專利名稱：一種合成1-癸烯齊聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種Y-氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑在催化1-癸烯齊聚中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
正離子聚合反應(yīng)使用的AlCl3催化劑是一種路易斯酸催化劑，是化工、石油煉制 和制藥工業(yè)中廣泛應(yīng)用的重要催化劑之一。由于其良好的催化效果，這類催化劑在催化
烯烴齊聚反應(yīng)中具有聚合物收率高、分子量分布窄、選擇性好等特點(diǎn)；但是AlCl3催化 劑在具有極高的活性的同時(shí)，也存在明顯的不足之處①AlCl3催化劑具有強(qiáng)腐蝕性，容易 將反應(yīng)釜等裝置損壞，影響裝置的使用壽命，從而降低了使用率；②運(yùn)用AlCl3催化劑聚合 生產(chǎn)的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量污水，不能及時(shí)處理會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境；③反應(yīng)后的AlCl3催化劑很難 回收，需要經(jīng)過(guò)后處理，否則會(huì)產(chǎn)生大量的腐蝕性廢料。如日本專利JP08505888公開了一種陽(yáng)離子聚合制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，以 A1C13、BF3等Lewis酸作為催化劑，制備聚癸烯。該方法由于采用均相體系，使得產(chǎn)品中 八1(13』&等鹵代物的含量較高，無(wú)法生產(chǎn)低鹵代物的產(chǎn)品，BF3不但很貴而且由于氟的腐蝕 性，引起一系列的環(huán)境問(wèn)題。由于催化劑難于分離，無(wú)法回收使用，產(chǎn)生了大量難以處理的 生產(chǎn)廢液，因此提高了生產(chǎn)的成本。同時(shí)，所獲得的聚α-烯烴分子量低，所得到的潤(rùn)滑油 的粘度也較低，作為潤(rùn)滑油使用時(shí)達(dá)不到環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。因此，為了達(dá)到綠色化學(xué)的要求，在開發(fā)負(fù)載型金屬氧化物等固體酸催化劑代替 A1C13、BF3等傳統(tǒng)催化劑的同時(shí)，也在努力研究AlCl3固載化催化劑。希望能在保持AlCl3 優(yōu)良特性的前提下，解決存在的問(wèn)題，使其轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)環(huán)境友好的催化劑。負(fù)載型AlCl3催化 劑是一種高效、環(huán)境友好的新型固體酸催化劑，由于具有較高的催化活性和溫和的反應(yīng)條 件近年來(lái)備受關(guān)注，廣泛應(yīng)用于聚合及烷基化反應(yīng)的研究中。專利US 2，927，087最早提出，可通過(guò)AlCl3蒸汽與帶有表面羥基的氧化鋁、氧化 硅等難熔氧化物反應(yīng)制得AlCl3固載化催化劑，強(qiáng)調(diào)反應(yīng)后在高于300°C的溫度下用載氣吹 掃，除去未反應(yīng)AlCl3的必要性。USP 4，929，800以CC14、CH3C1或CH2Cl2等為溶劑，把三氯化鋁溶解其中，加入氧化
硅或氧化鋁等載體，在50 80°C和隊(duì)保護(hù)、避光條件下回流數(shù)小時(shí)至數(shù)日后，可制得烷烴 異構(gòu)化或裂解活性很高的催化劑。專利USP 6，002, 060指出，以負(fù)載型三氯化鋁為催化劑，有機(jī)鋁化合物為助劑，可
使α-烯烴發(fā)生齊聚或共聚反應(yīng)。CNl 156338及CN1939590利用氣相固載方法在Ν2載帶下將新鮮的三氯化鋁帶入具 有介孔和大孔雙孔結(jié)構(gòu)的粒度為20 200目氧化鋁的反應(yīng)管中反應(yīng)，制造出AlCl3固載化 催化劑，其中含氯量為6. 0 9. 0 ω <%。該載體催化劑在異丁烯低度聚合中具有良好的催化 活性和選擇性，表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。但在填充細(xì)顆粒催化劑的固定床反應(yīng)中存在明顯的 壓力降問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是公開一種Y -氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑在催化1-癸烯齊聚中 的應(yīng)用，本發(fā)明的負(fù)載催化劑催化1-癸烯齊聚反應(yīng)活性高，產(chǎn)物分離容易，催化劑可回收 重復(fù)利用，減少環(huán)境污染；避免了均相催化劑對(duì)反應(yīng)器的腐蝕，同時(shí)也避免了 1-癸烯齊聚 產(chǎn)物中鹵化物的存在。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備方法如下1)將Y-氧化鋁載體進(jìn)行酸化浸漬處理。具體條件為室溫下，將Y-氧化鋁載體 在0. 5 2. OM的鹽酸或硫酸或硝酸或它們的混合物溶液中浸漬4 12小時(shí)，然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)，最后再在300 800°C下進(jìn)行高溫焙燒6 16小時(shí)。2)將三氯化鋁進(jìn)行溶液固載。將5 IOg無(wú)水三氯化鋁在IOOml四氯化碳或三氯 甲烷或二氯甲烷等有機(jī)溶劑中制成溶液，加入到10 20g活化后的氧化鋁載體中，在回流 溫度下保持6 M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備中，Y -氧化鋁載體為球形氧化鋁載體或條形氧化鋁載 體；球形Y -氧化鋁載體直徑為1. 3 2. 3mm,優(yōu)選1. 5 2. Omm,比表面積100 180m2/ g，優(yōu)選120 160m2/g，總孔容彡1. 0ml/g,條狀載體直徑3_，長(zhǎng)度為4 10_，優(yōu)選5 8mm，其比表面積為100 200m2/g，優(yōu)選140 180m2/g，總孔容彡0. 6ml/g。Y-氧化鋁載體酸處理時(shí)最適宜的酸為鹽酸，最佳鹽酸濃度為1M，最佳浸漬時(shí)間 為6小時(shí)，最佳焙燒溫度400°C，焙燒時(shí)間12小時(shí)。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備中，負(fù)載無(wú)水三氯化鋁時(shí)最適宜的溶劑為四氯化碳或四 氯化碳與三氯甲烷體積比為1 1的混合溶劑，最佳回流時(shí)間12小時(shí)。