專利名稱::光催化性部件的保管方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的保管方法。
背景技術(shù):
:近年來,含有氧化鈦的光催化材料因殺菌或除臭、防污等目的而被應(yīng)用于各種場所。光催化材料的使用場所不局限于容易確保催化反應(yīng)所需的光量的室外,即使在難以確保光量的室內(nèi),通過在光催化材料的附近設(shè)置光源等,也能使用光催化材料。例如,為了在以殺菌或除臭等為目的的室內(nèi)的裝置中充分進(jìn)行光催化材料的催化反應(yīng),只要在該裝置內(nèi)設(shè)置光源(紫外燈)即可。但是,若氧化鈦的活性低,則需要增加該光源的輸出功率,運(yùn)行成本提高。因此,人們正在開發(fā)含有具有高活性的氧化鈦的光催化材料。作為提高含有氧化鈦的光催化材料的活性的方法,提出了使含有氧化鈦的光催化材料中含有氟(例如參照專利文獻(xiàn)13)。專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-28494號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-136878號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-226554號公報(bào)光催化性部件能夠通過照射光而恢復(fù)除臭、空氣凈化等性能。光催化性部件通常用具有遮光性的材料包裝、保管,但包裝和保管未考慮包裝的透氣性和包裝內(nèi)的濕度等。
發(fā)明內(nèi)容但是,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)采用通常的方法保管含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件時,有時含氟銳鈦礦型氧化鈦的氟含量會減少。為此,本發(fā)明提供一種含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的新型保管方法,該方法能夠抑制在保管中含氟銳鈦礦型氧化鈦的氟含量減少。本發(fā)明涉及光催化性部件的保管方法,其特征在于,將含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件在相對濕度為30%以下的周圍環(huán)境中進(jìn)行保管。根據(jù)本發(fā)明的光催化性部件的保管方法,通過使保管中的光催化性部件的周圍環(huán)境的相對濕度為30%以下,能夠例如抑制保管中的氟含量的減少。因此,根據(jù)本發(fā)明的保管方法,能夠例如長期維持保管中的含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的品質(zhì)。另外,根據(jù)本發(fā)明,還能夠例如很好地達(dá)到如下效果能夠在可長期確保光催化性部件的品質(zhì)和光催化活性的狀態(tài)下保管含有含氟氧化鈦的光催化性部件。圖1是表示在光催化性部件的評價方法的一個方式中使用的光催化性部件的除臭性能評價用模塊的圖。圖2是表示該方式中的含氟氧化鈦的氟含量與除臭速度系數(shù)之間的相關(guān)關(guān)系的曲線圖。圖3是表示本發(fā)明的實(shí)施例中的恒溫恒濕槽內(nèi)的光催化性部件的溫度以及濕度輪廓線的一個例子的圖。圖4是表示保管中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的一個例子的曲線圖。圖5是表示保管中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的另一例子的曲線圖。圖6是表示保管中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的又一例子的曲線圖。(符號說明)1箱體2測定裝置框體3光催化性部件4攪拌用風(fēng)扇5藍(lán)黑熒光燈(black-light-bluefluorescentl卿)6風(fēng)扇具體實(shí)施例方式本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)通過使要保管的含有含氟氧化鈦的光催化性部件的周圍環(huán)境的相對濕度為30%以下,能夠抑制在保管中發(fā)生的氟含量的減少。具體而言,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)采用通常的方法保管含有含氟氧化鈦的光催化性部件時,有時含氟氧化鈦中的氟含量會減少,該氟含量的減少受光催化性部件的周圍環(huán)境的影響,尤其是因濕度而變化。保管中氟含量減少的機(jī)制尚不明確,但例如在含氟氧化鈦的表面,與氧化鈦發(fā)生化學(xué)鍵合的氟與空氣中含有的水分之間發(fā)生交換反應(yīng),該交換反應(yīng)是可比較容易地發(fā)生的可逆反應(yīng),因此推測該交換反應(yīng)導(dǎo)致氟含量減少。因此推測,利用本發(fā)明的保管方法抑制保管中的氟含量減少的機(jī)制是由于通過使保管中的周圍環(huán)境達(dá)到規(guī)定的相對濕度,從而例如抑制了與空氣中的水分的交換反應(yīng)。