專利名稱：吸著劑的制作方法
吸著劑本發(fā)明涉及吸著劑和特別是適合于從流體物流中捕集重金屬例如汞、砷和銻的金屬硫化物吸收劑。在流體物流例如烴或其它氣體和液體物流中發(fā)現(xiàn)少量的汞。在烴物流中也可以發(fā)現(xiàn)少量砷。除了它的毒性之外，汞可以導致鋁換熱器和其它處理設備的失效。因此，需要從流體物流中、優(yōu)選盡可能早地在工藝流程中有效去除這些金屬。US 4094777公開了利用含硫化銅的預硫化吸收劑從含汞的天然氣物流中吸收汞。通過混合銅化合物例如粉末化堿式碳酸銅(也稱為堿式碳酸銅)與載體或分散體材料例如水泥(cement)，和形成擠出物或顆粒，從而制備吸著劑。作為替代，通過用可溶性銅化合物例如硝酸銅的溶液浸漬載體例如氧化鋁小球，制備吸著劑。利用硫化氫或水中或有機溶劑中的硫化物溶液硫化顆粒、擠出物或載體中的銅化合物。盡管將微粒碳酸銅與微粒載體或水泥組合提供了有效的吸著劑，但是所得擠出物或顆粒中仍然可能有相當大比例的銅不可用。目前，銅是昂貴的金屬，希望提供具有低Cu水平的、保留在造?；驍D出產(chǎn)品中觀察到的高重金屬容量的吸著劑。浸漬材料例如硝酸銅浸漬材料可能需要高的硫化溫度或添加銀化合物以被完全硫化，這兩種情況都是不希望的。申請人:已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了克服前述制備路線的問題的方法。因此，本發(fā)明提供制備吸著劑組合物的方法，包括以下步驟(i)從溶液或漿料中將銅化合物層施涂在載體材料表面上，和(ii)干燥涂覆的載體材料，其中干燥的載體上的銅化合物層厚度為1-200 μ m。所述方法可以進一步包括施涂一種或多種硫化合物以實現(xiàn)銅化合物的硫化從而形成硫化銅(II)，CuS的步驟。本發(fā)明還提供通過該方法可獲得的吸著劑組合物，包含載體材料表面上的層形式的硫化的銅化合物。本發(fā)明還提供從工藝流體中去除重金屬的方法，包括使含重金屬的工藝流體與硫化的吸著劑接觸。術語“吸著劑”包括吸附劑和吸收劑。本文使用的“重金屬，，指汞，砷，鉛，鎘和銻，但是本發(fā)明吸著劑特別用于從流體物流中去除汞和砷，特別是汞。銅化合物應該是可硫化的，即與硫化合物反應形成硫化銅(II)，CuS。適合的銅化合物是以下的一種或多種堿式碳酸銅，硝酸銅，硫酸銅，乙酸銅，它們的氨絡物，即碳酸氨銅、硝酸氨銅、硫酸氨銅和乙酸氨銅，硫化銅(II)和氧化銅。優(yōu)選銅化合物是碳酸銅化合物，例如堿式碳酸銅。硝酸銅和硫酸銅是較次優(yōu)選的，因為在任何后續(xù)硫化步驟期間產(chǎn)生HNO3 或 H2SO4。不同于造粒或擠出產(chǎn)品，本發(fā)明吸著劑的銅含量相對低和優(yōu)選為0. 5-20重量％(以未硫化材料中存在的銅表示)，更優(yōu)選0. 75-10重量％，最優(yōu)選0. 75-5. 0重量％。雖然該水平小于造粒材料中銅的一半，和在一些情況下小于1/3，但是出人意料地發(fā)現(xiàn)關于捕集汞的效力與這些產(chǎn)品相稱。本發(fā)明中，除了銅之外，吸著劑的可硫化的金屬的總含量優(yōu)選彡5重量％。這使得以充分低的水平形成相應的水-可溶性金屬硫酸鹽，不因為當工藝流體含有游離水時使用期間的溶解-再沉積和附聚而造成壓降升高和減活。優(yōu)選除了銅之外，硫化的吸著劑中金屬硫化物的總含量為< lwt%，更優(yōu)選< 0. 5wt%，特別是< 0. Iwt %。雜質金屬硫化物可以是以下的一種或多種硫化鈣，硫化鋅，硫化鐵，硫化鎳，硫化鉻和硫化錳。它們可以通過銅化合物或載體材料的污染而引入。低雜質金屬硫化物水平可以通過選擇高純銅化合物和載體和通過從組合物中排除雜質金屬化合物而實現(xiàn)。銅化合物在載體表面上作為層存在。