.1 %。
      實(shí)施例6
      稱(chēng)取3.8441 g (NH4)6H2W2O40溶于與實(shí)施例5制備的2。/oNb-9。/0 PHZSM-5 分子篩催化劑等體積的去離子水中配成水溶液,然后加入到2g實(shí)施例5制備 的2。/。Nb-9MPHZSM-5分子篩催化劑中,混合攪拌均勻,30 'C下密封攪拌2h, 8CTC密封攪拌至干,于烘箱12(TC干燥過(guò)夜,接著馬弗爐550 "C焙燒6h。之后 冷卻、粉碎、過(guò)篩20-30目,按元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)即得l。/。W-2Q/。NbPHZSM-5 改性的HZSM-5分子篩催化劑。
      該催化劑在乙醇濃度50 wt。/。,質(zhì)量空速2.0 h",載氣流速15 ml/min,催化劑用量0.5 g,反應(yīng)溫度200 'C條件下進(jìn)行乙醇脫水催化反應(yīng)。單位時(shí)間內(nèi)取樣原料中乙醇的質(zhì)量為0.95 g,產(chǎn)物中乙烯的物質(zhì)的量為0.0137 mol。其乙醇轉(zhuǎn)化率為99%,乙烯選擇性為97%。
      將0.5 g催化劑裝入連續(xù)流動(dòng)固定床不銹鋼反應(yīng)器的恒溫段,在20 ml.min "流速的N2保護(hù)下將濃度為50 wt。/。的原料乙醇溶液加入反應(yīng)器,液體空速為2 h —1,將催化床層升溫到260 °C,氣化后通過(guò)催化床層進(jìn)行反應(yīng),連續(xù)保持73 h,反應(yīng)過(guò)程中采點(diǎn)分析,反應(yīng)結(jié)束后分別再對(duì)氣液相進(jìn)行分析,以考察2。/。PHZSM-5禾卩l(xiāng)%La-2%PHZSM-5催化劑的活性和穩(wěn)定性,結(jié)果見(jiàn)附圖l。液相產(chǎn)物用GC-MS定性,并用Agilent 6890N氣相色譜儀定量分析。同時(shí)氣相產(chǎn)物用Agilent6890N氣相色譜儀定量分析計(jì)算。反應(yīng)73h后,l%La-2%PHZSM-5催化劑乙醇轉(zhuǎn)化率為97.4 %,乙烯選擇性為96.4 %,可見(jiàn)該催化劑在一定時(shí)間內(nèi)仍表現(xiàn)出較高催化活性。并且由圖l可看出,73 h內(nèi)l%La-2%PHZSM-5催化劑的乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性曲線(xiàn)走勢(shì)平緩,未出現(xiàn)較大波動(dòng),可見(jiàn)該催化劑具有較高的穩(wěn)定性。
      實(shí)施例8
      將0.5 g催化劑裝入連續(xù)流動(dòng)固定床不銹鋼反應(yīng)器的恒溫段,在20 ml. min"流速的N2保護(hù)下將濃度為50 wt。/。的原料乙醇溶液加入反應(yīng)器,液體空速為2h",將催化床層升溫到260 。C,氣化后通過(guò)催化床層進(jìn)行反應(yīng),連續(xù)保持73 h,反應(yīng)過(guò)程中采點(diǎn)分析,反應(yīng)結(jié)束后分別對(duì)氣液相進(jìn)行分析,在催化劑穩(wěn)定性考察的基礎(chǔ)上,通過(guò)熱分析儀對(duì)反應(yīng)后的催化劑進(jìn)行表征,來(lái)進(jìn)一步考察HZSM-5、 2%PZHSM-5、 1。/。La-2。/。PHZSM-5抗積炭能力,結(jié)果見(jiàn)附圖2。結(jié)合圖1,可見(jiàn),通過(guò)金屬與磷復(fù)合改性的催化劑保持較高催化性能的同時(shí),仍表現(xiàn)出顯著的抗積碳能力。
      權(quán)利要求
      1、一種改性分子篩催化劑,其特征在于該催化劑由HZSM-5分子篩載體、含磷化合物和金屬化合物組成;其中以元素質(zhì)量百分含量計(jì),金屬元素負(fù)載量為HZSM-5分子篩質(zhì)量的0.25~10%;磷元素負(fù)載量為HZSM-5分子篩質(zhì)量的0.25~10%。
      2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的含磷化合物的前驅(qū)體 選l;l磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、亞磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸 氫二鈉、磷酸鈉、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯中的一種,優(yōu)選磷酸或磷酸二氫銨。
      3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的金屬化合物的前驅(qū)體選 自過(guò)渡金屬、堿土金屬和稀土金屬的硝酸鹽、乙酸鹽或金屬對(duì)應(yīng)的含氧酸銨 的一種或多種。