但是,本發(fā)明并不限定于上述機(jī)制。[含氟銳鈦礦型氧化鈦]本說明書的"含氟銳鈦礦型氧化鈦"是指含有氟的銳鈦礦型氧化鈦。本說明書中,"銳鈦礦型氧化鈦"是指,在粉末X射線衍射光譜測定中(使用電極銅電極)在衍射角度2e=25.5度附近出現(xiàn)衍射峰的氧化鈦。需要說明的是,只要在本說明書中沒有特別說明,則"含氟氧化鈦"是指含氟銳鈦礦型氧化鈦,"氧化鈦"是指"銳鈦礦型氧化鈦"。含氟氧化鈦中的氟含量從光催化活性的觀點(diǎn)出發(fā),以元素量計(jì),優(yōu)選為2.5重量%以上,更優(yōu)選為2.54重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為2.73.8重量%。認(rèn)為這是因?yàn)槿舴繛?.5重量%以上,則例如電負(fù)性大的氟位于氧化鈦表面,由于該氟的吸電子作用,鄰近的羥基容易被活化而生成羥基自由基,其結(jié)果促進(jìn)了光催化反應(yīng),能夠提高除臭速度;另外,若氟含量為4.0重量%以下、優(yōu)選為3.8重量%以下,則例如能夠確保氧化鈦表面的光催化反應(yīng)所需的羥基數(shù),能夠維持除臭速度。本說明書中的"氟含量"是指氟相對于光催化性部件中含有的鈦的量(重量%)。氟含量可以通過如下方法來算出用酸將所有光催化性部件溶解,采用高頻感應(yīng)等離子體分光法(ICP),求出Ti4+與F—的比(F—/Ti4+),從而算出氟含量。4對于含氟氧化鈦,從有效地發(fā)揮氟的吸電子作用、提高光催化反應(yīng)的促進(jìn)作用的觀點(diǎn)出發(fā),氟與氧化鈦優(yōu)選發(fā)生化學(xué)鍵合。氟與氧化鈦發(fā)生化學(xué)鍵合例如包括氧化鈦與氟發(fā)生化學(xué)鍵合,優(yōu)選包括不是載持或混合而是氧化鈦與氟在原子水平連接的狀態(tài),更優(yōu)選包括氧化鈦與氟發(fā)生離子鍵合。當(dāng)上述化學(xué)鍵為離子鍵時,氟與氧化鈦牢固地結(jié)合,光催化反應(yīng)的促進(jìn)作用進(jìn)一步提高,因而優(yōu)選。另外,氟與氧化鈦發(fā)生離子鍵合是指,當(dāng)用光電子分光分析裝置分析含氟氧化鈦時,氟的Is軌道(Fls)的峰頂為683eV686eV的范圍。這是因?yàn)榉c鈦發(fā)生離子鍵合得到的氟化鈦的峰頂?shù)闹翟谏鲜龇秶鷥?nèi)。對于含氟氧化鈦,從促進(jìn)光催化反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),與氧化鈦發(fā)生化學(xué)鍵合的氟優(yōu)選為含氟氧化鈦中的所有氟中的90重量%以上,更優(yōu)選為95重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100重量%即氧化鈦光催化劑中含有的氟的全部量均發(fā)生化學(xué)鍵合。與氧化鈦發(fā)生化學(xué)鍵合的氟含量例如為2.353.6重量%,優(yōu)選為2.53.5重量%,更優(yōu)選為2.53.3重含氟氧化鈦從能夠提高光催化活性、例如提高臭氣成分的分解速度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氟含量為2.53.8重量%、且含氟氧化鈦中含有的氟的90重量%與氧化鈦發(fā)生鍵合。作為含氟氧化鈦,可以使用例如國際公開2008/132824號公報(bào)中記載的氧化鈦光催化劑。另外,作為含氟氧化鈦,還可以使用例如由下述制造方法得到的含氟氧化鈦,所述制造方法包括如下工序?qū)⒄』返奈搅繛?ymol/g以下的銳鈦礦型氧化鈦的水分散液與氟化合物混合,然后,當(dāng)上述混合液的PH超過3時,用酸將pH調(diào)節(jié)至3以下,從而在上述混合液中使上述氧化鈦與上述氟化合物反應(yīng)的工序;以及,將通過上述反應(yīng)得到的反應(yīng)物洗滌的工序。作為正丁基胺的吸附量為8ymol/g以下的銳鈦礦型氧化鈦,可以使用例如堺化學(xué)工業(yè)株式會社制SSP-25等。作為該銳鈦礦型氧化鈦的水分散液,可以使用例如堺化學(xué)工業(yè)株式會社制CSB-M等。[光催化性部件]本說明書的"光催化性部件"是指通過照射紫外線等的光而顯示出催化劑活性的物質(zhì)以及含有該物質(zhì)的部件。上述物質(zhì)具體而言包括通過照射光能夠進(jìn)行各種有機(jī)物質(zhì)或無機(jī)物質(zhì)的分解除去或殺菌等的物質(zhì),例如能夠適用于乙醛或硫醇類等惡臭成分的分解除去、菌類或藻類的殺菌除去、氮氧化物的氧化分解除去、以及利用玻璃的超親水性化而賦予防污功能等的物質(zhì)。作為光催化性部件,可以列舉例如粉末狀的含氟氧化鈦光催化劑、含氟氧化鈦光催化劑的分散液、含有具有透氣性的基材和在上述基材上載持含氟氧化鈦而得到的光催化性層的光催化型過濾器、含有不具有透氣性的基材和在上述基材上載持含氟氧化鈦的光催化性層的光催化片材等。作為具有透氣性的基材,可以列舉例如無紡布、玻璃纖維、發(fā)泡金屬、多孔質(zhì)陶瓷、發(fā)泡樹脂等。