干燥的材料中層的厚度為1-200 μ m(微米)，但優(yōu)選1-150微米，更優(yōu)選1-100微米，特別是1-50微米。較薄的層實現(xiàn)更有效地利用施涂的銅。取決于銅化合物，硫化將通常留下不變或略微較薄的層厚度。本發(fā)明吸著劑中的銅化合物層可以容易地完全硫化。載體材料可以是陶瓷或金屬，但優(yōu)選包括氧化物載體例如氧化鋁，水合氧化鋁，二氧化鈦，氧化鋯，二氧化硅或硅鋁酸鹽，或這些中兩種或更多種的混合物。優(yōu)選載體具有相對高的表面積和孔隙率使得所得層的表面積可以最大化。希望載體的BET表面積為10-330m2. g-1，優(yōu)選 100-330m2· g_1，更優(yōu)選 130_330m2. g人孔體積優(yōu)選 0. 3-0. 9cm3. g-1，更優(yōu)選0.4-0. Qcn^g-1。載體可以是大孔、中孔或微孔的，但是優(yōu)選是大孔(即它的平均孔徑>50nm)或中孔(即平均孔徑為2-50nm)的。在這些材料中，優(yōu)選> 50%的孔體積來自于這些孔。大孔材料在本發(fā)明中是有用的，因為它們能夠將銅化合物保持在它們的表面上。BET表面積可以便利地利用氮的物理吸著進行測量?？左w積可以便利地利用氮的物理吸著測定，但是在本發(fā)明中，因為孔體積相對大，所以可以更適合地利用壓汞法?？讖揭部梢岳眠@些技術測定。優(yōu)選載體是氧化鋁例如Y，θ和δ氧化鋁。在特別優(yōu)選的實施方案中，載體是Y
氧化鋁。本發(fā)明中，將銅化合物施涂到載體表面。如果載體是多孔的，一些銅化合物可能在載體表面處或附近進入孔。然而，干燥的涂覆載體中銅化合物層的厚度應保持為1-200 μ m。載體可以作為泡沫、獨石或蜂窩體、或作為整裝填料上的涂層提供。與球形造粒吸著劑相比，這些載體提供吸著劑容器中降低的壓降。特別適合的泡沫載體描述于EP-A-(^60^6中。作為替代，載體可以為選自以下的成型微粒單元形式小球，環(huán)(例如拉西環(huán))，三葉體，四葉體和圓柱體，其可以是有裂片或帶凹槽的，具有延伸通過其的2-10個孔。優(yōu)選提供降低的壓降與高強度的組合的成型載體。特別優(yōu)選4個孔的圓柱體，和環(huán)。微粒成型單元希望具有最小尺寸，可以是l_50mm的寬度、直徑或長度，和0. 5-5的長徑比(即寬度或直徑/長度)。對于工業(yè)規(guī)模吸著劑，優(yōu)選具有3-10mm的直徑或寬度的單元，雖然也可以使用l_5mm的單元。銅化合物層可以以多種方式形成在載體上。在一個實施方案中，通過施涂漿料，例如通過用不可溶性銅化合物例如堿式碳酸銅的漿料(其可以是含水或不含水的)浸涂或噴涂載體，形成碳酸銅層。堿式碳酸銅可以商購獲得，或通過利用堿性碳酸鹽沉淀劑從銅鹽溶液中沉淀出堿式碳酸銅、接著通過洗滌以去除相應的堿性金屬鹽而新鮮制備。堿式碳酸銅分散在液體介質中，液體介質希望含水。固體含量可以便利地為10-30wt%。粘合劑材料例如氧化鋁或水合氧化鋁溶膠可以包括在所述層中，并且可以應用其它常規(guī)洗涂層制備技術，例如碾磨和混合分散體以在涂覆載體之前實現(xiàn)所需的粒度。載體可以通過將載體浸入漿料分散體中或通過將碳酸銅化合物的漿料分散體噴涂到載體上進行涂覆。可以應用多次浸涂和/或噴涂。漿料可以在10-95°C或更高，優(yōu)選10-50°C的溫度下施涂到載體上。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)漿料的PH可以對吸著劑的硫容量和因此汞容量產(chǎn)生影響。優(yōu)選堿式碳酸銅漿料的PH為5-9。在替代實施方案中，通過將銅的氨絡物化合物的溶液施涂到載體上和同時或隨后將載體加熱至50-200°C溫度，形成銅化合物層。