專利名稱：包含親脂性表面活性劑和油的微膠囊的制作方法
包含親脂性表面活性劑和油的微膠囊本發(fā)明的主題是水分散體，其膠囊壁由自由基聚合的單體形成，其膠囊芯含有至 少一種油。其它主題是制備所述水分散體的方法。其它主題是包含微膠囊(其膠囊壁由自 由基聚合的單體形成，其膠囊芯含有至少一種油和至少一種親脂性表面活性劑)的水分散 體(微膠囊粗分散體)在制備根據(jù)本發(fā)明的水分散體中的用途。其它主題是聯(lián)合用于防治 不期望的植物生長和/或用于防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或用于防治植物病 原真菌的包含作為單獨組分的微膠囊粗分散體和至少一種農用化學品的產品。最后，另一 個主題是在防治不期望的植物生長和/或在防治不期望的困從或螨對植物的侵襲和/或在 防治植物病原真菌中的用途。本發(fā)明的其它主題可以由權利要求和實施例導出。優(yōu)選特性與其它優(yōu)選特性的組合包含在本發(fā)明中。描述了微膠囊以各種配置形式用于各種工業(yè)應用目的?；诿髂z、聚氨酯樹脂、三 聚氰胺/甲醛樹脂和聚丙烯酸酯的微膠囊是已知的?；诰郾┧狨サ奈⒛z囊作為特別穩(wěn) 定的配置形式尤其為本領域技術人員所知。例如，使用含聚丙烯酸酯的微膠囊來保護僅通 過膠囊外殼的選擇性機械破壞才釋放的芯材料，例如復印紙的著色劑。其它商業(yè)實例是用 于保護保持包封幾十年的芯材料的含聚丙烯酸酯的微膠囊，例如用于混凝土或石膏板的微 膠囊化潛熱存儲材料。EP 0 457 154涉及可通過丙烯酸類單體的聚合獲得的微膠囊。合適的成分除復印 紙的成色劑外還包括香料、粘合劑、農業(yè)化學品、食品、液晶和催化劑以及清凈劑和油。WO 03/099005涉及微膠囊配制劑，該微膠囊配制劑除固體農用化學活性化合物的 含水懸浮體外還包含微膠囊，該微膠囊含有由聚脲和/或聚氨酯制成的外殼以及作為膠囊 填充物的至少一種滲透促進劑。合適的滲透促進劑尤其是油和鏈烷醇烷氧化物。WO 04/017734涉及微膠囊化農用化學品的水分散體。所述膠囊包含農用化學品、 具有很小或無表面活性作用的水不溶性輔助劑和水不溶性溶劑。所述膠囊內容物在干燥時 從配制劑中釋放出來。DE 102007055813涉及可通過丙烯酸類單體的聚合獲得的微膠囊。親脂性物質適 合作為膠囊芯。US 2003/0119675A1涉及一種含水微膠囊懸浮體，其外殼是異氰酸酯與二 -或多 胺的反應產物，并且其用農用化學活性化合物、烴和表面活性劑進行填充。DE 10058878A1涉及一種含水微膠囊懸浮體，其外殼是異氰酸酯與二 -或多胺的 反應產物，并且其用農用化學活性化合物、烴和表面活性劑進行填充。含有聚氨酯的微膠囊與具有自由基聚合的單體的微膠囊相比是不利的，這是因為 使用有毒的異氰酸酯作為聚氨酯的單體，該單體必須用高水平安全措施進行處理。此外， 異氰酸酯對含有酸性H的基團如醇和胺具有高度反應性，使得在加聚期間僅可以存在精心 選擇的添加劑、表面活性劑或油。此外，必須使用相對高的溫度以使一些表面活性劑或油分 散，從而還提高了異氰酸酯的反應性。本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)提高懸浮體濃縮物穩(wěn)定性的機會，輔助劑可能降低所述穩(wěn)定 性。
其它目的是提供用于農用化學用途的微膠囊水分散體，該微膠囊含有促進滲透的 化合物如油或親脂性表面活性劑并且可重復釋放。另外，目的是提供含有促進滲透的化合物如油或親脂性表面活性劑的植物保護劑 的懸浮體濃縮物，其中降低了活性化合物晶體的結晶。其它目的是提供植物保護劑的懸浮體濃縮物，其與沒有加入的輔助劑的常規(guī)懸浮 體濃縮物相比表現(xiàn)出提高的生物活性。其它目的是提供用于農用化學用途的微膠囊水分散體，其可以不用異氰酸酯來制 備。所述目的通過包含微膠囊的水分散體來實現(xiàn)，其膠囊壁由自由基聚合的單體形 成，其膠囊芯包含至少一種油，其中該膠囊芯包含至少一種親脂性表面活性劑，并且該分散 體的連續(xù)相包含至少一種農用化學品。術語“水分散體”在本專利申請中理解為是指若干相的體系，其連續(xù)相是水，其至 少一個其它相是細分散的。根據(jù)本發(fā)明，水分散體的連續(xù)相含有至少一種農用化學品。關 于這一點，農用化學品在25°C下可以固體、液體或者固體和液體形式存在于連續(xù)相中。優(yōu)選 地，分散體的連續(xù)相在25°C下含有至少一種懸浮(即固體)顆粒形式的農用化學品。根據(jù)本發(fā)明的水分散體的微膠囊含有膠囊壁和膠囊芯。根據(jù)本發(fā)明，微膠囊還理 解為含有至少一個膠囊壁和至少一個膠囊芯。因此，微膠囊可以例如表現(xiàn)出一個膠囊芯和 兩個膠囊壁。同樣，微膠囊可以例如表現(xiàn)出若干膠囊芯，例如兩個彼此相鄰或一個在另一個 內的膠囊芯，和一個膠囊壁，例如兩個彼此相鄰或一個在另一個內的膠囊壁。優(yōu)選地，微膠 囊含有一個膠囊壁和一個膠囊芯。根據(jù)本發(fā)明的方法通常產生構造相同或類似的微膠囊。因為根據(jù)本發(fā)明的方法產 生微膠囊的集合體，少數(shù)個別微膠囊其結構可以不同，例如可以不包含膠囊芯。優(yōu)選地，基 本上所有，特別是所有的微膠囊包含膠囊壁和膠囊芯。膠囊的平均粒度(通過光散射的Z平均)為0. 5-100 μ m,優(yōu)選為0. 8-50 μ m,特別 為 1-20 μ m。膠囊芯與膠囊壁的重量比通常為50 50-99 1。優(yōu)選的芯/壁比為 70 30-98 2，特別為80 20-95 5。膠囊芯與膠囊壁的重量比由油和親脂性表面活 性劑的總和與單體總和之比計算出。膠囊壁由自由基聚合的單體形成。通常，本領域技術人員理解術語“自由基聚合的 單體”是指通過單體的自由基鏈反應聚合形成聚合物的那些單體。本領域技術人員通常將 自由基聚合的單體例如與通過縮聚聚合產生聚酯或通過加聚產生聚氨酯的單體相區(qū)分。優(yōu) 選的自由基聚合的單體是丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、馬來酸及其酯、苯乙烯、丁二 烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。特別優(yōu)選丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯 酸、甲基丙烯酸、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。在優(yōu)選的實施方案中，膠囊壁由以下組分形成30-100重量％的一種或多種單體，該單體是丙烯酸的C1-C24烷基酯、甲基丙烯酸 的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐和馬來酸(單體I)，0-20重量％的一種或多種在水中不溶或微溶的二-和/或多官能單體(單體II)，和0-50重量％的一種或多種其它單體(單體III)，在每種情況下均基于單體的總重量。