作為不具有透氣性的基材,可以列舉例如玻璃、石英、陶瓷、塑料基板等。光催化性部件可以含有除含氟氧化鈦以外的成分。作為其他的成分,可以列舉例如吸附材料、粘合劑等。作為吸附材料,可以列舉例如沸石、活性炭、二氧化硅、磷灰石等。作為粘合劑,可以列舉例如四乙氧基硅烷、膠體二氧化硅等無機(jī)粘合劑等。當(dāng)光催化性部件為上述光催化型過濾器時,光催化劑層中的含氟氧化鈦的含量例如為50重量%以上,從光催化活性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為60100重量%。另外,光催化劑層中的吸附材料的含量例如為50重量%以下,優(yōu)選為040重量%,更優(yōu)選為1040重量%。光催化性部件中的含氟氧化鈦與吸附材料的比率(含氟氧化鈦(含量(重量%)):吸附材料(含量(重量%)))例如為ioo:o50:so,從光催化活性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為90:io60:io。[保管方法]本發(fā)明的一個方式涉及含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的保管方法,其包含將上述光催化性部件在相對濕度為30%以下的周圍環(huán)境中保管(以下也稱為"本發(fā)明的保管方法")。在本說明書中,"周圍環(huán)境"是指含有含氟氧化鈦的光催化性部件的周圍的環(huán)境,即光催化性部件所接觸的環(huán)境。當(dāng)將光催化性部件置于容器內(nèi)時,"周圍環(huán)境"是指容器內(nèi)的環(huán)境(濕度*溫度),"相對濕度30%以下的周圍環(huán)境"是指容器內(nèi)的相對濕度為30%以下。本發(fā)明中的"相對濕度(%)"是指將濕潤空氣的水蒸氣壓除以該溫度下的飽和水蒸氣壓而得到的值。需要說明的是,只要在本說明書中沒有特別說明,則"濕度"是指"相對濕度"。周圍環(huán)境的相對濕度以及溫度可以用溫濕度計(jì)(主體TRH-7x、傳感器部THP-76(神榮株式會社制))來測定。另外,當(dāng)將光催化性部件置于密閉容器內(nèi)時,通過在密閉容器內(nèi)開孔,從該孔向密閉容器內(nèi)插入溫濕度計(jì)(主體TRH-7x、傳感器部THP-76(神榮株式會社制)),即可測定相對濕度和溫度。根據(jù)本發(fā)明的保管方法,如上所述,能夠抑制含氟氧化鈦中的氟含量的減少。另外,如后所述,可知含有含氟氧化鈦的光催化劑的除臭速度系數(shù)例如與含氟氧化鈦中的氟含量大致呈比例關(guān)系。因此,根據(jù)本發(fā)明的保管方法,例如可以很好地發(fā)揮能夠確保含有含氟氧化鈦的光催化性部件的品質(zhì)的長期可靠性的效果。根據(jù)本發(fā)明的保管方法,能夠使將含有含氟氧化鈦的光催化性部件保管3天后的從含氟氧化鈦游離的氟的游離率(%)達(dá)到例如5%以下。另外,根據(jù)本發(fā)明的保管方法,還能夠使將含有含氟氧化鈦的光催化性部件保管3個月后的從含氟氧化鈦游離的氟的游離率(%)達(dá)到例如10%以下、優(yōu)選5%以下。需要說明的是,游離率可以用下述式來算出。游離率(%)={(F。-F》/F。}X100在上述式中,F(xiàn)。是保管前的氟含量(重量%),巳是保管3天后的氟含量(重量%)。需要說明的是,氟含量的測定方法如上所述。本發(fā)明的保管方法適合于例如外界空氣的相對濕度易超過30%(或能超過)的場所、以及可能會通入相對濕度易超過30%的(或能超過的)外界空氣的室內(nèi)(例如倉庫、集裝箱)中的含有含氟氧化鈦的光催化性部件的保管和/或輸送中的保管。作為外界空氣的相對濕度易超過30%的(或能超過的)場所,可以列舉例如海上、河流、湖泊、熱帶氣候地區(qū)、溫帶氣候地區(qū)、降雨地區(qū)等。關(guān)于光催化性部件的周圍環(huán)境,從抑制氟含量的減少的觀點(diǎn)出發(fā),相對濕度為30%以下,優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為10%以下。周圍環(huán)境的相對濕度越低越好,對下限沒有特殊限制,例如為0%以上。對周圍環(huán)境的溫度沒有特殊限制,例如為5t:9(rc,優(yōu)選為15°C70°C。本發(fā)明的保管方法包含使周圍環(huán)境的溫度為5t:9(TC,優(yōu)選為15°C70°C。本發(fā)明的保管方法例如可以包含使要保管的含有含氟氧化鈦的光催化性部件的周圍環(huán)境的相對濕度為30%以下。作為使保管中的光催化性部件的周圍環(huán)境的相對濕度達(dá)到規(guī)定的值的方法,可以列舉例如在密閉容器內(nèi)保管上述光催化性部件的方法、在真空容器內(nèi)保管上述光催化性部件的方法、以及在通入干燥空氣或不活潑性氣體的氣氛中保管上述光催化性部件的方法等。因此,本發(fā)明的保管方法例如包括在密閉容器內(nèi)保管上述光催化性部件的方法、在真空容器內(nèi)保管上述光催化性部件的方法、以及在通入干燥空氣或不活潑性氣體的氣氛中保管上述光催化性部件的方法。作為密閉容器,可以是例如容器內(nèi)的空氣不會流出到容器外的具有密閉性的容器。