可以通過利用已知方法，任選在銨鹽存在下，將銅化合物例如堿式碳酸銅，乙酸銅或硝酸銅溶解在氨水溶液中而形成銅的氨絡物化合物。例如，堿式碳酸銅可以溶解在碳酸銨和濃縮氨的溶液中，使得Cu NH3摩爾比優(yōu)選為至少1 4。加熱溶液導致氨釋放和銅化合物沉積在載體表面上。不同于浸漬技術，使用加熱后的載體使接觸時的銅的氨絡物化合物不穩(wěn)定，導致載體表面上形成銅化合物層，而不是允許銅一直擴散通過它。本發(fā)明中，優(yōu)選用含碳酸氨銅的溶液噴涂加熱后的載體。作為替代，載體可以浸入銅的氨絡物化合物溶液中和移除，其中在浸涂之前或之后加熱載體，雖然這是較次優(yōu)選的。不優(yōu)選在銅的氨絡物化合物溶液中形成載體的漿料，因為通過加熱，這可能導致大量未載帶的銅化合物從溶液中沉淀出來。在優(yōu)選方法中，將載體加熱至50-200°C的溫度，和將銅的氨絡物化合物、優(yōu)選碳酸氨銅的溶液噴涂到加熱后的載體上。這在載體表面上立即形成銅化合物的薄蛋殼層，釋放出氨。在硫化前干燥涂覆載體以去除可能干擾硫化反應的任何溶劑，例如水。然而，干燥溫度優(yōu)選保持< 200°C，更優(yōu)選< 150°C，以避免銅化合物的大量分解。涂覆載體可以便利地在空氣中在約70-105°C下干燥1-16小時。雖然可以煅燒未干燥或干燥的材料以將銅化合物轉化成氧化銅(II)，例如通過將它在空氣或惰性氣體中加熱至250-500°C的溫度，但是這不是必須的，因為申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)沉積的銅化合物可以在沒有這個附加步驟的條件下直接進行硫化。將銅化合物轉化成硫化銅(II)CuS的硫化步驟可以使用常規(guī)方法進行。因此，可以通過使層中的銅化合物與選自硫化氫、堿金屬硫化物、硫化銨、單質硫或多硫化物的硫化合物反應而進行硫化步驟。優(yōu)選硫化氫。與利用替代品例如硫或硫化合物例如多硫化物的溶液相比，利用含硫化氫的氣體混合物是顯著更容易和快速的。需要時，氣體混合物可以含有其它硫化合物例如硫化羰或揮發(fā)性硫醇。硫化化合物優(yōu)選以與其它氣體的混合物的形式進行使用。惰性氣體例如氮、氦或氬是控制過程的常規(guī)措施。也可以使用二氧化碳。硫化氣體混合物優(yōu)選不含還原氣體例如氫和一氧化碳，但當硫化步驟在150°C以下、特別是100°C以下的溫度下進行時，這些可以存在。優(yōu)選將硫化氫以0. 1-5體積％的濃度在氣體物流中提供至碳酸銅層?？梢允褂胕-ioo°c的硫化溫度。硫化步驟可以異位在其中通過硫化劑的硫化容器中在干燥的吸著劑前體組合物上進行，或者硫化步驟可以原位進行，在這種情況下，將吸收劑前體裝入用于吸收重金屬的容器中并經(jīng)歷硫化。原位硫化可以利用硫化劑物流進行或在含重金屬的物流也含硫化合物的情況下利用含重金屬的物流本身進行。當發(fā)生這種伴隨的硫化和重金屬吸收時，存在的硫化合物量取決于硫化合物類型和使用的金屬化合物。通常，使用至少1和優(yōu)選至少10的如硫化合物(以硫化氫表示)濃度(ν/ν)與重金屬濃度(ν/ν)的比所定義的濃度比，使得前體充分硫化。如果需要進料物流中硫化合物的初始濃度在建立硫化合物與重金屬濃度的希望比所需的水平以下，則優(yōu)選通過任何適合的方法增加硫化合物的濃度。當待處理的流體含有游離水時，優(yōu)選預硫化本發(fā)明的吸著劑。預硫化也避免了通過硫化步驟可能伴隨的吸著劑的體積和強度變化導致的問題。硫化的吸著劑的BET表面積理想地是10-330m2. g—1，優(yōu)選100_330m2. g—1，更優(yōu)選130-330m2. g-1，和孔體積是 0. 3-0. 8cm3. g-1，更優(yōu)選 0. 4-0. 