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      用于將含氧物自烯烴流移除的較低反應(yīng)性吸附劑和較高含氧物容量的制作方法

      文檔序號:5039235閱讀:198來源:國知局
      專利名稱:用于將含氧物自烯烴流移除的較低反應(yīng)性吸附劑和較高含氧物容量的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本申請涉及一種吸附劑,所述吸附劑包含沸石、氧化鋁組分和外加金屬組分,例如,大部分含于沸石組分中的鈉。這種新型吸附劑是用于將污染物自烴流移除,例如,將CO2,H2S,AsH3>甲醇、硫醇和其它含S-或0-有機(jī)化合物自乙烯、丙烯、C3至C4烴產(chǎn)物和其它輕質(zhì)烴流移除。
      背景技術(shù)
      固體吸附劑常用于將污染物自諸如烯烴、天然氣和輕質(zhì)烴餾分移除。由于這些流可以含有不同污染物,所以需要多于一種吸附劑或吸附劑床才足以純化所述流,以使其可以用于所需的過程中。可以存在于這些流中的污染物包括H20、CO、02、CO2, COS、H2S, NH3>AsH3、PH3> Hg、甲醇、硫醇和其它含S-或0-有機(jī)化合物。各種吸附劑可以移除一種或多種污染物,同時這些吸附劑也可以移除和/或促進(jìn)所需的烴的反應(yīng)。例如,八面型沸石,例如,沸石13X,是用于硫和含氧化合物的良好吸附劑。但是,這些沸石也是用于烯烴的良好吸附劑,且會產(chǎn)熱,進(jìn)而可以導(dǎo)致高溫產(chǎn)生和/或失控反應(yīng)。此外,沸石的殘余表面反應(yīng)性在再生期間可以引起寡聚和聚合作用。這會導(dǎo)致結(jié)垢和性能劣化。在嘗試補(bǔ)救這個問題時,本領(lǐng)域已提出將沸石與氧化鋁混合。美國專利公開4,762,537使用包含沸石Y和氧化鋁的吸附劑來將HCl自氫氣流移除。在美國專利4,686,198和4,717,483號中公開了氧化鋁與鈉Y沸石的混合物可以將氨水、硫化物和有機(jī)雜質(zhì)自廢水移除。鈉Y沸石含有至少12.7重量9^&20。也將相同吸附劑用于降低使用過的有機(jī)磷酸鹽官能流體的酸度和水含量,參見美國專利4,751,211。氧化鋁與堿或堿土金屬用于移除HCl和其它污染物的用途公開在美國專利6,013,600中。在歸屬UOP的U. S. 6,632,766中,描述一種已改良的吸附劑,所述吸附劑可將多種污染物自各種烴流移除。這種吸附劑包含沸石、氧化鋁和金屬組分,其中所述金屬組分是以占補(bǔ)償沸石晶格的負(fù)電荷所需的金屬(表示為氧化物)的化學(xué)計算量的至少10摩爾%的量存在。在這個專利中,將金屬組分,特別是鈉,同時添加至沸石和氧化鋁組分。在以上專利的發(fā)現(xiàn)中,UOP發(fā)現(xiàn)將Na (廣義上來說,1A/2A族金屬)添加至沸石/氧化鋁復(fù)合吸附劑會使烯烴/含氧物對所述吸附劑的反應(yīng)性大大下降,這由寡聚作用下降予以證明。但是,這個專利并未說明吸附劑上的甲醇容量(典型含氧物)將會損失。本發(fā)明人已確定,通過在起始時僅將鈉放置在吸附劑的沸石部分上可以在指定的含氧物容量損失下獲得最高反應(yīng)性下降。
      發(fā)明概要本發(fā)明關(guān)于一種固體成型吸附劑,一種制備所述吸附劑的方法和一種利用所述吸附劑移除污染物的方法。因此,本發(fā)明的一個實(shí)施方案是用于純化烴流的固體成型吸附劑,其包含氧化鋁組分、沸石組分和外加金屬組分,所述金屬組分選自,例如,由堿金屬、堿土金屬及其混合物組成的組,在初始時首先將外加金屬組分添加至所述沸石組分,以使在沸石中的外加金屬的量相較于將相同量的初始金屬添加至沸石與氧化鋁的混合物的情況大。所述外加金屬組分是以超過補(bǔ)償沸石晶格的負(fù)電荷所需的金屬的化學(xué)計算量的量存在。本發(fā)明的另一實(shí)施方案是一種制備用于純化烴流的固體成型吸附劑的方法,所述吸附劑包含氧化鋁組分、沸石組分和外加金屬組分,所述外加金屬組分選自,例如,由堿金屬、堿土金屬及其混合物組成的組,且在初始時首先添加至沸石組分,以使沸石中的外加金屬的量相較于將相同量的初始金屬添加至沸石與氧化鋁的混合物的情況大。所述外加金屬組分是以超過補(bǔ)償沸石晶格的負(fù)電荷所需的金屬的化學(xué)計算量的量存在。