對容器的形狀沒有特殊限制,例如可以是袋狀,也可以是箱狀。作為密閉容器的材質(zhì),可以列舉例如聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚酰胺等樹脂,鋁、鐵等金屬等。由于容易使容器內(nèi)(光催化性部件的周圍環(huán)境)的相對濕度達(dá)到30%以下,因此在密閉容器內(nèi)可以含有吸濕性物質(zhì)。作為吸濕性物質(zhì),可以列舉例如二氧化硅凝膠、沸石、分子篩、氯化鈣、氧化鈣、五氧化二磷、粒狀堿石灰以及高氯酸鎂等。關(guān)于吸濕性物質(zhì),例如優(yōu)選吸濕度為55%以下的吸濕性物質(zhì),更優(yōu)選為10%55%。吸濕性物質(zhì)的吸濕度例如可以用下述式來算出。下述式中的W。(g)是將未使用的吸濕性物質(zhì)約100g在25°C、60%RH的氣氛下保管1小時后的吸濕性物質(zhì)的重量(g),Wjg)是將該吸濕性物質(zhì)在4(TC、90XRH的氣氛下保管1天后、再在25°C、60%RH的氣氛下保管1小時后的吸濕性物質(zhì)的重量(g)。吸濕度(%)={(W「W。)/W。}X100由于容器內(nèi)的相對濕度的調(diào)節(jié)容易,因此在密閉容器內(nèi)可以填充不活潑性氣體。作為不活潑性氣體,可以列舉例如氮?dú)?、氬氣、氖氣、氦氣等,?yōu)選氮?dú)夂蜌鍤狻W鳛檎婵杖萜?,例如只要是容器?nèi)部能夠達(dá)到真空狀態(tài)的容器即可。關(guān)于真空,例如可以通過在減壓狀態(tài)下密閉收容來實(shí)現(xiàn)。對容器的材質(zhì)沒有特殊限制,可以列舉例如聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚酰胺等樹脂,鋁、Teflon(注冊商標(biāo))等。作為干燥空氣,例如是相對濕度為10%以下的空氣,優(yōu)選是相對濕度為5%以下的空氣。本發(fā)明的保管方法的另一方式可以是含有含氟氧化鈦的光催化性部件在輸送時的保管方法。因此,本發(fā)明可包含如下的光催化性部件的輸送方法作為另一方式,該光催化性部件的輸送方法是含有含氟氧化鈦的光催化性部件的輸送方法,其包含在將含有含氟氧化鈦的光催化性部件在相對濕度為30%以下的周圍環(huán)境中保管的狀態(tài)下來輸送含有含氟氧化鈦的光催化性部件。[輸送方法]因此,作為本發(fā)明的又一方式,涉及含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的輸送方法(以下也稱為"本發(fā)明的輸送方法"),其包含將上述光催化性部件封入密閉容器內(nèi)來進(jìn)行輸送。根據(jù)本發(fā)明的輸送方法,例如即使在海上的輸送集裝箱內(nèi)這樣苛刻的氣氛下(例如溫度為6(TC、相對濕度為90%)保管含有含氟氧化鈦的光催化性部件,也能很好地發(fā)揮能夠抑制含氟氧化鈦中的氟含量減少這一效果。在本發(fā)明的輸送方法中,"將上述光催化性部件封入密閉容器內(nèi)來進(jìn)行輸送"例如可包括在將含有含氟氧化鈦的光催化性部件封入密閉容器內(nèi)的狀態(tài)下進(jìn)行輸送。在將上述光催化性部件封入密閉容器內(nèi)的狀態(tài)下的密閉容器內(nèi)的相對濕度例如為30%以下,優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為10%以下。上述輸送可以包括將封入有上述光催化性部件的密閉容器置于集裝箱內(nèi)進(jìn)行輸送。作為本發(fā)明中的輸送,可以列舉例如利用卡車、渡輪、飛機(jī)等的輸送。在上述密閉容器內(nèi),例如可以封入吸濕性物質(zhì),還可以填充不活潑性氣體和/或干燥空氣。在本發(fā)明的輸送方法中,含氟氧化鈦、光催化性部件、吸濕性物質(zhì)、密閉容器、不活潑性氣體、干燥空氣如上所述。作為本發(fā)明的輸送方法的另一方式,可以是如下的光催化性部件的輸送方法,其包含在輸送中采用本發(fā)明的保管方法來保管含氟氧化鈦光催化性部件。[制造方法]作為本發(fā)明的再一方式,涉及含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件產(chǎn)品的制造方法,其包含如下工序?qū)⒑泻J鈦礦型氧化鈦的光催化性部件封入密閉容器內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的光催化性部件產(chǎn)品的制造方法,例如能很好地發(fā)揮如下效果能夠提供在含有含氟氧化鈦的光催化性部件的保管和/或輸送中、可以抑制含氟氧化鈦中的氟含量減少的光催化性部件產(chǎn)品。關(guān)于向密閉容器內(nèi)封入光催化性部件,優(yōu)選在相對濕度為30%以下的條件下進(jìn)行,更優(yōu)選相對濕度為30%以下、溫度為5(TC以下的條件,進(jìn)一步優(yōu)選相對濕度為20%以下、溫度為25t:以下的條件,更進(jìn)一步優(yōu)選相對濕度為10%以下、溫度為25t:以下的條件。在封入工序中,可以將光催化性部件與例如吸濕性物質(zhì)一起封入密閉容器內(nèi)。