膠囊壁的聚合物通常含有共聚的基于單體的總重量為至少30重量％，在優(yōu)選的 形式中至少40重量％，在特別優(yōu)選的形式中至少50重量％，特別至少60重量％，非常特別 優(yōu)選至少65重量％，以及至多100重量％的一種或多種單體I。此外，膠囊壁的聚合物可通常含有共聚的至多20重量％，優(yōu)選至多15重量％，在 特別優(yōu)選的形式中至多10重量％的至少一種單體II。在優(yōu)選實施方案中，膠囊壁的聚合 物不能含有任何共聚的單體II。在其它優(yōu)選實施方案中，膠囊壁的聚合物可含有共聚的 0. 1-20重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％的單體II。此外，膠囊壁的聚合物可包含共聚的至多50重量％，優(yōu)選至多40重量％，特別至 多20重量％的至少一種其它單體III。在優(yōu)選實施方案中，膠囊壁的聚合物可不含共聚的 單體III。在其它優(yōu)選實施方案中，膠囊壁的聚合物可包含共聚的1-50重量％，優(yōu)選5-40 重量％的單體III。在優(yōu)選實施方案中，膠囊壁由組I、II和III的單體形成。在其它優(yōu)選實施方案 中，膠囊壁由組I和II的單體形成。在其它優(yōu)選實施方案中，膠囊壁由組I和III的單體 形成。在其它優(yōu)選實施方案中，膠囊壁由組I的單體形成。丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及甲基丙烯酸酐適用作單體I。此外， 不飽和C3-和C4羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸是合適的?？赏ㄟ^舉例提及丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁 酯和丙烯酸叔丁酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸 異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。 優(yōu)選丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酐。合適的單體II為在水中不溶或微溶的二-或多官能單體。然而，優(yōu)選地，單體II 在親脂性物質中具有良好至有限的溶解性。術語“微溶”理解為是指在20°C的水中溶解度 小于60g/l。術語“二 -或多官能單體”理解為是指具有至少兩個非共軛烯屬雙鍵的化合 物。尤其適合的是在聚合期間引起膠囊壁交聯(lián)的二乙烯基和多乙烯基單體。優(yōu)選的二乙烯基單體為二元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯以及這些二元醇的 二烯丙基和二乙烯基醚?？赏ㄟ^舉例提及乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1， 3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。 特別優(yōu)選丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇的二丙烯酸酯以及相應的甲基丙烯酸酯。合適的多乙烯基單體為例如二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基環(huán)己烷和三乙烯 基環(huán)己烷。優(yōu)選的多乙烯基單體為多元醇與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯以及這些多元 醇的多烯丙基和多乙烯基醚。優(yōu)選三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、季戊四醇 基三烯丙基醚、季戊四醇基四烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯或相 應的甲基丙烯酸酯以及它們的工業(yè)級混合物。適用作其它單體III的是除單體I外的單烯屬不飽和單體。優(yōu)選單體Illa，例如 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙烯基吡啶、苯乙烯、氯乙烯或偏氯乙烯。在其它優(yōu)選實施方案 中，水溶性單體IIIb是合適的，例如丙烯腈、甲基丙烯酰胺、衣康酸、馬來酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯和丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。另外， 可特別提及N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲 基丙烯酸二乙基氨基乙酯。膠囊芯含有至少一種親脂性表面活性劑和至少一種油。術語“表面活性劑”理解為是指具有至少一個疏水性分子部分和至少一個親水性 分子部分的雙親化合物。表面活性劑具有降低兩相間的表面張力的性能。適用作根據(jù)本發(fā)明的親脂性表面活性劑的是在膠囊芯中存在的油或油的混合物 中于20°C下溶解至少90重量％，優(yōu)選至少95重量％，特別至少99重量％的表面活性劑。 在優(yōu)選實施方案中，合適的表面活性劑是在膠囊芯中存在的油或油的混合物中于60°C下溶 解至少70重量％，優(yōu)選至少80重量％，特別至少90重量％的那些。表面活性劑在油中的溶 解度是以親脂性表面活性劑與油的重量比來測定，該重量比對應于在膠囊芯中的重量比。優(yōu)選的親脂性表面活性劑為非離子表面活性劑，例如鏈烷醇烷氧化物、烷基酚聚 乙二醇醚、乙氧化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、脂肪酸聚乙二 醇酯、脂肪醇、脂肪胺烷氧化物、脂肪酸酰胺烷氧化物、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺 或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物。優(yōu)選的非離子表面活性劑為鏈烷醇烷氧化物和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物， 特別是鏈烷醇烷氧化物。此外，優(yōu)選上述親脂性表面活性劑的混合物。優(yōu)選的鏈烷醇烷氧化物為式⑴的那些Ra-O-(AO)m-R1式(I)其中Ra是具有4-32個，優(yōu)選10_22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或亞烷基，AO是環(huán)氧乙烷基、環(huán)氧丙烷基、環(huán)氧丁烷基、環(huán)氧戊烷基、氧化苯乙烯基或上述基 團以無規(guī)或嵌段順序的混合物，m是1-30的數(shù)字，和R1是氫或具有1-4個碳原子的烷基。特別優(yōu)選的鏈烷醇烷氧化物為式(ID的那些Rb-O-(EO)p-(PO)q-R1 式(II)其中Rb是具有4-32個，優(yōu)選10_22個，特別優(yōu)選6_18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或亞