7cm3. g人本發(fā)明可以用于處理含重金屬、特別是汞和砷、特別是汞的液態(tài)和氣態(tài)流體。在一個實施方案中，流體是烴物流。烴物流可以是煉廠烴物流例如石腦油(例如含有具有5或更多個碳原子的烴，和最終大氣壓力沸點為至多204°C )，中間餾分油或常壓粗柴油(例如大氣壓力沸點為177°C _343°C )，減壓粗柴油(例如大氣壓力沸點為343°C _566°C )，或渣油(大氣壓力沸點在566°C以上)，或通過例如催化重整從這樣的原料產(chǎn)生的含烴物流。煉廠烴蒸汽還包括載體物流例如FCC工藝中使用的“循環(huán)油”和溶劑提取中使用的烴。烴物流也可以是原油物流(特別是當原油相對輕時)或例如從焦油或煤提取制得的合成原油(crude)物流。例如，可以利用本發(fā)明方法處理氣態(tài)烴，例如天然氣或煉制鏈烷烴或烯烴。可以特別用本發(fā)明的吸收劑處理海上原油和海上天然氣物流。也可以處理雜質燃料例如汽油或柴油。作為替代，烴可以是凝析油例如天然氣液體(NGL)或液化石油氣(LPG)、液化天然氣(LNG)或氣例如煤層甲烷，掩埋氣或生物氣?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明處理的非烴流體包括二氧化碳，其可以用于充二氧化碳的飲料、強化油采收工藝中，用于碳捕集和儲存，使咖啡脫咖啡因的溶劑，調料和香料提取，提取煤的溶劑等?？梢酝ㄟ^本發(fā)明方法處理流體，例如用于洗滌過程或干燥過程的醇(包括二醇)和醚(例如三乙二醇，單乙二醇，Rectisol , Purisol 和Selexol )。也可以從用于酸氣脫除單元的胺物流中去除汞。天然油和脂肪例如植物油和魚油可以通過本發(fā)明方法處理，任選在進一步處理例如加氫或酯交換之后，例如用于形成生物柴油。可以處理的其它流體物流包括來自脫水單元的再生氣，例如分子篩廢氣，或來自二醇干燥劑再生的氣體。易于通過吸收劑處理的進料物流也包括固有地含有重金屬和硫化合物的那些例如某些天然氣物流，或其中已經(jīng)加入硫化合物以實現(xiàn)汞和砷的吸收的含汞和/或砷的物流。當流體含有游離的水、優(yōu)選0.02-lVol%的低水平時，本發(fā)明特別有用?？梢远虝r間內容忍至多5Vol%的較高水平。本發(fā)明的吸收劑可以在延長的暴露于水之后簡單地通過用干氣、優(yōu)選干燥的惰性氣體例如氮吹掃而簡單地再生。優(yōu)選汞的吸收在150°C以下、優(yōu)選在120°C或以下的溫度下進行，在該溫度下汞吸收的總容量增加?？梢允褂玫椭?°C的溫度以在本發(fā)明中達到良好的效果。優(yōu)選溫度范圍為 10-60 0C ο汞可以為單質汞、或有機汞化合物、或有機亞汞化合物的形式。本發(fā)明對于去除單質汞是特別有效的，雖然可以短時間內去除其它形式的汞。氣態(tài)進料物流中汞的濃度通常為 0. 01-1100 μ g/Nm3，和更通常為 10-600 μ g/Nm3。使用中，可以將吸著劑材料放置在附著容器中和使含重金屬的流體物流通過它。理想地，根據(jù)已知方法將吸著劑作為一個或多個固定床放置在容器中?？梢岳枚嘤?個床，和床的組成可以相同或不同。通過吸收劑的氣時空速可以為通常所利用的范圍。通過以下實施例進一步描述本發(fā)明。除非另有說明，使用以下分析工具i)硫。硫含量的分析利用LECO SC632、通過燃燒和隨后紅外測量二氧化硫而進行。ii)BET表面積和孔結構分析。這些利用常規(guī)的氮的物理吸著測定。在140°C下利用氮吹掃1小時使樣品脫氣，之后進行BET表面積/等溫測量。iii)壓汞法。將樣品在115°C下干燥16小時，之后在升高的壓力下將汞引入孔中，以測定孔體積。iv)銅含量。Cu利用ICP-OES測量和利用常規(guī)標準計算。ν) Cu碳酸鹽厚度。