專利名稱：一種煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種烴油的催化裂化方法，更具體地說(shuō)，是關(guān)于一種催化裂化裝置中再生煙氣脫硫脫氮吸附劑的吸附及再生換熱方法。
背景技術(shù)：
催化裂化催化劑在反應(yīng)器和再生器之間進(jìn)行循環(huán)，通常在離開反應(yīng)器時(shí)，催化劑上含焦炭約3 10wt%，須在再生器內(nèi)用空氣中的氧燒去沉積的焦炭以恢復(fù)催化活性。催化劑上沉積的焦炭主要是反應(yīng)縮合物，主要成分是碳和氫，當(dāng)裂化原料含硫和氮時(shí)，焦炭中也含有硫和氮。積炭的催化劑經(jīng)和氧氣進(jìn)行再生反應(yīng)，生成C02、C0和H2O,再生煙氣中還含有S0x(S02、S03)和Ν0χ(Ν0、Ν02)。再生反應(yīng)為放熱反應(yīng)，熱效應(yīng)相當(dāng)大，足以提供本裝置熱平衡所需的熱量。對(duì)處理工業(yè)煙氣中硫氧化物和氮氧化物的污染問(wèn)題，Asit K. Das等人公開了一種同時(shí)脫除硫氧化物和氮氧化物的方法，SO2-NOx adsorption process，即SNAP法(參見 "Simultaneous Adsorption of SO2-NOx from Flue Gases in a Riser Configuration，，， Asit K. Das 等人，AIChE Journal, Vol. 47，No. 12，December 2001，P2831-2844)。該方法使含有硫氧化物和氮氧化物的煙氣與Na/ y -Al2O3吸附劑接觸，該吸附劑能吸附硫氧化物和氮氧化物，從而達(dá)到凈化煙氣的目的。所述接觸可以在氣體懸浮吸附器(GSA)中進(jìn)行，接觸的溫度為100 150°C、接觸時(shí)間為5秒。接觸完成后，吸附有硫氧化物和氮氧化物的吸附劑顆粒用過(guò)濾袋收集。SNAP法使用后的Na/γ-Al2O3吸附劑可以再生。Na/γ-Al2O3吸附劑的再生過(guò)程分兩個(gè)階段(1)在流化床式再生器中將使用后的吸附劑加熱到500°C，釋放 NOx ；隨后通入天然氣將NOx還原為N2和&排放；(2)將(1)中脫除NOx的吸附劑再經(jīng)天然氣和水蒸汽處理將SOx轉(zhuǎn)化為回收。CN101209391A公開了一種脫除煙氣中硫氧化物和/或氮氧化物的方法及烴油裂化方法，該方法中采用催化裂化催化劑作為脫除催化裂化催化劑再生煙氣中硫氧化物和氮氧化物的吸附劑，其吸附效果與現(xiàn)有的專用吸附劑相當(dāng)，而且不容易飽和、吸附劑再生的條件(比如加熱到500°C，釋放NOx)比作為催化裂化催化劑再生的條件緩和，因此作為吸附劑再生對(duì)催化裂化催化劑的結(jié)構(gòu)并沒(méi)有影響，此外，作為催化裂化再生煙氣處理吸附劑使用過(guò)的催化劑，仍然能夠用到催化裂化過(guò)程中，其作為催化裂化催化劑的活性不但不受影響， 而且略有提高。利用吸附劑在煙氣放空前吸附脫除再生煙氣中的硫氧化物和氮氧化物，吸附溫度 (即煙氣溫度)一般在200°C左右。吸附后的待生吸附劑可以進(jìn)行再生處理，再生時(shí)溫度為 500 600°C ；再生后的吸附劑可以返回到煙氣吸附反應(yīng)器中重復(fù)使用。實(shí)施吸附操作時(shí)， 吸附溫度即煙氣溫度，取決于上游煙氣能量回收系統(tǒng)的效率，能量回收得越徹底，煙氣溫度越低，吸附效率越高。實(shí)施吸附劑再生操作時(shí)，對(duì)溫度的要求則相對(duì)苛刻，達(dá)不到足夠高的溫度，再生效果很難保證。CN101592449A公開了吸附劑再生器與催化裂化催化劑再生器的外取熱器合二為一、待生吸附劑和待生催化裂化催化劑間接換熱的方法。