燒基，EO 是-CH2CH2-O-,PO 是-CH2-CH (CH3) _0_ 或-(CH2) 3_0_，ρ是0-20，優(yōu)選3-10，特別是4-8的數(shù)字，q是1-25，優(yōu)選4-15的數(shù)字，和R1是氫或具有1-4個碳原子的烷基，其中EO和PO單元可以無規(guī)順序或者作為嵌段出現(xiàn)。在其它實施方案中，對于式(II)的鏈烷醇烷氧化物Rb是具有4-32個，優(yōu)選6-22個，特別優(yōu)選10_18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或亞
焼基，
q是1-25，優(yōu)選3-15的數(shù)字，和其它基團如上文就式(II)所述。其它特別優(yōu)選的實施方案為式(III)的鏈烷醇烷氧化物Rc-O-(EO)p-(BO),-R1 式(III)其中Rc是具有4-32個，優(yōu)選7_18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或亞烷基，EO 是-CH2CH2-O-,BO是-C4H8-O-,其可以是直鏈或支鏈的，ρ是1-25，優(yōu)選3-12，特別是4-7的數(shù)字，q是1-25，優(yōu)選1-15，特別是1-7的數(shù)字，和R1是氫或具有1-4個碳原子的烷基，其中EO和BO單元可以無規(guī)順序或者作為嵌段出現(xiàn)。其它特別優(yōu)選的實施方案為式(IV)的鏈烷醇烷氧化物Rd-O- (EO)p-R1 式(IV)其中Rd是具有4-32個，優(yōu)選10_15個碳原子的直鏈或支鏈烷基或亞烷基，EO 是-CH2CH2-O-,ρ是1-10，優(yōu)選1-3的數(shù)字，R1是氫或具有1-4個碳原子的烷基。適用作油的化合物為例如脂族化合物、芳族化合物、蠟、植物油、植物油的酯、硅 油、脂族C6-CliJ 、酸部分中具有8-40個碳原子和醇部分中具有1-20個碳原子的脂肪酸酯， 優(yōu)選月桂酸乙基己酯，或式(V)的二烷基酯R2-O (0) R3 (0) O-R4 式(V)其中R2和R4彼此獨立為具有1-32個，優(yōu)選2_26個，尤其是4_22個碳原子的烷基或亞
焼基，O(O)R3(O)O為二羧基，其中R3含有至少3個，優(yōu)選4_8個碳原子。優(yōu)選的二烷基 酯為丁二酸二丁酯、己二酸二丁酯和鄰苯二甲酸二丁酯。上述油的混合物也是合適的。植物油和植物油的酯的實例為菜油、豆油、棕櫚油、葵花油、玉米油、亞麻子油、菜 子油、橄欖油、棉子油、菜油甲基酯、菜油乙基酯以及植物油的混合物、植物油的酯的混合物 或二者的混合物。芳族化合物的實例為苯、甲苯、二甲苯、萘、聯(lián)苯、鄰-或間三聯(lián)苯、被一個或多個 C1-C20烷基取代的芳族烴如十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、甲基萘、二異丙基萘、己 基萘或癸基萘。沸程為30-250°C的芳族化合物的工業(yè)級混合物以及上述芳族化合物的混合 物也是合適的。優(yōu)選的芳族化合物是沸程為30-250°C的芳族化合物的工業(yè)級混合物。脂族化合物的實例為飽和或不飽和的Cltl-C4tl烴，其為支鏈或者優(yōu)選為直鏈的，例 如正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二 i^一烷、 正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正二十六烷、正二十七烷、正二十八烷， 環(huán)烴，例如環(huán)己烷、環(huán)辛烷或環(huán)癸烷，含有飽和烴的礦物油，或高壓氫化礦物油(“白礦物
8油”)。上述脂族化合物的混合物也是合適的。礦物油優(yōu)選作為脂族化合物。蠟的實例為天然和合成的賭，例如褐煤酸蠟、褐煤酸酯蠟、巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、 氧化蠟、多乙烯基醚蠟、乙烯/乙酸乙烯酯蠟以及上述蠟的混合物。優(yōu)選低熔點蠟，特別是 在30-100°C，特別在35-70°C下為液體的那些。脂族C6_C18醇的實例為具有伯、仲或叔羥基的支鏈或直鏈C6_C18醇，優(yōu)選C8_C14醇。 脂族C6-C18醇在水中的溶解度在20°C下優(yōu)選小于10g/l。脂族C6-C18醇的合適實例為正癸 醇、正i^一醇和正十二醇。優(yōu)選十二醇。優(yōu)選的油為各自單獨或混合的芳族化合物、脂族化合物、植物油以及植物油的酯。 特別優(yōu)選的油為各自單獨或混合的植物油和脂族化合物。通常，油以液體和/或固體形式存在于膠囊芯中，這取決于熔點和環(huán)境溫度。在 20°C的環(huán)境溫度下，油優(yōu)選以液體形式存在于膠囊芯中。優(yōu)選表現(xiàn)出促進滲透作用的親脂性表面活性劑和油的那些組合。在這點上適用作具有滲透促進作用的組合是通常用于改善農用化學活性化合物 滲透到植物中的所有那些物質。在這點上滲透促進劑是以這種方式來定義的，即它們從含 水噴霧混合物和/或從噴霧涂層滲入植物的表皮，并通過此可以提高活性化合物在表皮中 的遷移性?？梢允褂梦墨I(Baur等，1997，Pesticide Science 51，131-152)中描述的單向 解吸附方法來測定這種性能。其它合適的方法在于在葉子上留下要研究的混合物的單獨液 滴，幾天后測得葉子上的殘留物。具有滲透促進作用的親脂性表面活性劑和油的優(yōu)選組合是例如每種情況下至少 一種非離子表面活性劑與每種情況下至少一種芳族化合物、和/或脂族化合物、和/或植物 油、和/或植物油的酯、和/或硅油和/或蠟的組合。在其它實施方案中，優(yōu)選每次至少一 種非離子表面活性劑與每次至少一種芳族化合物和/或脂族化合物、和/或植物油、和/或 植物油的酯、和/或硅油、和/或蠟和/或脂族c6-c18醇的組合。特別優(yōu)選鏈烷醇烷氧化物和芳族化合物的組合、鏈烷醇烷氧化物和脂族化合物的 組合、鏈烷醇烷氧化物和植物油的組合、鏈烷醇烷氧化物和植物油的酯的組合、以及鏈烷醇 烷氧化物和蠟的組合。在優(yōu)選實施方案中，特別優(yōu)選鏈烷醇烷氧化物和脂族c6-c18醇的組