利用電子探針微量分析(EPMA)測量層厚度。將樣品安放在樹脂中、擦亮和真空碳涂覆，之后在20kV的加速電壓下采出圖像。實施例1 堿式碳酸銅的洗涂層洗涂層制備將堿式碳酸銅(81g)和Msol Disperal P3[高純度可分散氧化鋁粘合劑](9g)加入210g脫礦質水中。將漿料在高速混合器上混合并研磨以獲得所需粒度。碾磨后的pH為5. 9和粒度(d90)為4. 4微米。噴涂將IOOg γ-, δ -、θ -，或α -氧化鋁小球(Imm直徑)裝入箔內襯的盤式涂覆機中和用12g洗涂層噴涂。始終將載體維持在25-65°C下。將涂覆的載體在105°C下干燥16小時。干燥的材料的銅含量為2. 53-3. 66wt%。硫化用N2中的1 % H2S完全硫化60ml涂覆的材料。氣體的流量為42升小時―1，和在環(huán)境溫度和壓力下進行硫化。對于硫化的材料觀察到25-50 μ m的銅層厚度。實施例2 碳酸氨銅[Cu (NH3) 4C03)]在溫和加熱下將碳酸銨18g，0. 294mol)溶解在氨溶液(100ml，1. 8mol)中。將堿式碳酸銅(20.22g，9.98gCu，0. 17mol)加入碳酸銨/氨溶液中并攪拌以溶解。測定所得溶液含有93. lg. L-1的銅。將γ-，δ-、Θ-或α-氧化鋁小球(1謹直徑)加熱至50°C，80°C或150°C，和用碳酸氨Cu溶液噴涂。將涂覆的載體在105°C下干燥16小時。干燥的材料的銅含量為0. 98-1. 46. 。利用實施例1的方法硫化涂覆的材料。在每種情況下，通過EPMA測量的干燥Y-氧化鋁載帶材料的銅層厚度為約47 μ m。干燥的S-θ氧化鋁載體的銅層厚度為41μπι和干燥的α氧化鋁載體的銅層厚度為28 μ m0在120°C下在、氧化鋁載體上重復實驗，但是隨后在350°C下煅燒2小時以將碳酸銅層轉化為氧化銅，之后利用實施例1的方法進行硫化。煅燒的材料的銅含量為3. 33wt%。硫化的氧化物材料上的銅層厚度觀察為20-40 μ m。實施例3 碳酸/乙酸氨銅將乙酸銨(22. 64g,0. 294mol)溶解在氨溶液(100ml,0. 9mol)中。在攪拌的條件下按比例加入堿式碳酸銅[Cu2(OH2)2CO3] (221g/mol, Alfa Aesar) (20. 22g,9. 98gCu,0. 17mol)。將氧化鋁載體、γ氧化鋁小球(Imm直徑)加熱至150°C和用碳酸/乙酸氨銅溶液噴涂。將涂覆的載體在105°C下干燥16小時和在350°C煅燒2小時。煅燒的材料的銅含量為 0. 78wt%0利用實施例1的方法硫化煅燒的材料。干燥的γ氧化鋁載體上的銅層厚度為10 μ m。實施例4 汞靜態(tài)測試用30ml干凈的己烷將單質汞飽和的30ml正-己烷進行稀釋，以獲得300-700ppb (w/v)的Hg濃度，轉移至具有PTFE磁力攪拌棒的IOOml錐形瓶，和在中速攪拌5分鐘。稱重出0. 50g每種測試材料并加入錐形瓶中。在中速上攪拌懸浮體20分鐘以避免形成細顆粒。20分鐘后采出懸浮體樣品并通過在PSA改進Hewlett Packard 6890 GC上的原子熒光分析對單質汞進行定量。通過ln(Hg。/Hgx)相對于反應時間作圖的梯度，測定一階速率常數(shù)kOnirT1)。利用上述方法測試根據(jù)實施例1-3的方法制備的樣品。結果如下。
權利要求
1.一種制備吸著劑組合物的方法，包括以下步驟(i)從溶液或漿料中將銅化合物層施涂在載體材料表面上，和(ii)干燥涂覆的載體材料，其中干燥的載體上的銅化合物層厚度為1-200 μ m。
2.權利要求1的方法，其中干燥的載體中銅化合物層的厚度為1-150微米，優(yōu)選1-100微米，更優(yōu)選1-50微米。
3.權利要求1或權利要求2的方法，其中吸著劑包含0.5-20重量％的銅。