通常地，可以采用電加熱方式(如電加熱棒或電加熱爐)來(lái)加熱還原氣體和待生劑；也可以采用燃料加熱爐來(lái)加熱還原氣體和待生劑來(lái)提高吸附劑再生溫度。前者直接耗用電能，加熱負(fù)荷某種程度上受限；后者需要在加熱爐內(nèi)使燃料燃燒，而后與被加熱介質(zhì)間接換熱，熱效率受限，從而增加裝置及運(yùn)行成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種利用燃燒還原氣體得到熱量直接加熱并再生煙氣脫硫脫氮吸附劑的方法。本發(fā)明提供的煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法，包括將吸附劑引入煙氣吸附器中，與含硫、氮化物的再生煙氣接觸，吸附脫除煙氣中的硫、氮化物，將吸附了硫化物和/或氮化物的待生吸附劑引入吸附劑再生器中；還原氣體與化學(xué)計(jì)量的含氧物流在燃燒器中燃燒生熱，之后混合氣體和另一股還原氣體一同進(jìn)入吸附劑再生器中，直接加熱待生吸附劑并在在高溫下進(jìn)行脫附再生，脫附再生后的吸附劑的全部或部分經(jīng)冷卻后返回?zé)煔馕狡髦惺褂谩１景l(fā)明提供的方法的有益效果為利用還原氣體完全燃燒產(chǎn)生的熱量，直接混合加熱另一股再生氣體和待生吸附劑，并同時(shí)進(jìn)行再生，提高了燃料熱能的利用率，同時(shí)不影響催化裂化裝置的操作彈性。


附圖為本發(fā)明提供的煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法流程示意圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明A-煙氣吸附器；B-吸附劑再生器；C-再生劑換熱器；D-燃燒器；E-再生氣換熱器； 1-煙氣入口 ；2-脫硫脫氮凈化煙氣出口 ；3-吸附劑循環(huán)管；4、16_斜管；5、15_卸劑管線； 6-還原氣體入口 ；7-提升氣入口 ；9、11、13_管線；10-含氧氣體入口 ；12-再生尾氣出口 ； 14-待生劑提升立管；17-吸附劑加劑口。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法是這樣具體實(shí)施的將煙氣脫硫脫氮吸附劑(下文中簡(jiǎn)稱吸附劑)引入煙氣吸附器中，與來(lái)自催化裂化催化劑再生器的再生煙氣接觸，在溫度為50°C 400°C、優(yōu)選100 300°C ；壓力為 0. 001 0. 20MPa、優(yōu)選0. 005 0. 15MPa的條件下吸附脫除再生煙氣中的硫、氮化物，吸附了硫化物和/或氮化物的待生吸附劑經(jīng)換熱升溫后引入吸附劑再生器中，在450 650°C的較高溫度下進(jìn)行脫附再生。本發(fā)明提供的方法中，所述煙氣吸附器為流化床反應(yīng)器，其中，吸附劑的填裝密度為 0. 01 200kg/m3、優(yōu)選 0. 5 120kg/m3。本發(fā)明提供的方法中，所述的吸附劑再生器的熱源來(lái)自在燃燒器中還原氣體完全燃燒產(chǎn)生的熱量。含氧氣體和化學(xué)計(jì)量的還原氣體經(jīng)過(guò)與吸附劑再生器出口的熱物流換熱升溫后，進(jìn)入燃燒器中燃燒放熱，當(dāng)含氧氣體為空氣、還原氣體為輕烴時(shí)，按找化學(xué)計(jì)量計(jì)算還原氣體與空氣的體積比，約為(1.5 1.1) 1。燃燒后的高溫混合氣體另一股還原氣體進(jìn)入吸附劑再生器中與待生吸附劑接觸，加熱待生吸附劑的同時(shí)，與待生吸附劑上吸附的硫氧化物、氮氧化物發(fā)生還原反應(yīng)，生成H2S、N2, CO、CO2和H2O,實(shí)現(xiàn)吸附劑的再生。