1=1 O非常特別優(yōu)選至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與至少一種芳族化合物的組 合、至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與至少一種脂族化合物的組合、至少一種式(II)的 鏈烷醇烷氧化物與至少一種植物油的組合、以及至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與至 少一種植物油的酯的組合。在其它實施方案中，非常特別優(yōu)選至少一種式(II)的鏈烷醇烷 氧化物與至少一種脂族c6-c18醇的組合。根據(jù)特別優(yōu)選的實施方案，使用至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物作為親脂性 表面活性劑，使用至少一種植物油或至少一種礦物油作為油。在其它特別優(yōu)選的實施方案 中，使用至少一種式II的鏈烷醇烷氧化物作為親脂性表面活性劑，使用至少一種植物油或 至少一種脂族c6-c18醇作為油。膠囊芯通常包含大于10重量％，優(yōu)選大于15重量％，特別大于20重量％，非常特 別大于25重量％的至少一種親脂性表面活性劑和小于90重量％，優(yōu)選小于85重量％，特 別小于80重量％，非常特別小于75重量％的至少一種油，在每種情況下均基于膠囊芯。
9
在其它實施方案中，膠囊芯包含大于10至90重量％，優(yōu)選15-85重量％，特別 20-80重量％，非常特別25-75重量％的至少一種親脂性表面活性劑和大于10至90重 量％，優(yōu)選15-85重量％，特別20-80重量％，非常特別25-75重量％的至少一種油，在每種 情況下均基于膠囊芯。具有滲透促進作用的量的親脂性表面活性劑和油的優(yōu)選組合是例如大于10重 量％的至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種芳族化合物的，大于10重 量％的至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種脂族化合物，大于10重 量％的至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種植物油，大于10重量％的 至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種植物油的酯，以及大于10重量％ 的至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種蠟，在每種情況下均基于膠囊 芯。在其它實施方案中，具有滲透促進作用的量的親脂性表面活性劑和油的優(yōu)選組合是例 如大于10重量％的至少一種非離子表面活性劑和小于90重量％的至少一種脂族(6-(18醇。特別優(yōu)選大于10重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和小于90重量％的量的 至少一種芳族化合物的組合，大于10重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和小于90重 量％的量的至少一種脂族化合物的組合，大于10重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物 和小于90重量％的量的至少一種植物油的組合，大于10重量％的量的至少一種鏈烷醇烷 氧化物和小于90重量％的量的至少一種植物油的酯的組合，以及大于10重量％的量的至 少一種鏈烷醇烷氧化物和小于90重量％的量的至少一種蠟的組合。其它特別優(yōu)選的實施 方案是大于10重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和小于90重量％的量的至少一種脂 族C6-C18醇的組合。非常特別優(yōu)選大于10重量％的量的至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與小于 90重量％的量的至少一種芳族化合物的組合，大于10重量％的量的至少一種式(II)的鏈 烷醇烷氧化物與小于90重量％的量的至少一種脂族化合物的組合，大于10重量％的量的 至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與小于90重量％的量的至少一種植物油的組合，以及 大于10重量％的量的至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與小于90重量％的量的至少一 種植物油的酯的組合。其它非常特別優(yōu)選的實施方案是大于10重量％的量的至少一種式 (II)的鏈烷醇烷氧化物與小于90重量％的量的至少一種脂族C6-C18醇的組合。親脂性表面活性劑和油的優(yōu)選組合此外是30-90重量％的至少一種非離子表面 活性劑和70-10重量％的至少一種芳族化合物，30-90重量％的至少一種非離子表面活性 劑和70-10重量％的至少一種脂族化合物，30-90重量％的至少一種非離子表面活性劑和 70-10重量％的至少一種植物油，30-90重量％的至少一種非離子表面活性劑和70-10重 量％的至少一種植物油的酯，以及30-90重量％的至少一種非離子表面活性劑和70-10重 量％的至少一種蠟，每次均基于膠囊芯。其它優(yōu)選的實施方案為30-90重量％的至少一種 非離子表面活性劑和70-10重量％的至少一種脂族C6-C18醇的親脂性表面活性劑和油的組
I=I O特別優(yōu)選30-90重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和70-10重量％的量的 至少一種芳族化合物的組合，30-90重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和70-10重 量％的量的至少一種脂族化合物的組合，30-90重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和 70-10重量％的量的至少一種植物油的組合，30-90重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和70-10重量％的量的至少一種植物油的酯的組合，以及30-90重量％的量的至少一種 鏈烷醇烷氧化物和70-10重量％的量的至少一種低熔點蠟的組合。其它特別優(yōu)選的實施方 案是30-90重量％的量的至少一種鏈烷醇烷氧化物和70-10重量％的量的至少一種脂族 c6-c18醇的組合。非常特別優(yōu)選30-90重量％的量的至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與70-10 重量％的量的至少一種芳族化合物的組合，30-90重量％的量的至少一種式(II)的鏈烷醇 烷氧化物與70-10重量％的量的至少一種脂族化合物的組合，30-90重量％的量的至少一 種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與70-10重量％的量的至少一種植物油的組合，以及30-90重 量％的量的至少一種式(II)的鏈烷醇烷氧化物與70-10重量％的量的至少一種植物油的 酯的組合。其它非常特別優(yōu)選的實施方案是30-90重量％的量的至少一種式(II)的鏈烷 醇烷氧化物與70-10重量％的量的至少一種脂族C6-C18醇的組合。根據(jù)本發(fā)明的水分散體通過以下方法制備(i)提供包含微膠囊的水分散體，其膠囊壁由自由基聚合的單體形成，其膠囊芯含 有至少一種油和至少一種親脂性表面活性劑(微膠囊粗分散體)，(ii)與至少一種農用化學品混合。