專利名稱：催化劑-負(fù)載載體的制造方法及其制造裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制造催化劑-負(fù)載載體的方法以及用于制造該催化劑-負(fù)載載體的裝置。
背景技術(shù)：
催化劑已經(jīng)在各種工業(yè)領(lǐng)域中變得普及。其中，已知用于凈化汽車廢氣的催化劑、用于燃料電池的催化劑、用于哈伯-博施(Haber-Bosh)方法的氨合成用催化劑、氫化催化齊U、光催化劑等?；诖呋瘎┰谇懊嫔戏磻?yīng)的事實(shí)，已知制造催化劑細(xì)顆粒以增強(qiáng)催化劑活性的方法。專利文獻(xiàn)I公開了制造催化劑-負(fù)載載體的方法，其中將催化劑細(xì)顆粒負(fù)載在多 孔基體的孔中，其中所述孔具有3. 4nm以下的平均孔尺寸以及0. 2nm以下的標(biāo)準(zhǔn)偏差。所述方法包括流體侵入(intrusion)步驟,其中將所述催化劑細(xì)顆粒的前體溶解在超臨界流體中并且使該溶解有前體的流體與所述多孔基體接觸，以便使所述超臨界流體侵入到所述孔中以將所述前體設(shè)置在所述孔內(nèi)。此外，所述方法對(duì)其中所述前體設(shè)置在孔中的多孔基體施加還原處理。然而，該方法難以控制催化劑細(xì)顆粒的粒度。專利文獻(xiàn)I JP-A-2004_283770

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而進(jìn)行的并且可提供能夠控制催化劑粒度的催化劑-負(fù)載載體的制造方法以及用于制造所述催化劑-負(fù)載載體的裝置。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供制造催化劑-負(fù)載載體的方法，包括將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體的溶解罐以將催化劑前體溶解在亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳中的步驟；將其中溶解有催化劑前體的亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含載體的負(fù)載罐并且將催化劑前體還原以使催化劑負(fù)載在載體上的步驟’和將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含其上負(fù)載催化劑的載體的負(fù)載罐以清潔載體的步驟。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置，其包括溶解罐，其中在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體溶解在亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳中，供給單元，其將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至溶解罐；負(fù)載罐，其中將溶解在亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳中的催化劑前體還原以使催化劑負(fù)載在載體上；和清潔單元，其將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至負(fù)載罐以清潔其上負(fù)載催化劑的載體。


圖I顯示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置的實(shí)例；圖2為顯示二氧化碳的三態(tài)的圖3為顯示蜂窩結(jié)構(gòu)體的實(shí)例的透視圖；圖4為顯示蜂窩結(jié)構(gòu)體的變型的透視圖；圖5為根據(jù)實(shí)施例I的Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片；圖6為根據(jù)實(shí)施例4的Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片；和圖7為根據(jù)實(shí)施例6的Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片。
具體實(shí)施例方式接著，參照附圖對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明實(shí)施方式的模式進(jìn)行說(shuō)明。圖I顯示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置的實(shí)例。用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置100具有供給二氧化碳的鋼瓶(Cylinder)Il ;溶解罐21，其·中在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體溶解在亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳中；負(fù)載罐31，其中將所述催化劑負(fù)載在載體上；固-氣分離器41 ;和氣-液分離器51。