      所述制備吸附劑的方法包括將外加金屬組分放置在沸石上和隨后與氧化鋁聚結(jié),和或者將其它金屬組分放置在沸石上,形成呈分離珠粒形式的含金屬沸石和隨后將分離的氧化鋁與沸石珠粒摻合以形成顆?;旌洗?。本發(fā)明的又一實(shí)施方案是一種將污染物自烴流移除的方法,所述方法包括使所述流與上述固體成型吸附劑或顆?;旌衔絼┰谖綏l件下接觸以移除至少一部分的至少一種污染物。這些和其它目的和實(shí)施方案將在參閱本發(fā)明的具體實(shí)施方式
      後變得更為明了。
      具體實(shí)施例方式本發(fā)明包含異種固體成型吸附劑或顆粒吸附劑組合物,一種制備所述吸附劑的方法和利用所述吸附劑的純化方法。就固體成型吸附劑和顆粒吸附劑組合物而言,其中的一種必要組分是活化氧化鋁。活化氧化鋁包括具有一般大于100m2/g且基本上在100至400m2/g范圍內(nèi)的表面積的氧化鋁。此外,優(yōu)選地通過使鋁氫氧化物(例如,熱氣體或固體熱載體流中的水鋁礦的氧化鋁三水合物)快速脫水獲得活化氧化鋁粉末??梢岳脽釟怏w或固體熱載體流在任何適宜裝置中實(shí)現(xiàn)脫水。一般而言,用于加熱或與熱氣體接觸的時間極短,基本上是幾分之一秒至4或5秒。常規(guī)上,氣體的溫度在400°C與1000°C之間變化。所述方法常稱為閃式焙燒并公開在,例如,美國專利2,915,365號中,所述專利是以引用的方式并入本文。但是,可以采用其它焙燒方法。適宜用于本發(fā)明中的活化氧化鋁的平均粒徑為0. I至300微米,優(yōu)選地I至100微米和基本上在I至20微米范圍內(nèi)。在特定情況中,宜使用平均粒徑為I至10微米的的氧化鋁??梢栽诨罨盎蛑髮⒀趸X研磨至所需的粒徑。活化氧化鋁在200°C至1000°C的溫度下基本上具有在約5至12%范圍內(nèi)的LOI (燒失量)?;罨趸X的一個來源是三水鋁石,三水鋁石是利用拜耳(Bayer)法自鋁土獲得的鋁三水合物。但是,若通過充分焙燒,則可以使用a氧化鋁單水合物、假勃姆石或其它氧化鋁三水合物。也可以利用其它氧化鋁來源,包括黏土和鋁烷氧化物。本發(fā)明的另一必要組分是沸石。沸石是晶狀硅鋁酸鹽組合物,其具有微孔性且具有自AlO2與SiO2的角共用四面體形成的三維氧化物框架。沸石的特征在于具有呈均一尺寸的孔開口,具有巨大離子交換能力,且能夠可逆地使分散遍布在晶體的內(nèi)空隙中的吸附物脫吸而不會使構(gòu)成固有沸石晶體結(jié)構(gòu)的任何原子明顯移位。可以用于本發(fā)明中的沸石是具有約5至約K) A孔開口的那些沸石。一般而言,沸石具有由以下經(jīng)驗式表示的組成
      M2/n0: Al2O3 :bSi02M是具有“n”價的陽離子和“b”是約2至約500的值。優(yōu)選沸石是那些具有約2:1至約6:1的SiO2Al2O3比的沸石和/或具有沸石X、八面沸石、沸石Y、沸石A、發(fā)光沸石、ZSM-5、P和鎂堿沸石晶體結(jié)構(gòu)的那些沸石。特優(yōu)選沸石是沸石X、Y和A。這些沸石的制備已在本領(lǐng)域熟知且涉及使適當(dāng)?shù)慕M分來源進(jìn)行水熱反應(yīng)形成沸石,藉此形成主要由這些組分組成的反應(yīng)混合物。具體來說,沸石Y的合成描述在美國專利3,130,007和4,503,023中和沸石X的合成描述在美國專利2,883,244和3,862,900中,這些專利的公開內(nèi)容是以引用的方式并入本文。雖然沸石,特別是沸石X和Y的合成已熟知,但在完備性上將在此處給出簡要描述。M的反應(yīng)性來源包括堿或堿土金屬的鹵化物和氫氧化物化合物,如氯化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。鋁來源包括但不限于勃姆石氧化鋁、Y氧化鋁和可溶性鋁酸鹽,如鋁酸鈉或鋁酸四乙基銨。最后,硅來源包括硅石、硅石水溶膠、硅酸等。 