專利名稱：加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油化工煉油工業(yè)技術(shù)，尤其是催化加氫技術(shù)中加氫催化劑的硫化預(yù)
處理工藝。
背景技術(shù)：
隨著煉油工業(yè)的迅速發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步，催化加氫技術(shù)在石油石化企業(yè)得到廣泛應(yīng) 用。為克服加氫催化劑器內(nèi)預(yù)硫化的硫化不充分和催化劑開工時(shí)間較長(zhǎng)的不足，研制開發(fā) 出加氫催化劑器外預(yù)硫化技術(shù)。該技術(shù)可以使加氫催化劑得到有效硫化，與器內(nèi)預(yù)硫化相 比，其技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于一是器外預(yù)硫化技術(shù)可以使加氫催化劑活性金屬組分的利用率提高， 催化劑硫化得更充分；二是器外預(yù)硫化技術(shù)可以節(jié)省催化劑的開工時(shí)間，進(jìn)一步簡(jiǎn)化催化 劑的開工程序；三是器外預(yù)硫化的催化劑的開工現(xiàn)場(chǎng)可避免使用有毒的硫化物；四是用于 工業(yè)催化劑撇頭時(shí)，更能體現(xiàn)器外預(yù)硫化催化劑開工簡(jiǎn)便的特點(diǎn)。采用器外預(yù)硫化加氫催 化劑在開工時(shí)可以直接升溫硫化，特別是遇到反應(yīng)器的操作壓力較低、物流不均的情況時(shí)， 器外預(yù)硫化催化劑仍然可以達(dá)到較好的硫化效果。 CN1262305公開了《一種加氫催化劑的預(yù)硫化方法》加氫催化劑的預(yù)硫化方法包 括將含烯烴的組分、元素硫和助劑混合，在100 22(TC加熱所述混合物0. 5小時(shí)以上，元 素硫的摩爾數(shù)不少于烯烴雙鍵的摩爾數(shù)，助劑用量為元素硫用量的10 80重％ ，所述助劑 選自橡膠硫化常用的有機(jī)助劑；將得到的產(chǎn)物浸漬引入元素硫的催化劑，并在惰性氣氛下 于100 30(TC加熱催化劑1小時(shí)以上；其中，所述產(chǎn)物的體積用量至少為催化劑孔體積的 60%。該發(fā)明的上硫量由于受烯烴雙鏈數(shù)目的限制，對(duì)高金屬含量催化劑往往持硫量不足。
CN1602999公開了《一種加氫催化劑器外預(yù)處理的方法》該方法步驟如下(1)氧 化態(tài)的加氫催化劑的器外氣相預(yù)硫化將氧化態(tài)的固體催化劑加入到硫化反應(yīng)器中，惰性氣 體吹掃硫化反應(yīng)器，同時(shí)將硫化系統(tǒng)升溫到80 30(TC，在0. 1 lOMPa壓力下引入硫化 氣，在150 60(TC硫化反應(yīng)0. 5 50小時(shí)；(2)硫化態(tài)催化劑的氣相鈍化處理經(jīng)步驟(1) 硫化后的硫化態(tài)催化劑，經(jīng)惰性氣體吹掃，將催化劑溫度降低至30 200°C ，在30 200°C 下引入含氧鈍化氣，使得氧氣體積百分比濃度在O. 1 21%鈍化處理0. 5 10小時(shí)，氧氣 的濃度隨著鈍化反應(yīng)時(shí)間程序增加，最終將氧氣體積百分比濃度提高到18-24% ，鈍化處理 0. 5 10小時(shí)。該發(fā)明所述的方法不穩(wěn)定，需要保護(hù)方可實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種加氫精制催化劑器外預(yù) 硫化方法。 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方按實(shí)現(xiàn)的 加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，包括以下順序和步驟 a、取雙黃藥20 %放入燒杯中，加入80 %工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質(zhì)量比為1 : 4;
b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶 液與加氫精制催化劑的質(zhì)量比為1:5; c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在 200°C -2501:溫度，0. 2MPa壓力下加熱1_2小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外 預(yù)硫化。 本發(fā)明的目的還可以通過(guò)以下技術(shù)方按實(shí)現(xiàn) 步驟a中所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化
物、雙丁基黃原酸酯二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。 步驟a中所述的工業(yè)白油優(yōu)選7號(hào)工業(yè)白油。 有益效果本發(fā)明突破了傳統(tǒng)的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化劑的積 炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到顯著的提高，能夠在空氣中穩(wěn)定存在， 便于運(yùn)輸和儲(chǔ)藏，大大降低了工業(yè)加氫成本，操作簡(jiǎn)單，易于實(shí)施，與傳統(tǒng)的硫化方法比較， 可顯著降低硫化成本。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施里作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明 加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，包括以下順序和步驟
加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，包括以下順序和步驟 a、取雙黃藥20 %放入燒杯中，加入80 %工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質(zhì)量比為1 : 4; b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶 液與加氫精制催化劑的質(zhì)量比為1:5; c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在 200°C _2501:溫度，0. 2MPa壓力下加熱1_2小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外 預(yù)硫化。 本發(fā)明的目的還可以通過(guò)以下技術(shù)方按實(shí)現(xiàn) 步驟a中所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化 物、雙丁基黃原酸酯二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。
步驟a中所述的工業(yè)白油優(yōu)選7號(hào)工業(yè)白油。
實(shí)施例1 a、取雙黃藥20g放入燒杯中，加入80g7號(hào)工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑500g，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在22(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱1. 5小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。
實(shí)施例2 a、取雙黃藥10g放入燒杯中，加入40g工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑250g，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在20(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱1小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。
實(shí)施例3 a、取雙黃藥40g放入燒杯中，加入160g工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑lOOOg，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在24(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱2小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。
實(shí)施例4 a、取雙黃藥50g放入燒杯中，加入200g工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑1250g，并混合均勻； c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在25(TC
溫度，O. 2MPa壓力下加熱2小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。
權(quán)利要求
一種加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，其特征在于，包括以下順序和步驟a、取雙黃藥20％放入燒杯中，加入80％工業(yè)白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質(zhì)量比為1∶4；b、向白油雙黃藥溶液中加入預(yù)硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶液與加氫精制催化劑的質(zhì)量比為1∶5；c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在200℃-250℃溫度，0.2MPa壓力下加熱1-2小時(shí)，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。
2. 按照權(quán)利要求1所述的一種加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，其特征在于，步驟a中 所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化物、雙丁基黃原酸酯 二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。
3. 按照權(quán)利要求1所述的一種加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法，其特征在于，步驟a中 所述的工業(yè)白油優(yōu)選7號(hào)工業(yè)白油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑器外預(yù)硫化方法。該方法是將雙黃藥置于燒杯中加入工業(yè)白油，加熱使雙黃藥與白油互溶形成白油雙黃藥溶液，按一定的比例加入預(yù)硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在一定溫度、壓力下加熱一定時(shí)間，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預(yù)硫化。本發(fā)明突破了傳統(tǒng)的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化劑的積炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到顯著的提高，能夠在空氣中穩(wěn)定存在，便于運(yùn)輸和儲(chǔ)藏，大大降低了工業(yè)加氫成本，操作簡(jiǎn)單，易于實(shí)施，與傳統(tǒng)的硫化方法比較，可顯著降低硫化成本。
文檔編號(hào)B01J37/00GK101693214SQ20091021772
公開日2010年4月14日 申請(qǐng)日期2009年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日
發(fā)明者張傳生, 王紹武, 趙偉, 閻富山, 陸久民 申請(qǐng)人:長(zhǎng)春惠工凈化工業(yè)有限公司;