利用本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備方法，最終制得的負(fù)載三氯化鋁催化劑的氯含量為 6. O 12 ω %，即負(fù)載催化劑中-AlCl2重量為8. 28 16. 56%。在氧化鋁固載三氯化鋁催化劑的制備中，所有反應(yīng)過(guò)程均是在惰性氣體保護(hù)條件 下進(jìn)行，惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤?。本發(fā)明負(fù)載催化劑應(yīng)用于催化1-癸烯齊聚反應(yīng)，制得1-癸烯齊聚物。其原理是根 據(jù)陽(yáng)離子齊聚反應(yīng)原理，采用Lewis酸類催化劑及促進(jìn)劑形成絡(luò)合催化體系。本發(fā)明1-癸 烯齊聚反應(yīng)以正己烷為溶劑，1-癸烯與正己烷體積比3 8 4 1，在溫度80°C 120°C、 反應(yīng)壓力為0. 8 1. 4MPa條件下反應(yīng)5 6小時(shí)；然后停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，常壓蒸餾除 去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體1 一癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。ι-癸烯 轉(zhuǎn)化率> 50%重量，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng)粘度6. O 25mm2/S，粘度指數(shù)160 沈2。本發(fā)明得到的1-癸烯齊聚物符合潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油粘度要求，油品的品質(zhì)高。本發(fā)明通過(guò)聚合體系的非均相化，能降低產(chǎn)品中的氯含量，使催化劑與產(chǎn)品能分 離、回收重復(fù)利用，減少環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)通過(guò)下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1球形Y -氧化鋁載體進(jìn)行酸化浸漬處理在室溫下，將球形Y -氧化鋁載體(載體 直徑為1. 3 2. 3_、比表面積100 180m2/g、總孔容彡1. Oml/g ；)在1. OM的鹽酸溶液中浸漬6小時(shí)，再在80 100°C真空干燥12小時(shí)，然后在400°C下進(jìn)行高溫焙燒6小時(shí)。三氯化鋁溶液固載在氬氣保護(hù)下，將5g無(wú)水三氯化鋁在IOOml四氯化碳中制成 溶液，加入到IOg活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷
洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為8. 56%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 17細(xì)1，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率Μ. 1ω%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 16. 5lmm2/s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 5. 81mm2/s，粘度指數(shù) 208. 80。實(shí)施例2負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體處理?xiàng)l件為在室溫下，將球形 Y -氧化鋁載體在1. 5M的鹽酸溶液中浸漬6小時(shí)，再在80 100°C真空干燥12小時(shí)，然后 在400°C下進(jìn)行高溫焙燒6小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為6. 82%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. Hml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1_癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率57. 1ω <%，齊聚物10(TC運(yùn) 動(dòng)粘度6. 04mm2/S，粘度指數(shù)202. 80。實(shí)施例3負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體焙燒溫度為800°C，焙燒時(shí)間 6小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為6. 42%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 13ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1_癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率57. 4ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 16. 14mm2/s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 6. 66mm2/s，粘度指數(shù) 212. 58。實(shí)施例4負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于三氯化鋁溶液固載時(shí)，將IOg無(wú)水 三氯化鋁在IOOml四氯化碳中制成溶液，加入到IOg活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下 保持M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為8. 24%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g，1-癸烯30ml，助催化劑水0. 167ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率58. 6 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 18. 