加熱待生劑的同時(shí)發(fā)生還原反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)吸附劑的再生。再生尾氣經(jīng)常規(guī)脫塵處理、 換熱降溫后出裝置，脫附再生后的吸附劑的全部或部分經(jīng)冷卻后返回?zé)煔馕狡髦惺褂茫?也可以借助提升氣返回到催化裂化催化劑再生器中或者催化裂化反應(yīng)器中。本發(fā)明提供的方法中，所述的還原氣體和含氧氣體與吸附劑再生器出口物流換熱后的溫度為150 250°C，在燃燒器入口處混合并點(diǎn)燃，其中的還原氣體完全燃燒，溫度達(dá)到700 800°C，燃燒后產(chǎn)物與另一股冷的還原氣體混合，溫度為600 750°C，之后混合氣體一同進(jìn)入吸附劑再生器，直接加熱并再生待生吸附劑；燃燒后的混合氣體既作為熱源載體又充當(dāng)吸附劑待生物流的提升氣體，一同進(jìn)入吸附劑再生器，作為再生氣體，和待生吸附劑上吸附的硫氧化物、氮氧化物反應(yīng)，使得吸附劑恢復(fù)吸附活性。被加熱的待生吸附劑，經(jīng)過(guò)前期預(yù)熱后進(jìn)入吸附劑再生器的入口溫度為300 400°C，高溫混合氣體和預(yù)熱過(guò)的待生吸附劑在再生器中的溫度為500 650°C。本發(fā)明提供的方法中，優(yōu)選的方案是將吸附了硫氧化物和/或氮氧化物的、溫度為50 400°C的待生吸附劑由煙氣吸附器中引出之后，進(jìn)入吸附劑再生器之前，作為冷卻介質(zhì)引入再生氣換熱器中進(jìn)行預(yù)熱；冷卻介質(zhì)由提升氣提升經(jīng)過(guò)換熱器，換熱后達(dá)到 300 400°C。所述的換熱器的熱載體為吸附劑再生器中引出的再生尾氣，其溫度為450 600 "C。本發(fā)明提供的方法中，優(yōu)選的方案是還原氣流和空氣進(jìn)入再生吸附劑換熱器中預(yù)熱，冷物流為還原氣流和空氣，熱物流為吸附劑再生器中引出的溫度為500 650°C的再生吸附劑。換熱后，還原氣流和空氣溫度可達(dá)150 250°C，熱物流被冷卻到200 300°C。所述的再生氣換熱器可以涵蓋輸送待生劑的全部或部分管路。所述的待生劑預(yù)熱器可以是熱浴形式，成為吸附劑再生器熱浴的延伸部分。所述的再生氣換熱器為含有管程和殼程的換熱裝置，管程可為單管，也可為列管式。冷卻介質(zhì)以流化態(tài)操作，可以選擇熱載體走管程，冷卻介質(zhì)走殼程，也可以選擇熱載體走殼程，冷卻介質(zhì)走管程。優(yōu)選熱載體走殼程，冷卻介質(zhì)走管程。所述的再生劑換熱器為含有管程和殼程的換熱裝置，管程可為單管，也可為列管式。熱載體以流化態(tài)操作，可以選擇熱載體走管程，冷卻介質(zhì)走殼程，也可以選擇熱載體走殼程，冷卻介質(zhì)走管程。優(yōu)選熱載體走管程，冷卻介質(zhì)走殼程。本發(fā)明優(yōu)選的方案設(shè)置換熱器，進(jìn)一步優(yōu)化了煙氣脫硫脫氮處理部分的換熱流程，提高了換熱效率。所述的冷卻介質(zhì)提升氣體為還原氣體和/或惰性氣體。所述的還原氣體選自氫氣、一氧化碳和含有1-5個(gè)碳原子的烴類中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選氫氣、一氧化碳、 甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷及其各種異構(gòu)體中的一種或幾種。所述惰性氣體選自元素周期表中零族氣體、氮?dú)狻⒍趸己退羝械囊环N或幾種。所述的再生氣換熱器也可以為含有管程和殼程的換熱裝置，管程可為單管，也可為列管式。冷卻介質(zhì)以流化態(tài)操作，可以選擇熱載體走管程，冷卻介質(zhì)走殼程，也可以選擇熱載體走殼程，冷卻介質(zhì)走管程。優(yōu)選熱載體走殼程，冷卻介質(zhì)走管程。