將反應(yīng)性來源組合成反應(yīng)混合物,所述反應(yīng)混合物具有如下氧化物摩爾比組成Si02/Al203=8 至 12M20/A1203=2. 5 至 4H20/M20=120 至 180和隨后使混合物反應(yīng)形成沸石。當(dāng)合成時,沸石將在通道和/或孔中含有“M”金屬。金屬陽離子的功能是平衡沸石晶格的負(fù)電荷。由于這些陽離子不是框架中的一部分,所以這些陽離子可交換且據(jù)稱會占據(jù)交換位點(diǎn)。存在于沸石中的金屬陽離子的量稱為沸石的化學(xué)計算量或最大離子交換能力。這個量常以摩爾表示。由于起始時便存在于沸石中的金屬陽離子可交換,所以這些金屬陽離子可交換成其它(不同)的堿金屬、堿土金屬、水合氫離子、銨離子或它們的混合物。如果所使用的沸石部分或完全地含有水合氫或銨離子,那么這些離子應(yīng)在制備復(fù)合吸附劑之前與堿金屬、堿土金屬或它們的混合物充分交換。本發(fā)明的成型吸附劑的另一必要組分是外加金屬組分,其選自由堿、堿土金屬及其混合物組成的組。這個外加金屬組分是除存在于沸石交換位點(diǎn)中的金屬陽離子(M)以外的金屬組分。所述外加金屬可以與M金屬相同或不同。外加金屬的具體實(shí)例包括但不限于鈉、鉀、鋰、銣、銫、鈣、鍶、鎂、鋇、鋅和銅。外加金屬的來源(金屬組分前體)可以是在活化條件下(參見下文)分解成金屬氧化物的任何化合物。這些來源的實(shí)例是這些金屬的硝酸鹽、氫氧化物、羧酸鹽、碳酸鹽和氧化物。所述成型吸附劑可以依照以下方式組合三種組分制備使沸石中的外加金屬組分的量相較于將相同量的外加金屬添加至沸石與氧化鋁的混合物的情況大。優(yōu)選避免有意使氧化鋁與外加金屬接觸的制備方法,以使僅有沸石被處理成含有金屬,且因此僅有沸石在初始加工期間含有外加金屬。但是,在如下文所述的形成過程期間,一定量的外加金屬將不可避免地遷移至氧化鋁。但是,最終產(chǎn)物將使沸石中的外加金屬組分的量相較于使相同量的初始金屬與沸石和氧化鋁的混合物接觸的情況大。在一種方法中,將沸石和所需的金屬化合物的水溶液混合以利用外加金屬浸潰沸石。移除水分對改良沸石浸潰有用。在約150°C的溫度下將沸石加熱I至2小時將服務(wù)這個目的。在金屬轉(zhuǎn)化為氧化物之前或之后,將浸潰過的沸石與氧化鋁混合并使混合物形成成型物件。例如,可以將沸石Y和乙酸鈉溶液組合以浸潰沸石??梢詫⒔⑦^的沸石Y和Y氧化鋁組合并形成面團(tuán)和隨后通過為本領(lǐng)域所熟知的方式(例如,通過油滴方法)擠壓或形成為諸如小球、小丸、扁片或微球的形狀。形成大體圓化形狀或?qū)嶓w的優(yōu)選方法涉及使用盤式造粒機(jī)。這個技術(shù)使用一個旋轉(zhuǎn)盤或盤式造粒機(jī),將氧化鋁組分、浸潰過的沸石組分和,任選地,粘結(jié)劑供料至其中,藉此形成大體圓化的物件或?qū)嶓w。常見粘結(jié)劑包括硅酸鈉、粘土和用于組合組分以成型的可蒸發(fā)液體,例如,水、醇。或者,氧化鋁本身在特定氧化鋁濃度(例如,至少50重量%,一般而言,至少65重量%)下可以用作粘結(jié)劑。使成型物件在環(huán)境溫度在至高約200°C下固化或干燥約5分鐘至約25小時??梢岳棉D(zhuǎn)鼓或移動帶分批(例如,成箱或成盤)或以連續(xù)方法固化成型物件。成型物件固化之后,通過在約275°C至約600°C的溫度 下將已固化物件加熱約5至約600分鐘時間來活化該成型物件??梢栽谵D(zhuǎn)鼓或移動帶中通過直接燃燒物件來加熱所述物件以提供成品固體吸附齊U。還可以首先在所提及的升高溫度下活化外加金屬并將其轉(zhuǎn)化為氧化物,然后將含有外加金屬的干燥沸石與氧化鋁混合,但這并非優(yōu)選做法。氧化鋁和浸潰過的沸石組分的相對量可在寬廣范圍內(nèi)極大地變化。一般而言,氧化鋁的量在約40至約90%,常見地在50至80重量%內(nèi)變化。浸潰過的沸石的量在吸附劑的約10至60重量%內(nèi)變化。外加金屬組分的量也可以變化,但應(yīng)以等于存在于沸石交換位點(diǎn)中的金屬陽離子M的化學(xué)計算量的至少10%的量存在。由于已發(fā)現(xiàn)應(yīng)在起始時使外加金屬束縛于沸石以獲得較低反應(yīng)性和改良的含氧物(如甲醇)吸附,所以需將較上述UOP專利所要求的少的外加金屬并入吸附劑中。