4.權利要求1-4任一項的方法，其中除了銅之外，吸著劑的可硫化的金屬的總含量<5重量％。
5.權利要求1-4任一項的方法，其中銅化合物包括以下的一種或多種堿式碳酸銅，硝酸銅，硫酸銅，乙酸銅，它們的氨絡物，硫化銅(II)和氧化銅。
6.權利要求1-5任一項的方法，其中載體材料包括氧化鋁，水合氧化鋁，二氧化鈦，氧化鋯，二氧化硅或硅鋁酸鹽，或這些中兩種或更多種的混合物。
7.權利要求1-6任一項的方法，其中載體材料是氧化鋁。
8.權利要求1-7任一項的方法，其中載體的形式為泡沫、獨石或蜂窩體或整裝填料上的涂層。
9.權利要求1-7任一項的方法，其中載體為選自以下的成型微粒單元形式小球，環(huán)，三葉體，四葉體和圓柱體，其具有延伸通過其的2-10個孔。
10.權利要求1-9任一項的方法，其中載體的BET表面積為10-330m2.g—1和孔體積為0. 3-0. 9cm3. g-1。
11.權利要求1-10任一項的方法，其中載體是大孔和/或中孔的。
12.權利要求1-11任一項的方法，其中銅化合物層通過用堿式碳酸銅的漿料浸涂或噴涂載體形成。
13.權利要求12的方法，其中漿料的pH為5-9。
14.權利要求1-11任一項的方法，其中銅化合物層通過以下形成將銅的氨絡物化合物溶液施涂至載體上和同時或隨后將載體加熱至50-200 V的溫度。
15.權利要求14的方法，其中銅的氨絡物化合物包括碳酸氨銅。
16.權利要求14或權利要求15的方法，其中將載體加熱至50-200°C的溫度和將銅的氨絡物化合物溶液噴涂到加熱后的載體上。
17.權利要求1-16任一項的方法，包括煅燒干燥的涂覆載體以將銅化合物轉化成氧化銅(II)的步驟。
18.權利要求1-17任一項的方法，還包括將一種或多種硫化合物施涂到所述層上以實現(xiàn)銅的硫化，從而形成硫化銅(II)。
19.權利要求18的方法，其中硫化合物是硫化氫。
20.通過權利要求1-17任一項的方法可獲得的吸著劑前體組合物。
21.通過權利要求18或權利要求19的方法可獲得的吸著劑組合物，包括載體材料表面上的含有CuS的層形式的硫化的銅化合物。
22.權利要求21的吸著劑組合物，其中除了銅之外，硫化的吸著劑中金屬硫化物的總含量≤Iwt %。
23.—種從工藝流體中去除重金屬的方法，包括使所述流體與權利要求20的吸著劑組合物或根據(jù)權利要求1-17的方法制備的吸著劑組合物接觸，其中所述流體還包含一種或多種硫化合物，優(yōu)選硫化氫。
24.一種從工藝流體中去除重金屬的方法，包括使所述流體與權利要求21或權利要求22的吸著劑或根據(jù)權利要求18或權利要求19的方法制備的吸著劑接觸。
25.權利要求23或權利要求M的方法，其中重金屬是汞和/或砷。
26.權利要求23-25任一項的方法，其中所述流體是烴物流。
27.權利要求2346任一項的方法，其中含重金屬的流體含有0.02-5vol %的量的游離水。
28.權利要求23-27任一項的方法，其中所述流體是海上烴物流或來自烴脫水單元的再生物流。
全文摘要
描述了一種制備吸著劑組合物的方法，包括以下步驟(i)從溶液或漿料中將銅化合物層施涂在載體材料表面上，和(ii)干燥涂覆的載體材料，其中干燥的載體上的銅化合物層厚度為1-200μm?？梢詫⑶绑w轉化成適合于通過施涂一種或多種硫化合物以將銅化合物硫化并形成CuS而從液體或氣體中去除重金屬的吸著劑。
文檔編號B01D53/02GK102574097SQ201080036449
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月10日 優(yōu)先權日2009年8月17日
發(fā)明者A·M·瓦格蘭德, A·菲施, L·J·查理斯, M·J·考辛斯, M·R·菲維爾 申請人:約翰森·馬瑟公開有限公司