94mm2/s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 5. 97mm2/s，粘度指數(shù) 197. 07。實(shí)施例5負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體焙燒溫度為600°C，焙燒時(shí)間 6小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 83%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 159ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1_癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率52. 4 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 16. 09mm2/s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 5. 38mm2/s，粘度指數(shù) 208. 85。實(shí)施例6負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體焙燒溫度為600°C，焙燒時(shí)間 12小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 77%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 159ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率57. 8 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 19. 2lmm2/s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 6. 69mm2/s，粘度指數(shù) 200. 61。實(shí)施例7球形Y-氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于三氯化鋁負(fù)載時(shí) 間為12小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 92%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 16ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1_癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率52. 2ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 15. 17mm2/s。實(shí)施例8負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于Y-氧化鋁載體為條形(直徑為 3mm、長(zhǎng)度為4 10mm、其比表面積為100 200m2/g、總孔容彡0. 6ml/g)，載體焙燒溫度為 600°C，焙燒時(shí)間9小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑中氯重量為7. 87%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 16ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1_癸烯 齊聚反應(yīng)4小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率Μ. 2ω <%，齊聚物10(TC運(yùn) 動(dòng)粘度4. 95mm2/S，粘度指數(shù)222. 14。實(shí)施例9負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于Y-氧化鋁載體為條形(直徑為 3mm、長(zhǎng)度為41 10mm、其比表面積為100 200m2/g、總孔容彡0. 6ml/g)，三氯化鋁負(fù)載時(shí) 間為12小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 65%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. IMml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力l.OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率58. 8 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 14. 82mm2/s。實(shí)施例10球形Y-氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于三氯化鋁負(fù)載時(shí) 使用的溶劑為體積比為1 1的四氯化碳與三氯甲烷混合溶劑，負(fù)載時(shí)間為12小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為8. 11%。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述載體催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 165ml，在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力1. OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯 齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反 應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。1-癸烯轉(zhuǎn)化率52. 2 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng) 粘度 16. 87mm2/s。比較例1球形Y -氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體不進(jìn)行鹽酸