所述微膠囊粗分散體優(yōu)選通過加熱含有可自由基聚合的單體、親脂性表面活性劑 和油的含水乳液來制備。取決于所用油和親脂性表面活性劑，含水乳液在環(huán)境溫度下就已 形成或者僅在加熱時形成。在優(yōu)選的實施方案中，含水乳液含有可自由基聚合的單體、自由 基引發(fā)劑、保護膠體、親脂性表面活性劑和油。通常，首先提供含有可自由基聚合的單體、親脂性表面活性劑和油的含水乳液，并 隨后加熱該含水乳液。在優(yōu)選實施方案中，分別制備含有保護膠體的乳液水相，以及含有親 脂性表面活性劑、油和至少一種單體的乳液油相，然后使這兩相乳化。優(yōu)選地，以本身已知 的方式選擇用于制備穩(wěn)定含水乳液的乳化條件從而使油滴具有所需微膠囊的尺寸。通常， 微膠囊越小，通過剪切力和攪拌速度引入反應裝料中的能量越多。通過加熱引發(fā)單體的聚合。如果合適，聚合可通過溫度的另外提高來控制，其中所 產生的聚合物形成包封膠囊芯的膠囊壁。該普遍原理描述于例如W0 03/0166050第7頁第 17行至第8頁第8行中，明確參考所述內容。通常，在聚合期間比在乳化期間引入更少的能 量。為此，優(yōu)選降低攪拌速度和/或使用另一種攪拌器。通常，聚合在20-150°C，優(yōu)選40-120°C，尤其60-95°C的溫度下進行。優(yōu)選逐步進 行加熱。當然，分散溫度優(yōu)選以及聚合溫度應高于油和親脂性表面活性劑的混合物的熔點。取決于所需的油和親脂性表面活性劑，乳液通?？稍谛静牧蠟橐后w或油時的溫度 下形成。因此，應選擇具有高于該溫度的分解溫度的自由基引發(fā)劑。因此，聚合同樣應在高 于該溫度2-50°C下進行，使得如果合適選擇分解溫度高于油和親脂性表面活性劑的混合物 的熔點的自由基引發(fā)劑。用于熔點高達約60°C的油的方法的一般形式是反應溫度從60°C開始，在反應過 程中提高到85°C。有利的自由基引發(fā)劑在45-65°C范圍內具有10小時半衰期，例如過氧新 戊酸叔丁酯或二月桂?；^氧化物。下文描述了其它自由基引發(fā)劑。根據(jù)用于熔點大于60°C的油的方法的其它形式，選擇在適當?shù)叵鄬Ω叩姆磻獪囟?下開始的溫度程序。對于約85°C的開始溫度，優(yōu)選在70-90°C范圍內具有10小時半衰期的自由基引發(fā)劑，例如過氧2-乙基己酸叔丁酯。下文描述了其它自由基引發(fā)劑。有利地，聚合在標準壓力下進行。然而，其還可在降低或略微升高的壓力下，例如 在大于100°C的聚合溫度下，因此約在0. 5-10巴范圍內操作。用于聚合的反應時間一般為1-10小時，通常為2-5小時。使用聚乙烯醇和/或部分水解的聚乙酸乙烯酯作為保護膠體的方法的形式使根 據(jù)所述方法分散和聚合在提高的溫度下直接進行的有利方法成為可能。在轉化率為90-99重量％的實際聚合反應后，通常有利的是很多程度地除去水分 散體中的氣味載體如殘留的單體和其它揮發(fā)性有機成分。以本身已知的方式，這可以通過 蒸餾去除(特別是通過蒸汽蒸餾)或通過用惰性氣體汽提物理地實現(xiàn)。此外，其可有利地 例如利用至少一種水溶性過氧化物如叔丁基氫過氧化物與抗壞血酸的組合通過氧化還原 引發(fā)的聚合化學地進行。通常，在至少一種有機或無機保護膠體存在下制備微膠囊粗分散體。有機和無機 保護膠體可以是離子或中性的。在這點上保護膠體既可單獨使用，也可以若干種具有相同 或不同電荷的保護膠體的混合物使用。優(yōu)選的有機保護膠體是水溶性聚合物。特別優(yōu)選使水的表面張力從73mN/m最大 值降低至45-70mN/m且因此促進封閉膠囊壁的形成以及形成具有優(yōu)選粒度的微膠囊的有 機保護膠體。中性有機保護膠體是例如纖維素衍生物，例如羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、 甲基纖維素和羧甲基纖維素，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮共聚物，明膠，阿拉樹膠，黃 原酸膠，酪蛋白，聚乙二醇，聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯以及甲基羥丙基纖維素。聚乙烯醇可以通過以下方法獲得如果合適在共聚單體存在下使乙酸乙烯酯聚 合，并且使聚乙酸乙烯酯水解，其中乙?；鶖嗔研纬闪u基。聚合物的水解度例如可以為 1-100%，優(yōu)選為50-100%，特別為65-95%。術語“部分水解的聚乙酸乙烯酯”在本專利申 請的上下文中理解為是指小于50%的水解度，術語“聚乙烯醇”理解為是指至少50-100% 的水解度。優(yōu)選聚乙烯醇或部分水解的聚乙酸乙烯酯，其4重量％的水溶液的粘度在20°C下 根據(jù)DIN 53015表現(xiàn)出3-56mPa · s的值，優(yōu)選14_45mPa · s的值。優(yōu)選具有至少65%，優(yōu) 選至少70%，特別至少75%的水解度的聚乙烯醇。陰離子有機保護膠體是例如藻酸鈉，聚甲基丙烯酸及其共聚物，以及丙烯酸磺基 乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、N-(磺基乙基)馬來酰 亞胺、2-丙烯酰胺基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸的共聚物。優(yōu)選的陰離子有 機保護膠體為萘磺酸和萘磺酸/甲醛縮合物以及特別的是聚丙烯酸和苯酚磺酸/甲醛縮合 物。作為無機保護膠體，可以提及“Pickering體系”，該體系使得能夠通過非常細的固 體顆粒進行穩(wěn)定化，并且在水中不溶但可分散，或者在水中不溶且不可分散但可通過親脂 性物質潤濕。在這點上，Pickering體系可由單獨的固體顆?；蛘吡硗飧纳扑鲱w粒在水中的 可分散性或所述顆粒通過親脂性相的可潤濕性的助劑組成。固體無機顆?？梢允墙饘冫}，例如鈣、鎂、鐵、鋅、鎳、鈦、鋁、硅、鋇或錳的鹽、氧化
12物和氫氧化物。可以提及氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鎂、草酸鈣、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、二氧 化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁和硫化鋅。同樣可以提及硅酸鹽、膨潤土、羥基磷灰石和水滑石。特 別優(yōu)選高度分散的二氧化硅、焦磷酸鎂或磷酸三鈣。高度分散的二氧化硅可以作為細固體顆粒分散在水中。然而，還可使用稱作二氧 化硅在水中的膠體分散體(也描述為硅溶膠)。這類膠體分散體是二氧化硅的堿性含水混 合物。在堿性PH范圍內，顆粒在水中溶脹并且穩(wěn)定。對使用這些分散體作為Pickering體 系而言，有利的是用酸將水包油乳液的PH調節(jié)至2-7的pH。根據(jù)一個實施方案，優(yōu)選無機保護膠體及其與有機保護膠體的混合物。根據(jù)其它實施方案，優(yōu)選中性有機保護膠體。