本發(fā)明提供的方法中，還原氣體和含氧氣體在進(jìn)入再生吸附劑換熱器中之前優(yōu)選的預(yù)熱方案是，冷物流為還原氣體和含氧氣體，熱物流為吸附劑再生器中引出的溫度為 500 650°C的再生吸附劑。換熱后，還原氣體和含氧氣體溫度可達(dá)150 250°C，熱物流被冷卻到200 300 0C ο本發(fā)明提供的方法中，引入吸附劑再生器中的再生氣體為還原氣體和燃燒產(chǎn)物的混合物，所述的燃燒后的混合氣體中含有未反應(yīng)的還原氣體、二氧化碳和水蒸汽，還可以含有惰性氣體。所述的還原氣體為可燃還原氣體，含或不含惰性氣體?？扇夹赃€原氣體選自氫氣、 一氧化碳和含有1-5個(gè)碳原子的烴類中的一種或幾種的混合物，優(yōu)選氫氣、一氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷中的一種或幾種的混合物。所述的惰性氣體優(yōu)選氮?dú)狻Ｆ渲卸栊詺怏w的添加比例為本領(lǐng)域常用的比例，只要在作為提升介質(zhì)時(shí)提供足夠氣體流量即可。所述的還原氣體更優(yōu)選使用煉油廠中的干氣，選自催化裂化尾氣、催化重整尾氣、加氫裂化尾氣和延遲焦化尾氣中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明提供的方法中，所述的煙氣吸附劑為具有吸附硫氧化物、氮氧化物能力的無(wú)機(jī)氧化物，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中公開的任何吸附劑，本發(fā)明對(duì)此沒(méi)有限制，例如氧化鋁等。其中優(yōu)選催化裂化催化劑。本發(fā)明提供的方法中，至少部分吸附飽和的吸附劑引入吸附劑再生器再生后返回?zé)煔馕狡髦惺褂谩．?dāng)吸附劑為催化裂化催化劑時(shí)，經(jīng)再生后可將吸附劑的全部或部分換熱經(jīng)冷卻后返回?zé)煔馕狡髦惺褂茫部梢越柚嵘龤夥祷氐酱呋鸦呋瘎┰偕髦谢蛘叽呋鸦磻?yīng)器中。本發(fā)明提供的方法中，所述的催化裂化催化劑可以為新鮮的催化裂化催化劑、待生催化裂化催化劑、再生催化裂化催化劑和上述催化劑的構(gòu)成成分中的一種或幾種。所述新鮮催化劑是指新制備出的未經(jīng)過(guò)任何處理、尚未使用過(guò)的催化裂化催化劑，或者是經(jīng)水蒸氣老化的催化劑，所述新鮮催化劑不含有積炭。所述待生催化劑是指在催化裂化反應(yīng)器中，與烴油反應(yīng)后失活或部分失活，需要再生的催化劑，待生催化劑的積炭含量一般為0. 8 1. 2wt%。所述再生催化劑是指通過(guò)催化劑再生過(guò)程再生而恢復(fù)催化活性的催化劑，再生催化劑的積炭含量一般為0. 8wt%以下，優(yōu)選為0. 01 0. 2wt%。所述催化劑再生過(guò)程是在再生器內(nèi)把反應(yīng)過(guò)程中沉積到催化劑上的積炭燒掉，使待生催化劑恢復(fù)催化活性，并將產(chǎn)生的熱量供給催化裂化反應(yīng)器。所述催化裂化催化劑的構(gòu)成成分是指新鮮的或經(jīng)過(guò)加工過(guò)的催化劑中的單一組分或幾種組分，他們屬于催化裂化裝置的兼容化學(xué)劑。優(yōu)選使用新鮮催化劑作為吸附劑使用，因?yàn)樽鳛槲絼┦褂煤蟮男迈r催化劑，可以直接加入到常規(guī)的石油催化裂化工業(yè)生產(chǎn)流程中。所述用作吸附劑的催化裂化催化劑可以為硅鋁催化劑和/或含分子篩的催化裂化催化劑，這些催化裂化催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。更優(yōu)選的情況下，所述吸附劑為含分子篩的催化裂化催化劑。