將鋼瓶11連接至溶解罐21的管A具有從其上游側(cè)起順次提供的減壓閥VI、冷卻器12、高壓泵13、截止閥V2和壓力傳感器P1。此外，將溶解罐21連接至負(fù)載罐31的管B具有截止閥V3并且在其周圍用絕熱材料I覆蓋。而且，提供將管A連接至管B的旁通管C，并且旁通管C從其從上游側(cè)起具有截止閥V4、壓力傳感器P2、和截止閥V5。注意，旁通管C連接在各自提供在管A中的高壓泵13和截止閥V2之間以及提供在管B中的截止閥V3和負(fù)載罐31之間。此外，將固-氣分離器41連接至氣-液分離器51的管E具有背壓閥V6。因此系統(tǒng)內(nèi)的壓力可通過(guò)壓力傳感器Pl和P2、高壓泵13以及背壓閥V6控制。壓力傳感器Pl和P2沒(méi)有特別限制，但是包括AP-16S(由KEYENCE CORPORATION制造)等。溶解罐21具有檢測(cè)內(nèi)部溫度并且設(shè)置在恒溫罐22內(nèi)的溫度傳感器Tl。因此，溶解罐21內(nèi)的溫度可通過(guò)溫度傳感器Tl和恒溫罐22控制。此外，提供對(duì)溶解罐21內(nèi)的內(nèi)容物進(jìn)行攪拌的磁力攪拌器23和攪拌子(stirring bar) 23a。負(fù)載罐31具有檢測(cè)內(nèi)部溫度并且設(shè)置在加熱器32內(nèi)的溫度傳感器T2。因此，負(fù)載罐31內(nèi)的溫度可通過(guò)溫度傳感器T2和加熱器32控制。溫度傳感器Tl和T2沒(méi)有特別限制，但是包括熱電偶、電阻溫度計(jì)等。接著，對(duì)通過(guò)用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置100制造催化劑-負(fù)載載體的方法進(jìn)行說(shuō)明。首先，在其中關(guān)閉減壓閥Vl，截止閥V2、V3、V4和V5，以及背壓閥V6，并且停止高壓泵13的狀態(tài)下，將催化劑前體(過(guò)量)和載體分別置于溶解罐21和負(fù)載罐31中。然后，打開減壓閥VI，截止閥V2、V3、V4和V5，以及背壓閥V6，使得系統(tǒng)內(nèi)的空氣被二氧化碳置換并且升高至規(guī)定壓力。之后，關(guān)閉減壓閥Vl以及截止閥V2、V3、V4和V5。此外，通過(guò)恒溫罐22和加熱器32將溶解罐21和負(fù)載罐31內(nèi)的溫度分別升高至等于或高于二氧化碳臨界溫度的溫度和可使催化劑前體還原的溫度。之后，打開截止閥V4和V5并且使高壓泵13運(yùn)轉(zhuǎn)，使得不包括位于截止閥V2和V3之間的部分在內(nèi)的系統(tǒng)升高至等于或大于二氧化碳臨界壓力的壓力。接著，在關(guān)閉截止閥V4和V5之后，打開截止閥V2和V3使得截止閥V2和V3之間的部分升高至與不包括截止閥V2和V3在內(nèi)的系統(tǒng)相同的壓力，以將超臨界二氧化碳供給至溶解罐21。此時(shí)，通過(guò)磁力攪拌器23使攪拌子23a旋轉(zhuǎn)，使得催化劑前體溶解在超臨界二氧化碳中。然后，通過(guò)高壓泵13向負(fù)載罐31供給溶解在超臨界二氧化碳中的催化劑前體預(yù)定時(shí)間。此時(shí)，由于將超臨界二氧化碳供給至溶解罐21，未溶解的催化劑前體可進(jìn)一步溶解。供給至負(fù)載罐31的催化劑前體被熱還原以產(chǎn)生催化劑簇，S卩，催化劑。催化劑是負(fù)載在載體上的。因此，獲得催化劑-負(fù)載載體。此時(shí)，未負(fù)載在載體上的催化劑未溶解在超臨界二氧化碳中，而是從負(fù)載罐31排出并且儲(chǔ)存在固-氣分離器41中。此外，在溶解在超臨界二氧化碳中并且從負(fù)載罐31排 出之后，未反應(yīng)的催化劑前體和副產(chǎn)物經(jīng)由固-氣分離器41從背壓閥V6排出并且儲(chǔ)存在氣-液分離器51中。而且，在從背壓閥V6排出之后，將超臨界二氧化碳蒸發(fā)并且從氣-液分離器51排出。然后，在關(guān)閉截止閥V2和V3之后，打開截止閥V4和V5以將超臨界二氧化碳供給至負(fù)載罐31。由此，除去附著至催化劑負(fù)載載體的未反應(yīng)的催化劑前體和副產(chǎn)物。此時(shí)，催化劑的粒度可通過(guò)控制催化劑前體供給至負(fù)載罐31的速度、催化劑前體在負(fù)載罐31中熱還原的速度、以及催化劑前體在負(fù)載罐31中積聚的時(shí)間而控制。特別地，通過(guò)改變?nèi)芙夤?1內(nèi)的溫度、系統(tǒng)內(nèi)的壓力、和催化劑前體溶解的時(shí)間改變超臨界二氧化碳中催化劑前體的溶解量。因此，催化劑前體供給至負(fù)載罐31的速度可通過(guò)改變超臨界二氧化碳中催化劑前體的溶解量和溶解在超臨界二氧化碳中的催化劑前體供給至負(fù)載罐31的速度控制。測(cè)量超臨界二氧化碳中催化劑前體的溶解量的方法沒(méi)有特別限制，但是包括其中通過(guò)流動(dòng)法測(cè)量溶解在超臨界二氧化碳中的催化劑前體的質(zhì)量的直接法、其中通過(guò)紫外可見光吸收法測(cè)量溶解在超臨界二氧化碳中的催化劑前體的質(zhì)量的間接法等。