優(yōu)選帶有0H基團的保護膠體，例如 聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羥丙基纖維素。特別優(yōu)選至少兩種中性保護膠 體，特別是至少兩種帶有0H基團的保護膠體的混合物。非常特別優(yōu)選聚乙烯醇和甲基羥丙 基纖維素的混合物。通常，保護膠體的用量基于水相為0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％。對無機保 護膠體而言，在這點上優(yōu)選選擇基于水相為0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％的混合物。優(yōu)選有機保護膠體的量基于乳液的水相為0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％。根 據(jù)具體實施方案，優(yōu)選0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％的中性有機保護膠體。在這點上 特別優(yōu)選0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 5-10重量％的帶有0H基團的保護膠體，例如聚乙烯醇、部 分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羥丙基纖維素。在這點上取決于制備方法和所選一種或多種保護膠體，其可同樣是微膠囊的組 分。因此，基于微膠囊的總重量的至多10重量％可以為保護膠體。根據(jù)該實施方案，微膠 囊在聚合物的表面上表現(xiàn)為一種或多種保護膠體。在制備方法中可任選加入常規(guī)添加劑。優(yōu)選加入低分子量陰離子表面活性劑如月 桂基硫酸鈉或月桂基醚硫酸鈉作為添加劑?？墒褂靡话愕倪^氧和偶氮化合物作為在自由基條件下進行的聚合反應的自由基 引發(fā)劑，有利地以基于單體的重量為0. 2-5重量％的量。取決于自由基引發(fā)劑的聚集狀態(tài) 及其溶解特性，其可原樣但優(yōu)選作為溶液、乳液或懸浮液引入，由此可以較大的精確度計量 加入特別少量的自由基引發(fā)劑。作為優(yōu)選的自由基引發(fā)劑，可以提及過氧新癸酸叔丁酯、過氧新戊酸叔戊酯、二月 桂?；^氧化物、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、2，2'-偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2'-偶 氮二(2-甲基丁腈)、二苯甲酰過氧化物、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、二(叔丁基)過氧化 物、叔丁基氫過氧化物、2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷和枯烯氫過氧化物。特別 優(yōu)選的自由基引發(fā)劑為二(3，5，5_三甲基己?；?過氧化物、4，4' _偶氮二異丁腈、過氧 新戊酸叔丁酯、二月桂酰基過氧化物和2，2-偶氮二異丁酸二甲酯。這些在30-100°C的溫度 下表現(xiàn)出10小時的半衰期。此外，對于聚合，可加入本領域技術人員已知的常規(guī)量的改性劑，例如叔十二烷基 硫醇或巰基乙酸乙基己酯。將含有微膠囊的水分散體(微膠囊粗分散體)用于制備根據(jù)本發(fā)明的水分散體， 其膠囊壁由自由基聚合的單體形成，其膠囊芯含有至少一種油和至少一種親脂性表面活性 劑。
13
在制備后，可以優(yōu)選直接處理微膠囊粗分散體。固含量通常為5-80重量％，優(yōu)選 20-60重量％。在其與農用化學品混合之前，如果合適還可通過部分地將其從液相中取出而 將微膠囊粗分散體濃縮。將微膠囊粗分散體與至少一種農用化學品混合。在下文提及了合適的農用化學 品。優(yōu)選將微膠囊粗分散體與含有至少一種液體和/或固體農用化學品的含水組合物混 合。特別優(yōu)選將其與含有至少一種(特別是一種)固體農用化學品的含水組合物混合。如 果將微膠囊粗分散體與固體農用化學品混合，則連續(xù)相通常包含懸浮顆粒形式的農用化學 品。在這點上重量比可以在寬范圍內變動。通常，以這樣的重量比使用所述組分，即對于1 重量份農用化學品，以微膠囊化形式存在總量為0. 1-5重量份，優(yōu)選0. 4-2重量份的油和親 脂性表面活性劑。在優(yōu)選的實施方案中，以這樣的重量比使用所述組分，即對于1重量份農 用化學品，以微膠囊化形式存在0. 1-5重量份，優(yōu)選0. 4-2重量份的親脂性表面活性劑。在具體實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的水分散體是含有微膠囊、至少一種懸浮顆粒形 式的植物保護劑以及如果合適其它配制劑助劑的“懸浮體濃縮物”。此類配制劑助劑的實例 為防凍劑、著色劑、增稠劑、潤濕劑或分散劑。根據(jù)本發(fā)明的含有微膠囊的水分散體在應用之前還可用對于農業(yè)為正常量的水 進行稀釋。根據(jù)本發(fā)明的微膠囊的水分散體通常在干燥時可釋放含有油和親脂性表面活性 劑的膠囊內容物。一種可能的解釋(不局限于此)是微膠囊壁在水溶液中是水合的，因此 水和保護膠體積聚在膠囊壁的外側上。這種的“二次包封”極性非常大并且將防止油和親 脂性表面活性劑從膠囊芯向外部擴散。在干燥所述分散體時，將破壞該“二次包封”，因此會 失去極性非常大的擴散阻擋層。油和親脂性表面活性劑此時可更容易地擴散進入并通過膠 囊壁。擴散進入膠囊壁的親脂性表面活性劑可充當增塑劑并有助于使膠囊壁不穩(wěn)定。根據(jù)本發(fā)明的含有微膠囊的水分散體可用于其中在干燥微膠囊的水分散體時釋 放膠囊內容物的那些工業(yè)用途。水分散體的干燥通常通過蒸發(fā)所應用的分散體的含水組分 而進行。干燥可例如在-20至+100°C，優(yōu)選0-40°C的溫度下、在正常大氣壓力和例如至多 95%，優(yōu)選至多80%的大氣濕度下于開放環(huán)境中進行。還可在具有高溫或降低的大氣壓力 的人造條件下加速干燥。本發(fā)明還涉及含有作為單獨組分的微膠囊粗分散體和至少一種農用化學品的產 品，所述產品聯(lián)合用于防治不期望的植物生長和/或用于防治不期望的昆蟲或螨對植物的 侵襲和/或用于防治植物病原真菌。該產品優(yōu)選含有作為單獨組分的微膠囊粗分散體和至 少一種(優(yōu)選一種)農用化學品。所述單獨組分可以在使用前進行混合，或者可以在優(yōu)選 48小時，特別24小時，尤其8小時的時間內分步驟單獨使用。所述單獨組分優(yōu)選在使用前 進行混合。本發(fā)明還涉及防治不期望的植物生長和/或防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵 襲和/或防治植物病原真菌的方法，其中用根據(jù)本發(fā)明的水分散體或根據(jù)本發(fā)明方法制備 的水分散體處理有用植物的種子。