另外,還可以包含在密閉容器內(nèi)填充不活潑性氣體和/或干燥空氣。本發(fā)明的制造方法例如可以包含如下工序?qū)⒑泻趸伒墓獯呋圆牧贤坎荚诨纳?。關(guān)于在基材上的涂布,可以將光催化性材料例如在水以及乙醇等溶劑中分散后涂布。作為基材,例如可以使用上述具有透氣性的基材、上述不具有透氣性的基材等。光催化性材料還可以進(jìn)一步含有吸附材料、粘合劑等。在本發(fā)明的制造方法中,含氟氧化鈦、光催化性部件、吸濕性物質(zhì)、密閉容器、不活潑性氣體、吸附材料、粘合劑、干燥空氣如上所述。以下,參照附圖對含有含氟氧化鈦的光催化性部件的功能與含氟氧化鈦中的氟含量之間的關(guān)系進(jìn)行說明。(光催化性部件的評價方法的方式之一)〈光催化性部件3的除臭性能評價用模塊>圖1是表示光催化性部件3的除臭性能評價用模塊的一個例子的圖。本方式的光催化性部件3的活性評價通過使用上述模塊、測定乙醛的除臭性能來進(jìn)行。如圖1所示,光催化性部件3的除臭性能評價用模塊由箱體1(丙烯酸制、內(nèi)容積為100L)、測定裝置框體2、攪拌用風(fēng)扇4以及藍(lán)黑熒光燈5構(gòu)成。在箱體1的內(nèi)部設(shè)置測定裝置框體2和攪拌用風(fēng)扇4,在測定裝置框體2的內(nèi)部插入光催化性部件3(60mmX60mm)。另外,在測定裝置框體2的下部具備風(fēng)扇6以使箱體1內(nèi)的氣體通過光催化性部件3。在光催化性部件3的正上方,以約50mm的間距設(shè)置5根藍(lán)黑熒光燈5(6W、松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社制),事先調(diào)節(jié)距離光催化性部件3的距離,以使用探針(UVS365、Ushio電機(jī)株式會社制)照射時的光強(qiáng)度為1.0mW/cm2?!垂獯呋圆考?的除臭性能評價實(shí)驗(yàn)>用以下的方法進(jìn)行用于測定光催化性部件3的除臭性能的實(shí)驗(yàn)。—邊在箱體1內(nèi)導(dǎo)入相對濕度為5%以下的干燥空氣,一邊使攪拌用風(fēng)扇4旋轉(zhuǎn)30分鐘左右,從而將箱體1內(nèi)置換成干燥空氣。然后,向箱體l內(nèi)導(dǎo)入1.80L氮稀釋的乙醛524ppm標(biāo)準(zhǔn)氣體,以使箱體1內(nèi)的乙醛濃度為約10卯m。導(dǎo)入乙醛后,立即停止攪拌用風(fēng)扇4。在停止攪拌用風(fēng)扇4的大致同時點(diǎn)亮藍(lán)黑熒光燈5,并使測定裝置框體2的風(fēng)扇6旋轉(zhuǎn)。風(fēng)扇6旋轉(zhuǎn)后,啟動具備每三分鐘自動取樣裝置的氣相色譜儀(GC-14B、株式會社島津制作所制)。關(guān)于取樣,以1個取樣/3分鐘的頻率,連續(xù)進(jìn)行1小時。氣相色譜儀使用Gaskuropack56(GLScience株式會社制)作為色譜柱。在該評價方法中,關(guān)于光催化性部件3的除臭能力,除臭速度系數(shù)越大則越具有優(yōu)異的除臭能力。這里,"除臭速度系數(shù)"是指,將乙醛濃度的時間變化進(jìn)行對數(shù)近似,將其斜率的絕對值定義為除臭速度系數(shù)。關(guān)于除臭速度系數(shù),分為吸附劑的吸附除臭能力和光催化性部件3的分解除臭能力,用乙醛濃度來算出。另外,在該評價方法中,為了正確評價光催化性部件3的分解除臭能力,不使用從開始0分鐘到3分鐘后為止的乙醛濃度,而使用從開始3分鐘后到15分鐘后為止的乙醛濃度?!春趸佒械姆康臏y定方法>用以下方法測定光催化性部件3中的含氟氧化鈦中的氟含量。在稱量的光催化性部件3(約58mg)中添加作為助燃劑的三氧化鴇(60mg),以氬(200ml/分鐘)和氧(400ml/分鐘)作為燃燒氣體,用自動樣品燃燒裝置(AQF-100、株式會社DaiaInstruments制)加熱至1080°C。用由過氧化氫水(900mg/L)和碳酸鈉(3mM)的混合水溶液形成的吸收液吸收由此產(chǎn)生的氣體,用離子色譜法(ICS-1500、日本Dionex株式會社制)測定吸收液中的氟化物離子的濃度。在離子色譜法中,使用由碳酸鈉(2.7mM)和碳酸氫鈉(0.3mM)的混合溶液形成的洗脫液和保護(hù)柱AG12A以及分離柱AS12A(日本Dionex株式會社制),通過檢測電導(dǎo)率來測定氟化物離子濃度。圖2是表示該評價方法涉及的含氟氧化鈦中的氟含量與除臭速度系數(shù)的相關(guān)關(guān)系的曲線圖的一個例子。圖2中表示使用分別含有氟含量為0重量%、1.3重量%、3.76重量%的含氟氧化鈦的光催化性部件3的例子的結(jié)果。如圖2所示,氟含量與除臭速度系數(shù)大致成比例關(guān)系。因此,氟含量降低意味著光催化性部件的除臭速度系數(shù)降低,因而不優(yōu)選。例如,含有氟含量為3.76重量%的含氟氧化鈦的光催化性部件3的除臭速度系數(shù)為0.0163,顯示出高值。因此,若將一般可容許的除臭速度定為相當(dāng)于上述除臭速度系數(shù)的80%的0.013,則由圖2可知,含氟氧化鈦中的氟含量優(yōu)選為2.5重量%以上。實(shí)施例以下,對實(shí)施例進(jìn)行說明。