一般來(lái)說(shuō)，含分子篩的催化裂化催化劑含有分子篩、耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)，含或不含粘土；以吸附劑總量為基準(zhǔn)，所述分子篩的含量為l-90wt%，耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為10-99wt%，粘土的含量為0-80wt%。所述吸附劑優(yōu)選以吸附劑總量為基準(zhǔn)，所述分子篩的含量為10-60wt %，耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為40-90wt %，粘土的含量為 20-70wt%。作為裂化催化劑活性組分的分子篩為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，所述分子篩可以選自八面沸石、具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、Beta沸石、絲光沸石和磷鋁分子篩中的一種或幾種；優(yōu)選的分子篩選自Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、ZSM-5沸石、ZRP沸石和Beta沸石中的一種或幾種。作為裂化催化劑組分的耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)可以選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定型硅鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化硼、堿土金屬氧化物中的一種或幾種；優(yōu)選為所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定型硅鋁中的一種或幾種。作為裂化催化劑組分的粘土為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，所述粘土可以選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種。本發(fā)明優(yōu)選的方案設(shè)置換熱器，包括高溫再生尾氣為熱源的待生劑預(yù)熱器、高溫再生劑為熱源的還原氣、空氣預(yù)熱器、再生器熱浴式保溫套等設(shè)施，進(jìn)一步優(yōu)化了煙氣脫硫脫氮處理部分的換熱流程，提高了換熱效率。下面參照附圖具體說(shuō)明本發(fā)明提供的方法的具體實(shí)施方式
，但本發(fā)明并不因此而受到限制如附圖所示，將吸附劑通過(guò)加劑口 17裝入煙氣吸附器A中，待處理的煙氣由入口 1通入煙氣吸附器A中，吸附劑和再生煙氣接觸，吸附脫除煙氣中的硫氧化物和/或氮氧化物，凈化后的尾氣從凈化煙氣出口 2經(jīng)常規(guī)脫塵排出煙氣吸附器。使用后的待生吸附劑通過(guò)斜管4輸出煙氣吸附器，一部分使用后的吸附劑仍有一定的吸附能力，可以通過(guò)吸附劑循環(huán)管3返回?zé)煔馕狡鰽中重復(fù)利用。經(jīng)斜管4輸入到再生煙氣換熱器E中的待生吸附劑，籍由提升氣入口 7引入氣體的提升作用經(jīng)待生劑提升立管14進(jìn)入換熱器E，與再生尾氣換熱提升溫度后進(jìn)入吸附劑再生器B。經(jīng)卸劑口 5可以將吸附劑引出吸附系統(tǒng)。還原氣經(jīng)還原氣入口 6、空氣經(jīng)含氧氣體入口 10進(jìn)入再生劑換熱器C與來(lái)自吸附劑再生器B的再生劑物流換熱，之后還原氣體的一部分經(jīng)入口 9與熱空氣混合進(jìn)入燃燒器 D中燃燒放熱；燃燒器中的燃燒產(chǎn)物在燃燒器尾部或吸附劑再生器B的入口處與另一股預(yù)熱過(guò)的還原氣體混合后一同進(jìn)入再生器B，進(jìn)一步加熱待生劑的同時(shí)完成再生反應(yīng)。