其它實施方案是在防治不期望的植物生長和/或防治不 期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或防治植物病原真菌中的用途，其中用根據(jù)本發(fā)明的水 分散體或根據(jù)本發(fā)明方法制備的水分散體處理有用植物的種子。此外，本發(fā)明涉及防治不期望的植物生長和/或防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或防治植物病原真菌的方法，其中用根據(jù)本發(fā)明的水分散體或根據(jù)本發(fā)明方法制 備的水分散體處理真菌/昆蟲、它們的棲息地，或者待保護防止受到真菌或昆蟲侵襲的植 物或土壤，或者不期望的植物、不期望的植物生長的土壤或其種子。其它實施方案是在防 治不期望的植物生長和/或防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或防治植物病原真 菌中的用途，其中用根據(jù)本發(fā)明的水分散體或根據(jù)本發(fā)明方法制備的水分散體處理真菌/ 昆蟲、它們的棲息地，或者待保護防止受到真菌或昆蟲侵襲的植物或土壤，或者不期望的植 物、不期望的植物生長的土壤或其種子。上述真菌、昆蟲、植物和/或它們棲息地的處理優(yōu)選通過應用根據(jù)本發(fā)明的微膠 囊的水分散體來進行。應用優(yōu)選通過噴霧進行。術語“農用化學品”理解為是指植物保護劑和肥料。合適的植物保護劑為殺螨劑、 除藻劑、殺蚜劑、殺菌劑、殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑、殺軟體動物劑、殺線蟲劑、發(fā)芽抑制劑、 安全劑或生長調節(jié)劑。肥料的實例為無機單一或多營養(yǎng)肥料、有機和有機/無機肥料或具 有痕量元素的肥料。優(yōu)選的農用化學品為植物保護劑。殺真菌劑是破壞真菌及其孢子或抑制它們生長的化合物。合適的殺真菌劑的實例 為嗜球果傘素、羧酰胺、唑、含氮雜環(huán)基化合物、氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯以及其它 殺真菌劑如胍、抗生素、金屬有機化合物、含硫雜環(huán)化合物、有機磷化合物、有機氯化合物、 硝基苯基衍生物或無機活性化合物。殺蟲劑是其效果特別針對昆蟲及其發(fā)育形式的化合物。合適的殺蟲劑的實例為有 機(硫代)磷酸酯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、生長調節(jié)劑、煙堿受體激動劑/拮抗劑、GABA 拮抗劑、大環(huán)內酯類化合物、METI I化合物、METI II和III化合物、解偶聯(lián)化合物、氧化磷 酸化抑制劑、蛻皮干擾劑、混合功能氧化酶的抑制劑或鈉通道阻滯劑。術語“除草劑”理解為是指通常對野生植物和在其各自地點不需要的農作物(有 害植物)具有活性的化合物。合適的除草劑的實例為脂質生物合成抑制劑、ALS抑制劑、光 合作用抑制劑、原卟啉原IX氧化酶抑制劑、漂白除草劑(bleaching herbicide)、EPSP合成 酶抑制劑、谷胺酰胺合成酶抑制劑、DHP合成酶抑制劑、有絲分裂抑制劑、VLCFA抑制劑、纖 維素生物合成抑制劑、解偶聯(lián)除草劑、生長素除草劑、生長素轉運抑制劑或安全劑除草劑?？傊?，根據(jù)本發(fā)明含有微膠囊的水分散體與具有微膠囊的常規(guī)分散體相比具有許 多優(yōu)點在干燥上述微膠囊的水分散體時，根據(jù)本發(fā)明的水分散體中的微膠囊釋放出膠囊 芯的內容物。所述微膠囊適于農用化學用途并且可含有和再釋放促進滲透的化合物如油或 親脂性表面活性劑。借助于所述微膠囊，可以提供含有促進滲透的化合物如油和/或親脂 性表面活性劑的植物保護劑的懸浮體濃縮物，其中降低了植物保護劑的結晶。借助于所述 微膠囊，可以提供植物保護劑的懸浮體濃縮物，其與沒有輔助劑的常規(guī)懸浮體濃縮物相比 顯示出提高的生物活性。在制備所述微膠囊中使用有毒且對所用其它材料具有高反應性的 異氰酸酯。以下實施例闡述本發(fā)明但不限制本發(fā)明。 實施例所用材料油1 具有235-290°C沸程、小于_5°C的傾點和12°C苯胺點的工業(yè)級芳族混合物。
油2:精制豆油。油3:十二醇。油4 在40°C下粘度為約68mm2/s且傾點為_21°C的高壓氫化礦物油。油5:玉米油。表面活性劑1 具有平均2-7個環(huán)氧乙烷單元和5-15個環(huán)氧丙烷單元的C16/C18脂 肪醇烷氧化物。表面活性劑2 具有平均2-7個環(huán)氧乙烷單元和1-5個環(huán)氧丙烷單元的C13醇烷氧 化物。表面活性劑3 具有平均5-8個環(huán)氧乙烷單元的C13醇烷氧化物。表面活性劑4 具有平均3-5個甲基化環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丁烷單元的C13/C15醇 烷氧化物。保護膠體1 甲基羥丙基纖維素(具有90-125mPa*s的Brookfield粘度(在20°C， 20rpm, 2重量％下))，在水中的5重量％溶液。保護膠體2 聚乙烯醇溶液10重量％，在水中，79 %的水解度，平均聚合度 Pff 1900MMA:甲基丙烯酸甲酯MAA:甲基丙烯酸BDA2 1，4- 丁二醇二丙烯酸酯實施例1首先分別制備具有以下組成的水相和油相水相240. Og 水95. Og保護膠體123. 8g保護膠體21. Ig 2. 5重量％的亞硝酸鈉水溶液油相132g表面活性劑188g 油 18. 6g甲基丙烯酸甲酯3. 7g甲基丙烯酸0. 35g 75%的過氧新戊酸叔丁酯在脂族烴中的溶液加料1:2. 69g 10重量％的叔丁基氫過氧化物水溶液加料2:14. 15g 的抗壞血酸水溶液在環(huán)境溫度下引入水相。加入油相后，用溶解器攪拌器以3500rpm進行分散40分 鐘。加熱所得乳液，同時用錨式攪拌器攪拌，在60分鐘內達到70°C，在另外60分鐘內達到 85°C并且在85°C下維持1小時。攪拌下將加料1加入到所產生的微膠囊分散體中。在90 分鐘內和攪拌下計量加入加料2，在該過程中將分散體冷卻至環(huán)境溫度。所產生的微膠囊
16分散體具有40%的固含量和2. 45 y m的平均粒度(用Fraimhofer衍射法測量，體積平均
值)。
實施例2
首先分別制備具有以下組成的水相和油相
水相
240. 0g 水
95. 0g保護膠體1
23. 8g保護膠體2
2. 04g15重量％的月桂基硫酸鈉水溶液
1. lg2. 5重量％的亞硝酸鈉水溶液
油相
132g表面活性劑1
88g油2
17. lg甲基丙烯酸甲酯
7. 4g甲基丙烯酸
0. 35g75 %的過氧新戊酸叔丁酯在脂族烴中的溶液
加料1
2. 69g10重量％的叔丁基氫過氧化物水溶液
加料2
14. 15g的抗壞血酸水溶液
在環(huán)境溫度下引入水相。加入油相后，用溶解器攪拌器以3500rpm進行分散40分
鐘。加熱所得乳液，同時用錨式攪拌器攪拌，在60分鐘內達到70°C，在另外60分鐘內達到 85°C并且在85°C下維持1小時。攪拌下將加料1加入到所產生的微膠囊分散體中。在90 分鐘內和攪拌下計量加入加料2，在該過程中將分散體冷卻至環(huán)境溫度。所產生的微膠囊分 散體具有40. 6%的固含量和2. 68 ii m的平均粒度(用Fraimhofer衍射法測量，體積平均