需要注意的是,只要在以下的實(shí)施例中沒有特別說明,則"濕度"均意味著"相對濕度"?!磳?shí)施例A>在本實(shí)施例A中,作為光催化性部件,使用含有相對于氧化鈦具有3.76重量%的氟的含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件。將光催化性部件在設(shè)定為下述實(shí)施例1和實(shí)施例2以及比較例1所示的規(guī)定的溫度以及濕度的恒溫槽(DN43、YAMATO科學(xué)株式會社制)9或恒溫恒濕槽(PL-2KP、Espec株式會社制)內(nèi)保管72小時后,分別測定含氟氧化鈦中的氟含量。實(shí)施例1和實(shí)施例2以及比較例1的保管條件(相對濕度、溫度)如下述表1所示。需要說明的是,氟含量通過如下方法來算出用酸將光催化性部件(含氟氧化鈦)溶解,使用高頻感應(yīng)等離子體分光法(ICP)求出溶解液中的Ti"與F—的比(F7T,),從而算出氟含圖3是本實(shí)施例A的恒溫恒濕槽內(nèi)的光催化性部件的溫度和濕度輪廓線。如圖3所示,本實(shí)施例A的保管開始時間為從上述光催化性部件均剛達(dá)到規(guī)定的設(shè)定溫度和設(shè)定濕度后(1小時后)開始。在實(shí)施例1中,將光催化性部件在相對濕度為10%且溫度為25t:、4(TC、6(rC的條件下分別在恒溫槽內(nèi)保管72小時。在本實(shí)施例1中,將恒溫槽的溫度設(shè)定為上述規(guī)定的溫度,且在恒溫槽內(nèi)通入含有水分的空氣以使?jié)穸葹榧s10%。在實(shí)施例2中,將光催化性部件在相對濕度設(shè)定為30%且溫度設(shè)定為25°C、40°C或6(TC的恒溫高濕槽內(nèi)分別保管72小時。在比較例1中,將光催化性部件在相對濕度設(shè)定為50%且溫度設(shè)定為25°C、40°C或6(TC的恒溫高濕槽內(nèi)分別保管72小時?!丛u價>下述表1表示以恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)前的氟含量3.76重量%為100時,實(shí)施例1和實(shí)施例2、比較例1中的恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的含氟氧化鈦中的氟含量的比例及其判斷結(jié)果。本實(shí)施例A的判斷方法為,當(dāng)恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例為95100時,認(rèn)為氟含量沒有變化,判斷為"O"。另一方面,當(dāng)恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例低于95時,認(rèn)為氟含量減少,判斷為"X"。需要說明的是,恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例用下述式來算出。恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例=K恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)后的氟含量(重量%))/(恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)前的氟含量(重量%))}X100表1相對濕度溫度為25'C溫度為4CTC溫度為60°C實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例判斷實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例判斷實(shí)驗(yàn)后的氟含量的比例判斷實(shí)施例110%100〇100〇腦〇實(shí)施例230%100〇99〇95〇比較例150%100o98O90X如上述表1所示,在實(shí)施例1和實(shí)施例2中,所有溫度下的判斷均為"0"。也就是說,在實(shí)施例1和實(shí)施例2中,保管中的氟含量的游離率均為5%以下。特別是在實(shí)施例1中,所有溫度下的氟含量均未見降低,是更為理想的結(jié)果。另一方面,在比較例1中,溫度6(TC時氟含量降低10X,判斷為"X"。作為比較例la,使用氟含量為3.65重量%的含氟氧化鈦?zhàn)鳛楣獯呋圆考?,將恒溫槽或恒溫恒濕槽的溫度設(shè)定為25t:,除此以外在與比較例1相同的條件下保管光催化性部件。其結(jié)果如下述表2所示。表210<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如上述表2所示,在相對濕度為50%的比較例la中,當(dāng)保管21天以上時,與保管前的氟含量相比,氟含量減少6%以上。作為比較例lb,使用氟含量為3.65重量%的含氟氧化鈦?zhàn)鳛楣獯呋圆考?,將恒溫槽或恒溫恒濕槽的溫度設(shè)定為4(TC,除此以外在與比較例1相同的條件下保管光催化性部件。