此外，催化劑前體在負(fù)載罐31中熱還原的速度可通過(guò)改變負(fù)載罐31內(nèi)的溫度和系統(tǒng)內(nèi)的壓力而控制。而且，催化劑前體在負(fù)載罐31中積聚的時(shí)間可通過(guò)改變系統(tǒng)內(nèi)的壓力而控制。如圖2中所示，超臨界二氧化碳具有高于或等于臨界溫度的溫度和大于或等于臨界壓力的壓力。此外，如圖2中所示，亞臨界二氧化碳為溫度和/或壓力略小于超臨界二氧化碳的那些的二氧化碳。注意，二氧化碳具有31. 1°C的臨界溫度和7. 38MPa的臨界壓力，其低于其它流體的臨界溫度和臨界壓力。此外，使用超臨界二氧化碳，有機(jī)化合物顯示出中等溶解性。而且，超臨界二氧化碳在常溫和常壓，即在大氣壓下，蒸發(fā)和擴(kuò)散。因此，超臨界二氧化碳使得能夠容易地分離產(chǎn)物并且減少了對(duì)環(huán)境的影響，這進(jìn)而確保了高的安全性。表I顯示氣體、超臨界流體、和液體的典型特性值。(表 I)
氣體超臨界流體液體
密度[kg/m3]0. 6 I200 900IXlO3
粘度[Pa s]IXICT5IX 10_5 IX 10_4IXlCT3
擴(kuò)散系數(shù)[m2/s]IX ICT5IX ICT7 IX ICT8〈I X ICT9
注意，超臨界流體的特性例如密度、粘度和介電常數(shù)可通過(guò)改變反應(yīng)體系的溫度和壓力而改變。催化劑前體沒(méi)有特別限制，只要它們?nèi)芙庠诔R界二氧化碳中并且能夠在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑，但是包括金屬絡(luò)合物；金屬鹽例如金屬氨化物(metal amide)和金屬醇鹽；等等，并且它們可組合使用。其中，金屬絡(luò)合物或者金屬醇鹽是優(yōu)選的，因?yàn)槠湓诔R界二氧化碳中是可溶解的。催化劑沒(méi)有特別限制，但是包括金、銅、銀、鉬、鐵、鈕、釕、錯(cuò)、鶴、鎳、鉭、秘、錫、鋅、
鈦、鋁、錳、鈷、銥、鋨、鑰、鉻、釩等，并且它們可組合使用。金屬絡(luò)合物的配體沒(méi)有特別限制，但是包括乙酰丙酮根、六氟乙酰丙酮根、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根、三甲基辛二酮根、三乙基辛二酮根、乙烯基三甲基硅烷、環(huán)戊二烯等。 金屬醇鹽的具體實(shí)例包括Mg (OC2H5) 2、Mo (OC2H5) 2、Ba (OC2H5) 2、Zn (OC2H5) 2、Cu (OCH3) 2、Cu (OC2H5) 2、Cu (OC3) 3 等。金屬絡(luò)合物的具體實(shí)例包括雙(乙酰丙酮根)合鈀(II)、雙(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鈀(II)、雙(六氟乙酰丙酮根)合鈀(II)、雙(環(huán)戊二烯基)合鈀
(II)等。載體沒(méi)有特別限制，只要其不溶解在超臨界二氧化碳中，但是包括合金例如不銹鋼和鎳合金；陶瓷例如氧化鋁、莫來(lái)石、堇青石和二氧化硅；聚合物等。其中，鈦或鈦合金是優(yōu)選的。載體的形狀沒(méi)有特別限制，只要其具有多孔形狀，但是優(yōu)選為蜂窩結(jié)構(gòu)體。蜂窩結(jié)構(gòu)體可提高流體和催化劑之間的接觸面積并且充分地提供催化劑的效果。此外，與能夠提高接觸面積的海綿狀結(jié)構(gòu)體相比，蜂窩結(jié)構(gòu)體可降低流體的壓力損失。蜂窩結(jié)構(gòu)體通常是具有幾cm到幾十cm的直徑和幾十cm到幾m的長(zhǎng)度的圓柱形狀。此外，蜂窩結(jié)構(gòu)體的開口部分的尺寸通常為幾十Pm到幾cm。蜂窩結(jié)構(gòu)體的開口部分的橫截面形狀沒(méi)有特別限制，但是優(yōu)選為圓柱形形狀、六邊形形狀(參見圖3)、矩形形狀、三角形形狀等。其中，六邊形形狀是優(yōu)選的。注意，蜂窩結(jié)構(gòu)體可配置成如圖4中所示的具有多個(gè)彼此捆束的蜂窩結(jié)構(gòu)體。當(dāng)在多孔載體上負(fù)載催化劑時(shí)，由于超臨界二氧化碳的擴(kuò)散系數(shù)如表I中所示那么大，因此溶解在超臨界二氧化碳中的催化劑前體可充分地供給至載體的內(nèi)部。因此，催化劑可均勻地負(fù)載在多孔載體上。以上述方式制造的催化劑-負(fù)載載體可應(yīng)用于用于凈化汽車廢氣的催化劑、用于燃料電池的催化劑、用于哈伯-博施方法的氨合成用催化劑、氫化催化劑、光催化劑等。注意，根據(jù)催化劑前體的溶解性，可使用亞臨界二氧化碳代替超臨界二氧化碳。此外，催化劑前體可通過(guò)例如光和超聲波的能量進(jìn)行還原來(lái)代替熱還原。然而，在此情況下，必須用光照射負(fù)載罐31的內(nèi)部或者向負(fù)載罐31的內(nèi)部施加超聲振動(dòng)。此外，催化劑前體可通過(guò)還原劑還原，但是未反應(yīng)的還原劑可不利地影響催化劑的特性。此外，負(fù)載在催化劑-負(fù)載載體上的催化劑可通過(guò)使高度純化的空氣流通的方法等氧化。