因此,從絕對意義上來說,優(yōu)選地,外加金屬是以約0. 0075至約0. 05摩爾外加金屬/IOOmg吸附劑的量存在。更優(yōu)選地,外加金屬的量是約0. 0075至0. 0135摩爾/IOOmg吸附劑。M和外加金屬的量是以金屬氧化物,例如,Na2O的形式給出或表示。成品吸附劑現(xiàn)在可以用于將污染物自各種烴流移除??梢蕴幚淼牧靼?,但不限于,烴流,尤其是含有飽和和/或不飽和烴的那些流。尤其可以利用所述吸附劑處理諸如乙稀、丙烯和丁烯的烯烴流。這些流可能含有以下污染物中的一種或多種h2o、co、o2、co2、COS、H2S, NH3> AsH3、PH3> Hg、甲醇、硫醇和其它含S-或0-有機(jī)化合物。通過使流與固體吸附劑在吸附條件下接觸來純化烴流??梢岳梅峙蜻B續(xù)方法實(shí)施接觸,優(yōu)選是連續(xù)方法。所述吸附劑可以呈固定床、移動床或半徑流動床的方式存在,優(yōu)選是固定床。當(dāng)使用固定床時,原料流可以沿上流或下流方向流動,對于液體原料來說,基本上以上流為優(yōu)選。如果使用移動床,則原料流可以順行或逆行地流動。此外,當(dāng)使用固定床時,可以使用多個床且可以將這些床放置在一個或多個反應(yīng)容器中。吸附條件包括約環(huán)境至約80°C的溫度,約大氣壓至約IOOatm (I. 01 X 104kPa)的壓力和視烴流是液態(tài)或氣態(tài)流而定的接觸時間。對于液態(tài)流來說,以液體小時空間速度(LHSV)表示的接觸時間是約0.01至約10小時 ' 而對于氣態(tài)流來說,氣體小時空間速度在約500至約10,000小時―1內(nèi)變化。在一段特定時間之后(該時間視污染物的濃度、床的大小和空間速度而定),吸附劑將大部分消耗,即,已吸附一定量的污染物,如此一來,經(jīng)純化的流中的污染物濃度高于可接受濃度。此時,移除吸附劑并以新吸附劑替代??梢酝ㄟ^為本領(lǐng)域熟知的方式再生已消耗的吸附劑并隨后再次使用。在常見再生流程中,首先排出吸附劑并減壓,接著以惰性流進(jìn)行冷凈化。然后,在80至150°C下沿下流方向進(jìn)行的暖凈化會將留存的烴自床移除。最后,使溫度緩慢升高至280至320°C并維持至少2小時和隨后冷卻至環(huán)境溫度。描述以下實(shí)施例以更全面地說明本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實(shí)例僅以說明方式使用且不應(yīng)視為對附接權(quán)利要求中所描述的本發(fā)明廣義范圍進(jìn)行過度限制。實(shí)施例I如下制備八個吸附劑樣品通過將沸石Y粉末與氧化鋁混合來制備樣品。所有樣品的沸石Y和氧化鋁來源相同。樣品I是通過添加1881bs.的沸石Y和6241bs.的氧化鋁并在流化床中混合制成。在混合粉末之后,使這些粉末聚結(jié),固化和通過具有350 0F ,450 0F ,600 0F, 750 ° 和875 0F的區(qū)溫度的皮帶驅(qū)動活化器并使材料在各區(qū)中停留大致相同的時間來進(jìn)行活化。在皮帶上的總停留時間是2. 5小時。樣品2是僅由氧化鋁粉末形成的1/8英寸珠粒。使粉末進(jìn)行盤式聚結(jié),固化和通過具有350 0F、450 0F、650 0F, 750 ° 和775 0F的區(qū)溫度的皮帶驅(qū)動活化器,并使材料在各區(qū)中停留大致相同的時間來進(jìn)行活化。在皮帶上的總停留時間是2. 5小時。樣品3是通過將2. 25克沸石Y與7. 75克氧化鋁混合制成。將6克濃度為9%的NaOH水溶液添加至組合粉末以使在組合混合物上獲得4%Na20濃度。在混合并浸潰粉末之后,使用卡佛(Carver)壓縮機(jī)制備材料以形成大型小球,將所得的小球打碎成塊并通過10X12網(wǎng)進(jìn)行篩分。經(jīng)篩分之后,在烘箱中,在320°C下將材料焙燒2小時。樣品4是通過將21. 75克乙酸鈉以水溶液(22. 8重量%CH3C00Na)方式添加至63克沸石Y制成。將浸潰過的沸石添加至216克氧化鋁。