其結(jié)果如下述表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如上述表3所示,當(dāng)在相對濕度為50%的上述條件下保管5天以上時,與保管前的氟含量相比,氟含量減少6%以上?!磳?shí)施例B〉在本實(shí)施例B中,將以粉末狀態(tài)稱量的光催化性部件3g在下述的實(shí)施例39以及比較例24的條件下,在溫度設(shè)定為4(TC、濕度設(shè)定為50%的恒溫恒濕槽(PL-2KP、Espec株式會社制)內(nèi)保管3個月,測定此時的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化。實(shí)施例39以及比較例24的保管條件如下述表4所示。需要說明的是,作為光催化性部件,使用含有氟含量為3.76重量%的含氟氧化鈦的光催化性部件。在實(shí)施例3中,將光催化性部件與吸濕性物質(zhì)二氧化硅凝膠(250g、關(guān)東化學(xué)株式會社)一起裝入聚乙烯制帶有夾頭的密閉容器(170X240mm)中,在密閉狀態(tài)下在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。需要說明的是,二氧化硅凝膠使用實(shí)驗(yàn)前在18(TC下干燥處理了2小時的二氧化硅凝膠。另外,在常溫下進(jìn)行容器的密閉。在實(shí)施例4中,僅將光催化性部件裝入聚乙烯制帶有夾頭的密閉容器(170X240mm)中,在密閉狀態(tài)下在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。容器的密閉在與實(shí)施例3相同的條件下進(jìn)行。在比較例2中,將光催化性部件裝入玻璃皿,沒有特別地密閉,在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在實(shí)施例5中,將光催化性部件裝入鋁制容器,用真空泵脫氣,在密閉狀態(tài)下在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在比較例3中,將光催化性部件裝入玻璃皿,沒有特別地密閉,在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在實(shí)施例6中,將光催化性部件裝入鋁制容器,填充25t:下的濕度為10%以下的氮?dú)?,在密閉狀態(tài)下在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在實(shí)施例7中,將光催化性部件裝入鋁制容器,填充25t:下的濕度為10%以下的氬氣,在密閉狀態(tài)下在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在實(shí)施例8中,將光催化性部件裝入二口的鋁制容器,在通入25t:下的濕度為10%以下的氮?dú)獾那闆r下,在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在實(shí)施例9中,將光催化性部件裝入二口的鋁制容器,在通入25t:下的濕度為10%以下的氬氣的情況下,在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月。在比較例4中,將光催化性部件裝入玻璃皿,沒有特別地密閉,在恒溫恒濕槽內(nèi)保管3個月?!丛u價>關(guān)于評價,根據(jù)以實(shí)驗(yàn)前的氟含量3.76重量%為100時、保管中的含氟氧化鈦中的氟含量的比例來進(jìn)行。得到的結(jié)果如下述表4和圖46所示。圖4是表示實(shí)施例3和4以及比較例2中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的曲線圖,圖5是表示實(shí)施例5和比較例3中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的曲線圖,圖6是表示實(shí)施例69以及比較例4中的含氟氧化鈦中的氟含量的時間變化的曲線圖。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>如上述表4和圖4所示,在實(shí)施例3和4中,3個月后的氧化鈦中的氟含量為實(shí)驗(yàn)前的氟含量的約90%以上,是氟含量的減少速度得到抑制的結(jié)果。特別是在實(shí)施例3中,即使經(jīng)過3個月后,氟含量也幾乎未見減少,是更為理想的結(jié)果。另一方面,在比較例2中,3個月后的含氟氧化鈦中的氟含量降低至實(shí)驗(yàn)前的氟含量的約80%。如上述表4和圖5所示,在實(shí)施例5中,3個月后的含氟氧化鈦中的氟含量為實(shí)驗(yàn)前的氟含量的約98%,是氟含量的減少速度得到抑制的結(jié)果。另一方面,在比較例3中,3個月后的氟含量降低至實(shí)驗(yàn)前的氟含量的80%。如上述表4和圖6所示,在實(shí)施例69中,3個月后的氟含量為實(shí)驗(yàn)前的氟含量的約93%以上,是氟含量的減少速度得到抑制的結(jié)果。