此外，代替提供旁通管C，可將超臨界二氧化碳供給至負(fù)載罐31以清潔催化劑-負(fù)載載體。在此情況下，將鋼瓶與負(fù)載罐31彼此連接，使得可提供具有從其上游側(cè)起順次提供的減壓閥、冷卻器、高壓泵、壓力傳感器、和截止閥的管。(實(shí)施例)(實(shí)施例I)使用圖I中所示的用于制造催化劑-負(fù)載載體的裝置100，制造Pd顆粒-負(fù)載載體。具體地，首先，在其中關(guān)閉減壓閥VI，截止閥V2、V3、V4和V5，以及背壓閥V6并且停止高壓泵13的狀態(tài)下，將Ig Pd(acac)2和5g蜂窩狀載體置于具有50ml容積的溶解罐21和具有50ml容積的負(fù)載罐31中。然后，打開減壓閥VI，截止閥V 2、V3、V4和V5，以及背壓閥V6，使得系統(tǒng)內(nèi)的空氣被壓力降低至0. 5MPa的二氧化碳置換 并且升高至鋼瓶11的壓力。之后，關(guān)閉減壓閥Vl以及截止閥V2、V3、V4和V5。此外，通過(guò)恒溫罐22和加熱器32分別將溶解罐21和負(fù)載罐31內(nèi)的溫度升高至60°C和350°C。之后，打開截止閥V4和V5并且使高壓泵13運(yùn)轉(zhuǎn)，使得不包括截止閥V2和V3之間的部分在內(nèi)的系統(tǒng)升高至20MPa。接著，在關(guān)閉截止閥V4和V5之后，打開截止閥V2和V3，使得截止閥V2和V3之間的部分升高至20MPa以將超臨界二氧化碳供給至溶解罐21。此時(shí)，通過(guò)磁力攪拌器23使攪拌子23a旋轉(zhuǎn)，使得Pd(acac)2溶解在超臨界二氧化碳中。然后，通過(guò)高壓泵13向負(fù)載罐31供給溶解在超臨界二氧化碳中的Pd(acac)22小時(shí)，以獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。然后，在關(guān)閉截止閥V2和V3之后，打開截止閥V4和V5以將超臨界二氧化碳供給至負(fù)載罐31。在清潔之后，從負(fù)載罐31收集Pd顆粒-負(fù)載載體。圖5顯示Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片。(實(shí)施例2)除了將溶解罐21內(nèi)的溫度改變?yōu)?0°C之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例3)除了將溶解罐21內(nèi)的溫度改變?yōu)?0°C之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例4)除了將負(fù)載罐31內(nèi)的溫度改變?yōu)?50°C之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。圖6顯示所述Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片。(實(shí)施例5)除了將負(fù)載罐31內(nèi)的溫度改變?yōu)?00°C之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例6)除了將系統(tǒng)內(nèi)的壓力升高至25MPa之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。圖7顯示所述Pd顆粒-負(fù)載載體的SEM照片。(實(shí)施例7)除了將系統(tǒng)內(nèi)的壓力升高至30Mpa之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。
(實(shí)施例8)除了向負(fù)載罐31供給溶解在超臨界二氧化碳中的Pd(acac)25小時(shí)之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例9)除了將溶解在超臨界二氧化碳中的Pd(acac)2以0. 5mL/分鐘供給至負(fù)載罐31之夕卜，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例10)除了將溶解在超臨界二氧化碳中的Pd(acac)2以I. OmL/分鐘供給至負(fù)載罐31之夕卜，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。(實(shí)施例11)除了使用中孔二氧化硅作為載體之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得Pd顆粒-負(fù)載載體。由圖5 7證實(shí)，根據(jù)實(shí)施例1、4和6的Pd顆粒的粒度可通過(guò)改變負(fù)載罐31內(nèi)的溫度和壓力控制。此外，證實(shí)，根據(jù)實(shí)施例1、4和6的Pd顆粒負(fù)載在載體上而未以大的