      4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑,其特征在于所述的過(guò)渡金屬為W、 Fe、 Zr、 Nb、 Mn、 Mo,堿土金屬為Mg、 Ca、 Ba、 Sr,稀土金屬為L(zhǎng)a、 Ce 、 Sm、 Eu 、 Nd、 Yb。
      5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的HZSM-5分子篩的Si02 與八1203的摩爾比為25-360: 1。
      6、 權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法,其特征在于制備步驟包括(1) 將HZSM-5分子篩經(jīng)焙燒除去其物理吸附的雜質(zhì),粉碎,備用;(2) 根據(jù)所需制備的催化劑各組分的重量百分比構(gòu)成,稱(chēng)取一定量的含磷化 合物的前驅(qū)體并將其溶于與分子篩載體等體積的去離子水中形成浸漬液,再 將該浸漬液與HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,在25~40 "C下攪拌浸漬2 3h, 70~80 。C攪拌至干,110-120 。C烘千過(guò)夜。540-560 。C焙燒5 7h后得磷 改性的HZSM-5分子篩載體;(3)稱(chēng)取一定量的金屬化合物的前驅(qū)體并將其溶于與步驟(2)所得的磷改 性的分子篩載體等體積的去離子水中形成浸漬液,再將該浸漬液逐量與步驟(2)所得的磷改性的HZSM-5分子篩催化劑攪拌混合,在室溫下攪拌浸漬 2 3 h, 70~80 。C攪拌至干,110 120 。C烘干過(guò)夜,540 560。C焙燒5~7 h后 降溫冷卻,粉碎過(guò)20~30目篩即得所述的復(fù)合改性分子篩催化劑。
      7、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑的制備方法,其特征在于所述的含磷化合 物的前驅(qū)體選自磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、亞磷酸、磷酸二 氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯中的一種或多種,優(yōu) 選磷酸或磷酸二氫銨。
      8、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑的制備方法,其特征在于所述的金屬改性 物種的前驅(qū)體選自過(guò)渡金屬、堿土金屬和稀土金屬的硝酸鹽、乙酸鹽或金屬 對(duì)應(yīng)的含氧酸銨的一種或多種;其中過(guò)渡金屬為W、 Fe、 Zr、 Nb、 Mn、 Mo, 堿土金屬為Mg、 Ca、 Ba、 Sr,稀土金屬為L(zhǎng)a、 Ce、 Sm、 Eu、 Nd、 Yb。
      9、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑的制備方法,其特征在于所述的HZSM-5 分子篩的SiCb與八1203的摩爾比為25 360: 1。
      10、 權(quán)利要求1所述的催化劑在乙醇脫水制乙烯中的應(yīng)用。
      全文摘要
      本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域,公開(kāi)了一種磷與金屬?gòu)?fù)合改性HZSM-5分子篩催化劑及其制備方法和在催化乙醇脫水制備乙烯中的應(yīng)用。該催化劑是以HZSM-5分子篩為載體,由磷和金屬?gòu)?fù)合改性采用等體積浸漬法逐步制備,其中P負(fù)載元素的質(zhì)量百分含量為0.25~10%,金屬負(fù)載元素質(zhì)量百分含量為0.25-10%。本發(fā)明的催化劑不僅明顯提高了乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性,而且明顯增強(qiáng)了分子篩催化劑在乙醇脫水過(guò)程中的抗積碳能力。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和,節(jié)省能耗,有效提高了乙醇的轉(zhuǎn)化率和乙烯的選擇性,具有很高的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。
      文檔編號(hào)B01J29/00GK101623652SQ200910184090
      公開(kāi)日2010年1月13日 申請(qǐng)日期2009年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月13日
      發(fā)明者恒 李, 燚 胡, 胡耀池, 詹妮娜, 和 黃 申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)
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