特別是在實(shí)施例6和7中,3個月后的氟含量為實(shí)驗(yàn)前的氟含量的約98%,也就是說氟含量幾乎未見減少,是更為理想的結(jié)果。另外,如實(shí)施例69所示,氮?dú)馀c氬氣幾乎沒有差異。另一方面,在比較例4中,3個月后的氟含量降低至實(shí)驗(yàn)前的氟含量的80%。需要說明的是,在上述實(shí)施例3和實(shí)施例4中,密閉容器的材質(zhì)并不限于聚乙烯,也可以是聚對苯二甲酸乙二醇酯、氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚酰胺等,還可以是鋁、鐵等金屬等。另外,吸濕性物質(zhì)并不限于二氧化硅凝膠,也可以是沸石、分子篩等。在實(shí)施例5中使用鋁制容器,但也可以是鐵等其他金屬或經(jīng)不透水加工而得到的塑料等。需要說明的是,在實(shí)施例69中,密閉容器中填充或通入的氣體并不限于氮?dú)?、氬氣,也可以是氖氣、氦氣等。本發(fā)明的光催化性部件的保管方法可以用作以例如除臭、消臭、空氣凈化等為目的而使用的、含有含氟氧化鈦的光催化性部件的保管方法。權(quán)利要求一種光催化性部件的保管方法,其是含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的保管方法,其特征在于,將所述光催化性部件在相對濕度為30%以下的周圍環(huán)境中保管。2.如權(quán)利要求l所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述相對濕度為10%以下。3.如權(quán)利要求1或2所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述光催化性部件的保管包含將所述光催化性部件在密閉容器內(nèi)進(jìn)行保管。4.如權(quán)利要求3所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述密閉容器內(nèi)含有吸濕性物質(zhì)。5.如權(quán)利要求4所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述吸濕性物質(zhì)為二氧化硅凝膠。6.如權(quán)利要求35中任一項(xiàng)所述的光催化性部件的保管方法,其中,在所述密閉容器內(nèi)填充有不活潑性氣體。7.如權(quán)利要求6所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述不活潑性氣體是氮和/或氬。8.如權(quán)利要求1或2所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述光催化性部件的保管包含將所述光催化性部件在真空容器內(nèi)進(jìn)行保管。9.如權(quán)利要求1或2所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述光催化性部件的保管包含在通入有干燥空氣或不活潑性氣體的氣氛中將所述光催化性部件進(jìn)行保管。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的光催化性部件的保管方法,其中,所述含氟氧化鈦中的氟含量為2.5重量%以上。11.一種光催化性部件的輸送方法,其是含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的輸送方法,其包含將所述光催化性部件封入密閉容器內(nèi)來進(jìn)行輸送。12.如權(quán)利要求ll所述的光催化性部件的輸送方法,其中,所述輸送包含將封入有所述光催化性部件和所述吸濕性物質(zhì)的密閉容器配置在集裝箱內(nèi)來進(jìn)行輸送。13.—種光催化性部件產(chǎn)品的制造方法,其是含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件產(chǎn)品的制造方法,其包含將含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件封入密閉容器內(nèi)的工序。全文摘要本發(fā)明提供一種含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的新型保管方法,其能夠抑制含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件在保管中的氟含量的減少。本發(fā)明的保管方法是含有含氟銳鈦礦型氧化鈦的光催化性部件的保管方法,其包含在相對濕度為30%以下的周圍環(huán)境中進(jìn)行保管。根據(jù)本發(fā)明的保管方法,例如能夠抑制氟從含氟氧化鈦表面脫離,且能夠抑制光催化性部件在保管中的氟含量的減少。文檔編號B01J33/00GK101778670SQ200980100128公開日2010年7月14日申請日期2009年6月2日優(yōu)先權(quán)日2008年6月5日發(fā)明者德弘憲一,德滿修三,稻垣純,西口昌志,谷口昇,辻由浩,黑羽智宏申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社