程度二次聚集。注意，還證實(shí)，也可控制除了實(shí)施例1、4和6的Pd顆粒的粒度并且Pd顆粒負(fù)載在載體上而未以大的程度二次聚集。本申請(qǐng)基于向日本專利局提交的如下日本優(yōu)先權(quán)申請(qǐng)2009年11月11日提交的No. 2009-258346和2010年9月3日提交的No. 2010-198130，將所述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。權(quán)利要求
1.制造催化劑-負(fù)載載體的方法，包括 將亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳供給至包含在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體的溶解罐以將催化劑前體溶解在亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳中的步驟； 將其中溶解有催化劑前體的亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳供給至包含載體的負(fù)載罐并且將催化劑前體還原以使催化劑負(fù)載在載體上的步驟；和 將亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳供給至包含其上負(fù)載催化劑的載體的負(fù)載罐以清潔載體的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的制造催化劑-負(fù)載載體的方法，進(jìn)ー步包括 對(duì)負(fù)載在經(jīng)清潔的載體上的催化劑進(jìn)行氧化的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的制造催化劑-負(fù)載載體的方法，其中 將催化劑前體熱還原。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)的制造催化劑-負(fù)載載體的方法，其中 所述催化劑前體為金屬絡(luò)合物或金屬醇鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)的制造催化劑-負(fù)載載體的方法，其中 所述催化劑為選自如下的ー種或多種金、銅、銀、鉬、鐵、鈀、釕、銠、鎢、鎳、鉭、鉍、錫、鋅、鈦、招、猛、鈷、銥、鋨、鑰、鉻和銀。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)的制造催化劑-負(fù)載載體的方法，其中 所述載體為蜂窩結(jié)構(gòu)體。
7.制造催化劑-負(fù)載載體的裝置，包括 溶解罐，其中在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體溶解在亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳中； 供給單元，其將亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳供給至溶解罐； 負(fù)載罐，其中將溶解在亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳中的催化劑前體還原以使催化劑負(fù)載在載體上；和 清潔單元，其將亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳供給至負(fù)載罐以清潔其上負(fù)載催化劑的載體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的制造催化劑-負(fù)載載體的裝置，其中 供給單元起到清潔單元的作用并且繞開溶解罐以將亞臨界ニ氧化碳或者超臨界ニ氧化碳供給至負(fù)載罐。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的制造催化劑-負(fù)載載體的裝置，其中 在負(fù)載罐中提供使溶解在亞臨界ニ氧化碳或超臨界ニ氧化碳中的催化劑前體熱還原的加熱單元。
全文摘要
本發(fā)明公開了制造催化劑-負(fù)載載體的方法，包括將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含在還原時(shí)產(chǎn)生催化劑的催化劑前體的溶解罐以將催化劑前體溶解在亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳中的步驟；將其中溶解有催化劑前體的亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含載體的負(fù)載罐并且將催化劑前體還原以使催化劑負(fù)載在載體上的步驟；和將亞臨界二氧化碳或超臨界二氧化碳供給至包含其上負(fù)載催化劑的載體的負(fù)載罐以清潔載體的步驟。
文檔編號(hào)B01J37/16GK102711995SQ201080061161
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月11日
發(fā)明者岡田典晃, 宇津木綾, 宮澤秀之, 村田省藏, 近藤浩, 鈴木章悟 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光