浸漬處理。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為6. 33%。1-癸烯齊聚過(guò)程及條件同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率35. 0 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度2. 66mm2/s。比較例2球形Y -氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體以0. 5Μ鹽酸 進(jìn)行浸漬處理2小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為6. 88%。
1-癸烯齊聚過(guò)程及條件同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率37. 8 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度2. 46mm2/s。比較例3負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體處理?xiàng)l件為在室溫下，將球形 Y -氧化鋁載體在0. 5M的鹽酸溶液中浸漬16小時(shí)，再在80 100°C真空干燥12小時(shí)，然 后在400°C下進(jìn)行高溫焙燒6小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 45%。1-癸烯齊聚過(guò)程及條件同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率為52. 11 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度6. 08mm2/S，粘度指 數(shù) 172. 00。比較例3負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，，區(qū)別在于負(fù)載催化劑焙燒溫度200°C。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為10. 75%。1-癸烯齊聚過(guò)程及條件同實(shí)施例1，區(qū)別在于助催化劑水用量0.218ml。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率45. 7 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度4. 13mm2/s。比較例4負(fù)載三氯化鋁催化劑制備同實(shí)施例1，區(qū)別在于負(fù)載催化劑焙燒溫度400°C，焙燒 時(shí)間為4小時(shí)。通過(guò)佛爾哈德滴定法對(duì)上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測(cè)定，得負(fù)載催化劑 中氯重量為7. 26%。1-癸烯齊聚過(guò)程及條件同實(shí)施例1，區(qū)別在于助催化劑水用量0. 147ml。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率47. 7 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度4. 24mm2/s。
權(quán)利要求
1. 一種合成1-癸烯齊聚物的方法，其特征在于以Y-氧化鋁載體負(fù)載三氯化鋁為催 化劑，正己烷為溶劑，1-癸烯與正己烷按體積比3 8 4 1，在溫度80°C 120°C、反應(yīng) 壓力0. 8 1. 4MPa條件下反應(yīng)5 6小時(shí)，然后停止反應(yīng)，過(guò)濾催化劑，常壓蒸餾除去溶劑 正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終1-癸烯齊聚物；催化劑 與1-癸烯重量比為1 3;Y-氧化鋁載體負(fù)載三氯化鋁催化劑經(jīng)如下處理先將球形或條形Y-氧化鋁載體在0. 5-2. 0摩爾的鹽酸或硫酸或硝酸或它們的混合物 溶液中浸漬4 12小時(shí)，然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)，最后再在400 800°C 下進(jìn)行高溫焙燒6 16小時(shí)；將5 IOg無(wú)水三氯化鋁在IOOml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有機(jī)溶劑中制成溶 液，加入到10 20g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6 M小時(shí)，除去溶劑，以 正己烷洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種合成1-癸烯齊聚物的方法；以γ-氧化鋁載體負(fù)載三氯化鋁為催化劑，正己烷為溶劑，1-癸烯與正己烷按體積比3∶8～4∶1，在溫度80～120℃、壓力0.8～1.4MPa反應(yīng)，停止反應(yīng)，常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終1-癸烯齊聚物；催化劑經(jīng)如下處理先將球形或條形γ-氧化鋁載體在0.5-2.0摩爾的鹽酸或硫酸或硝酸或它們的混合物溶液中浸漬，然后在80～100℃真空干燥，再在400～800℃下高溫焙燒；將5～10g無(wú)水三氯化鋁在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有機(jī)溶劑中制成溶液，加入到10～20g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6～24小時(shí)，真空干燥后得到催化劑；催化劑無(wú)腐蝕和毒性，易與產(chǎn)物分離，對(duì)1-癸烯的齊聚反應(yīng)表現(xiàn)出高活性和高穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)B01J27/125GK102060646SQ20091023820
公開日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2009年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月17日
發(fā)明者于部偉, 劉偉, 劉敏, 盧攀峰, 衛(wèi)鵬, 孫淑坤, 張寶軍, 張德順, 曲加波, 李建忠, 江玲, 王亞麗, 王剛, 王力搏, 王斯晗, 王桂芝, 王秀繪, 米普科, 范玲婷, 許勝 , 郭桂悅, 錢錦華, 陳謙, 韓雪梅, 高宇新, 黃付玲 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司, 華東理工大學(xué)