高溫再生尾氣經(jīng)常規(guī)脫塵后經(jīng)過(guò)換熱器E后經(jīng)再生尾氣出口 12出裝置；高溫再生吸附劑的流向之一，是全部或部分經(jīng)卸劑口 15引入催化裂化再生器或者催化裂化裝置的反應(yīng)器；再生吸附劑混合物的流向之二，是經(jīng)斜管16經(jīng)過(guò)再生劑換熱器C與冷的還原氣物流和冷空氣物流換熱，之后返回吸附器A中。補(bǔ)充的吸附劑經(jīng)吸附劑加入口 17加入到吸附器A中。
權(quán)利要求
1.一種煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法，其特征在于將吸附劑引入煙氣吸附器中，與催化裂化催化劑再生煙氣接觸，吸附脫除煙氣中的硫、氮化物，將吸附了硫化物和/或氮化物的待生吸附劑引入吸附劑再生器中；還原氣體與化學(xué)計(jì)量的含氧物流在燃燒器中完全燃燒，之后混合氣體和另一股還原氣體一同進(jìn)入吸附劑再生器中，直接加熱待生吸附劑并在在高溫下進(jìn)行脫附再生，脫附再生后的吸附劑的全部或部分經(jīng)冷卻后返回?zé)煔馕狡髦惺褂谩?br> 2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的還原氣體和空氣混合并點(diǎn)燃，在燃燒器中燃燒，溫度達(dá)到700 900°C。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的吸附劑再生器熱的再生氣流的入口溫度為600 800°C，待生煙氣吸附劑的入口溫度為300 400°C，兩股物流混合后出口溫度為 450 650"C。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述還原氣體選自氫氣、一氧化碳和含有1-5個(gè)碳原子的烴類中的一種或幾種，含或不含惰性氣體。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的待生煙氣吸附劑由煙氣吸附器中引出之后、引入吸附劑再生器之前，作為冷卻介質(zhì)引入再生尾氣換熱器中，與由吸附劑再生器引出的再生尾氣進(jìn)行換熱。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的再生吸附劑由吸附劑再生器引出之后， 返回?zé)煔馕狡髦?，還引入再生劑換熱器，在此預(yù)熱進(jìn)入燃燒器的空氣和全部還原氣體。
全文摘要
一種煙氣吸附劑再生過(guò)程中的完全燃燒加熱及換熱方法，將吸附了硫化物和/或氮化物的待生吸附劑引入吸附劑再生器中；還原氣體與化學(xué)計(jì)量的含氧物流在燃燒器中燃燒生熱，之后混合氣體和另一股還原氣體一同進(jìn)入吸附劑再生器中，直接加熱待生吸附劑并在在高溫下進(jìn)行脫附再生，脫附再生后的吸附劑的全部或部分經(jīng)冷卻后返回?zé)煔馕狡髦惺褂?；所述的吸附劑為催化裂化催化劑或與催化裂化裝置兼容的固體化學(xué)劑。本發(fā)明提供的方法直接利用再生氣體部分燃燒產(chǎn)生的熱量，作為待生吸附劑進(jìn)行再生的熱源，提高了燃料熱能的利用率，同時(shí)不影響催化裂化裝置的操作彈性。
文檔編號(hào)B01J20/34GK102397783SQ201010283120
公開日2012年4月4日 申請(qǐng)日期2010年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日
發(fā)明者張久順, 毛安國(guó), 王巍, 謝朝鋼, 郭大為 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院