在混合粉末之后,使材料進(jìn)行盤式聚結(jié)。經(jīng)聚結(jié)之后,使材料在180 °F下熟化4小時,通過10X12網(wǎng)篩濾,并在烘箱中在150°C下焙燒I小時,接著在420°C下焙燒I小時。樣品5是通過將1881b的沸石Y和6241b的氧化鋁組合和在流化床中混合制成。在混合粉末之后,使粉末聚結(jié)和隨后通過具有350 0F、450 0F、600 0F, 750 ° 和875 0F的區(qū)溫度的皮帶驅(qū)動活化器并使材料在各區(qū)中停留大致相同的時間來進(jìn)行活化。在皮帶上的總停留時間是2. 5小時。樣品6是在V-摻合機(jī)中制備首先添加331kg沸石Y。當(dāng)旋轉(zhuǎn)達(dá)5分鐘時,將72. 2kg的23. 74%乙酸Na噴灑至沸石中。在將材料自容器排出之后,取樣浸潰過的沸石材料。然后,在實(shí)驗室規(guī)模(0. 7ft3)V-摻合機(jī)中將59. 6g水含量為27. 8%的的浸潰過的沸石與150. Sg氧化鋁混合30分鐘。在混合粉末之后,使粉末進(jìn)行盤式聚結(jié)。經(jīng)聚結(jié)之后,使材料在180 °F下熟化4小時。隨后通過IOX 12網(wǎng)篩濾材料,和在烘箱中在150°C下焙燒I小時,接著在420°C下焙燒I小時。樣品7是通過在Eirich混合機(jī)中將239克沸石Y與761克氧化鋁混合I組合I分鐘制備。在I分鐘之后,將7重量%CH3C00Na水溶液噴灑至旋轉(zhuǎn)中的Eirich混合機(jī)中。在3分鐘內(nèi)總共將208. 5克溶液噴灑至氧化鋁與沸石Y的混合物中。在浸潰之后,使混合物進(jìn)行盤式聚結(jié)。經(jīng)聚結(jié)之后,使微粒在180 T下熟化4小時。隨后通過10X12網(wǎng)篩濾材料,和在烘箱中在150°C下焙燒I小時,接著在420°C下焙燒I小時。 樣品8是通過以159克的23%CH3C00Na水溶液將700克水分含量為15%的沸石Y(干基)浸潰3分鐘來制備。在3分鐘之后,添加1300克水分含量為6%的氧化招(干基)和在Eirich混合機(jī)中混合3分鐘。在混合粉末之后,使粉末進(jìn)行盤式聚結(jié)。經(jīng)聚結(jié)之后,使材料在180 °F下熟化4小時。隨后通過IOX 12網(wǎng)篩濾材料,和在烘箱中在150°C下焙燒I小時,接著在420°C下焙燒I小時。實(shí)施例2在如下文實(shí)施例4所描述的快速去活化測試之后,通過分析吸附劑上的殘余碳來測定來自實(shí)施例I的樣品1、2和4的反應(yīng)性。結(jié)果顯示在表I中。表權(quán)利要求
      1.一種用于純化烴流的固體吸附劑,其包含氧化鋁組分、沸石組分和外加金屬組分,所述外加金屬組分是以約O. 0075至O. 0135摩爾金屬氧化物/IOOg吸附劑的量存在且其中所述氧化鋁是以所述吸附劑的約40至約90重量%的量存在。
      2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的吸附劑,其中所述沸石選自由沸石X、沸石Y、沸石A、ZSM-5、沸石β及其混合物組成的組。
      3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的吸附劑,其中所述外加金屬組分是選自由鈉、鉀、鋰、銣、銫及其混合物組成的組的堿金屬。
      4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的吸附劑,其中所述外加金屬組分是鈉。
      5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的吸附劑,其中所述外加金屬組分是在初始時首先添加至所述沸石,以使所述外加金屬以相較于將相同量初始金屬添加至所述沸石與氧化鋁的混合物的 情況大的量存在于所述沸石組分中。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的吸附劑,所述吸附劑呈固體形狀,包含沸石與氧化鋁微粒的混合物。