值)。
實施例3
首先分別制備具有以下組成的水相和油相
水相
240. 0g水
95. 0g保護膠體1
23. 8g保護膠體2
2. 04g15%的月桂基硫酸鈉水溶液
1. lg2. 5重量％的亞硝酸鈉水溶液
油相
132g表面活性劑2
88g油3
17. lg甲基丙烯酸甲酯
7. 4g甲基丙烯酸
0. 35g 75%的過氧新戊酸叔丁酯在脂族烴中的溶液加料1 2. 69g 10重量％的叔丁基氫過氧化物水溶液加料2 14. 15g 的抗壞血酸水溶液在60°C下引入水相。將油相加熱到60°C，將其加入并且用溶解器攪拌器以 3500rpm在60°C下分散40分鐘。在加入自由基引發(fā)劑后，加熱乳液，同時用錨式攪拌器攪 拌，在60分鐘內達到85°C并且在85°C下維持2小時。攪拌下將加料1加入到所產生的微 膠囊分散體中。在90分鐘內和攪拌下計量加入加料2，在該過程中將分散體冷卻至環(huán)境溫 度。所產生的微膠囊分散體具有40. 5%的固含量和24. 9 μ m的平均粒度(用Fraunhofer 衍射法測量，體積平均值)。實施例4-7類似于實施例1進行實施例4。類似于實施例2進行實施例5和6。類似于實施例3進行實施例7。
實施例4-7的細節(jié)匯總在表1中。實施例8-配制劑的穩(wěn)定性將295g醚菌胺懸浮體濃縮物(SC) (500g/l)和118g氧唑菌懸浮體濃縮物(500g/ 1)加入到具有螺旋槳攪拌器的金屬燒杯中。加入489. 2g來自實施例2的分散體，同時在 2000rpm下攪拌，攪拌該混合物10分鐘。將該測試樣品在40或50°C下貯存12周，在10分 鐘后(開始)、2周后、12周后測定粒度。與此同時，制備含有與實施例2濃度相同的未包封 親脂性表面活性劑1的測試樣品，制備沒有親脂性表面活性劑1的測試樣品。使用Malvern Mastersizer 2000測定測試樣品的粒度并將其示于表2中。粒度作為D(v，50%)值給出， 該值以50%顆粒的平均直徑表示(分布類型體積)。試驗表明與其中沒有包封表面活性劑的配制劑相比，包封表面活性劑導致更穩(wěn)定 的配制劑。表權利要求
一種包含微膠囊的水分散體，其膠囊壁由自由基聚合的單體形成，其膠囊芯含有至少一種油，其中膠囊芯含有至少一種親脂性表面活性劑，并且所述分散體的連續(xù)相含有至少一種農用化學品。
2.根據(jù)權利要求1的水分散體，其中膠囊芯含有大于10重量％的至少一種親脂性表面 活性劑和小于90重量％的至少一種油，在每種情況下均基于膠囊芯。
3.根據(jù)權利要求1或2的水分散體，其中分散體的連續(xù)相含有至少一種懸浮顆粒形式 的農用化學品。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的水分散體，其中親脂性表面活性劑含有至少一種鏈烷 醇烷氧化物。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的水分散體，其中單體為丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及 其酯、馬來酸及其酯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的水分散體，其中膠囊壁由以下組分形成30-100重量％的一種或多種單體，該單體是丙烯酸的C1-C24烷基酯、甲基丙烯酸的 C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐和馬來酸(單體I)，0-20重量％的一種或多種在水中不溶或微溶的二 _和/或多官能單體(單體II)，和 0-50重量％的一種或多種其它單體(單體III)， 在每種情況下均基于單體的總重量。
7.—種通過如下步驟制備根據(jù)權利要求1-6中任一項的水分散體的方法(i)提供包含微膠囊的水分散體(微膠囊粗分散體)，其膠囊壁由自由基聚合的單體形 成，其膠囊芯含有至少一種油和至少一種親脂性表面活性劑，和 ( )與至少一種農用化學品混合。
8.根據(jù)權利要求7的方法，其中微膠囊粗分散體通過加熱包含可自由基聚合的單體、 親脂性表面活性劑和油的含水乳液來制備。
9.根據(jù)權利要求8的方法，其中含水乳液包含可自由基聚合的單體、自由基引發(fā)劑、保 護膠體、親脂性表面活性劑和油。
10.包含微膠囊的水分散體(微膠囊粗分散體)在制備根據(jù)權利要求1-6中任一項的 水分散體中的用途，其膠囊壁由自由基聚合的單體形成，其膠囊芯含有至少一種油和至少 一種親脂性表面活性劑。
11.一種包含作為單獨組分的如下組分的產品 根據(jù)權利要求7-9中任一項的微膠囊粗分散體，和 至少一種農用化學品，所述產品聯(lián)合用于防治不期望的植物生長和/或用于防治不期望的昆蟲或螨對植物 的侵襲和/或用于防治植物病原真菌。
12.在防治不期望的植物生長和/或防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或防治 植物病原真菌中的用途，其中用根據(jù)權利要求1-6中任一項的水分散體、根據(jù)權利要求7-9 中任一項的方法制備的水分散體或根據(jù)權利要求11的產品處理有用植物的種子。
13.在防治不期望的植物生長和/或防治不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或防治 植物病原真菌中的用途，其中用根據(jù)權利要求1-6中任一項的水分散體、根據(jù)權利要求7-9 中任一項的方法制備的水分散體或根據(jù)權利要求11的產品處理真菌/昆蟲、它們的棲息地，或者待保護防止受到真菌或昆蟲侵襲的植物或土壤，或者不期望的植物、不期望的植物 生長的土壤或其種子。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含微膠囊的水分散體，其膠囊壁由自由基聚合的單體制成，其膠囊芯含有至少一種油和至少一種親脂性表面活性劑。所述分散體的連續(xù)相含有至少一種農用化學品。本發(fā)明還涉及用以下步驟制備水分散體的方法(i)提供包含微膠囊的水分散體(微膠囊粗分散體)，其膠囊壁由自由基聚合的單體制成，其膠囊芯含有至少一種油和至少一種親脂性表面活性劑，和(ii)加入至少一種農用化學品。本發(fā)明還涉及微膠囊粗分散體在制備水分散體中的用途，以及涉及一種含有作為單獨組分的微膠囊粗分散體和至少一種農用化學品的產品，所述產品聯(lián)合用于防治不期望的植物生長和/或用于控制不期望的昆蟲或螨對植物的侵襲和/或用于防治植物病原真菌。
文檔編號B01J13/00GK101939090SQ200980104201
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月4日 優(yōu)先權日2008年2月5日
發(fā)明者A·雷諾爾德, C·索娃, H-P·亨策, J·孟泰戈, M·R·容, R·博格豪斯, T·J·科普林, T·利維 申請人:巴斯夫歐洲公司