      7.一種用于純化烴流的固體吸附劑,所述吸附劑包含氧化鋁組分、沸石組分和外加金屬組分,所述外加金屬組分是在初始時首先添加至所述沸石,以使所述外加金屬以相較于將相同量初始金屬添加至所述沸石與所述氧化鋁的混合物的情況大的量存在于所述沸石組分中。
      8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸附劑,其中所述沸石選自由沸石X、沸石Y、沸石A、ZSM-5、沸石β及其混合物組成的組。
      9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的吸附劑,其中所述沸石是沸石Y。
      10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸附劑,其中所述外加金屬組分是選自由鈉、鉀、鋰、銣、銫及其混合物組成的組的堿金屬。
      11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的吸附劑,其中所述金屬組分是鈉。
      12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸附劑,其中所述外加金屬組分是以約O.0075至O. 05摩爾金屬氧化物/IOOg吸附劑的量存在。
      13.一種制備用于純化烴流的固體吸附劑的方法,其中所述吸附劑包含氧化鋁組分、沸石組分和外加金屬組分,其中所述氧化鋁是以所述吸附劑的約40至約90重量%的量存在;所述方法包括將沸石組分與外加金屬組分前體組合以形成浸潰過的沸石,將所述浸潰過的沸石與氧化鋁組合以形成成型物件并且在活化條件下活化所述物件以獲得所述固體吸附劑。
      14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中所述沸石組分選自由沸石X、沸石Y、沸石Α、ZSM-5、沸石β及其混合物組成的組。
      15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中所述外加金屬組分前體選自所述金屬組分的羧酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物化合物。
      16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中所述外加金屬組分是堿金屬。
      17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,所述方法包括在活化前,使所述成型物件在約環(huán)境至約200°C的溫度下固化約5分鐘至約25小時的時間。
      18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,其中活化條件包括約275°C至約600°C的溫度和約5至約70分鐘的時間。
      19.一種將污染物自烴流移除的方法,所述方法包括使所述烴流與權(quán)利要求I的吸附劑接觸。
      20.一種將污染物自烴流移除的方法,所述方法包括使烴流與權(quán)利要求7的吸附劑接觸。
      全文摘要
      本發(fā)明關(guān)于一種可以用于將污染物自各種烴流移除的改良吸附劑,所述吸附劑包含沸石、氧化鋁和外加金屬組分,所述外加金屬組分是通過在初始時首先使沸石與所述外加金屬接觸而存在于吸附劑中。在具體應(yīng)用中,將包含經(jīng)鈉浸漬的沸石Y和氧化鋁的吸附劑用于純化乙烯流以移除CO2、H2S、甲醇和其它含S-和含O-化合物。
      文檔編號B01J20/18GK102639228SQ201080055092
      公開日2012年8月15日 申請日期2010年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月6日
      發(fā)明者A·馬格里奧, B·斯佩羅內(nèi)羅, D·萊姆斯穆尼, D·雷納斯坦, W·多朗 申請人:巴斯夫公司
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