專利名稱：一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷、其制備方法以及作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)決定了其特有的物理和化學(xué)性能，在耐高低溫性能，抗氧化和生物相容性等方面表現(xiàn)尤為突出，但其機(jī)械強(qiáng)度高，溶解性差，在色譜固定相的使用方面受到一定限制。因而色譜工作者將聚硅氧烷側(cè)鏈進(jìn)行接枝改性，來改善聚硅氧烷的溶解性、 涂漬性能，并利用接枝基團(tuán)的種特性來提高分離選擇性，從而制備出多種色譜固定相。聚硅氧烷側(cè)鏈的接枝反應(yīng)中以催化硅氫加成反應(yīng)居多。在&PtCl6等催化劑作用下，含氫硅油能與不飽和化合物在一定條件下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，制得不同側(cè)鏈聚硅氧烷接枝聚合物。這類聚合物通常兼具兩種聚合物的性能，應(yīng)用范圍擴(kuò)大，加之采用硅氫加成技術(shù)制備固定相操作簡便，產(chǎn)率高，產(chǎn)物的分子量分布較集中，因此越來越多的研究者致力于這類固定相的研究(高分子學(xué)報，1997，1(2).分析化學(xué)，1993，218 :(896 899).)目前應(yīng)用于醇類和酯類分離方面的固定相種類不是很多，而且在分離效果和溫度使用范圍方面都受到一定的限制(沈怡方，李大和.低度白酒生產(chǎn)技術(shù).張輝友，等.釀酒科技，2005，(8) :86 88.姜建波，黃艷梅、盧建春，等· 2002，(4) :35 36.)。

發(fā)明內(nèi)容
基于上述限制，本發(fā)明人將烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷用作氣相色譜固定相，其既具有聚硅氧烷主鏈的耐溫特性，其耐溫性能優(yōu)于常用的聚乙二醇商品固定相；又提高了分離選擇性，這類固定相所涂漬的毛細(xì)管柱為弱酸性柱，是一種適用于分析有機(jī)醇、酯以及脂肪酸等物質(zhì)的新型氣相色譜固定相，基于上述發(fā)現(xiàn)，從而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明首先提供一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。本發(fā)明另外提供一種本發(fā)明的烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法。本發(fā)明還提供本發(fā)明的烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。具體地，本發(fā)明提供了一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式如下
權(quán)利要求
1. 一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式如下
2.權(quán)利要求1所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，將烯丙基乙基醚通過硅氫加成反應(yīng)接枝到甲基含氫硅油上，制得烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于， 在無水二甲苯中加入甲基含氫硅油，N2保護(hù)下，攪拌并加熱至55 65°C，甲基含氫硅油充分溶解后，加入烯丙基乙基醚，在溫度上升到70 80°C時加入含Pt催化劑，溫度繼續(xù)上升并控制在95 105°C，繼續(xù)反應(yīng)直至Si-H不再發(fā)生變化，加入過量i^一烯與剩余Si-H反應(yīng)，停止反應(yīng)；將所得產(chǎn)物萃取除去催化劑，減壓蒸餾除去二甲苯，得到透明的粘稠物；將此粘稠物溶于乙醚中，充分溶解后加入甲醇，攪勻靜置后，產(chǎn)物沉淀在瓶底，傾去上層液，重復(fù)操作3 5次后，將產(chǎn)物真空干燥，得到無色黏稠膠狀物，即為烯丙基乙基醚接枝聚硅氧焼。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于， 所述甲基含氫硅油為Si-H鍵含量為10%的甲基含氫硅油。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述Si-H鍵含量為10%的甲基含氫硅油與無水甲苯的質(zhì)量體積比為(1.5 3.0) 50 (g mL)，所述Si-H鍵含量為10%的甲基含氫硅油與烯丙基乙基醚的質(zhì)量體積比為(1. 5 3. 0) (0. 4 0. 8) (g mL)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于， 所述含Pt催化劑為將0. 2g氯鉬酸溶于IOmL無水異丙醇中制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于， 所述十一烯為ι-十一烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述Si-H鍵含量為10%的甲基含氫硅油是通過以下方法制備的將122gD4、12gD4H和 0. 06mL三氟甲磺酸混合，攪拌反應(yīng)24h后，加入0. 15g 二乙烯基四甲基二硅氧烷作為封端劑，反應(yīng)他后，再加入0. 03mL氨水，30min后停止反應(yīng)；將產(chǎn)物用正己烷溶解后，濾除不溶物，再加熱回流25 45min后，稍加冷卻后加入無水乙醇使高分子量產(chǎn)物析出，以除去小分子量物質(zhì)，靜置過夜，將上清液傾出，下層即為分子量集中的含氫硅油，真空干燥得到產(chǎn)物。
9.權(quán)利要求1所述的一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，用法如下用作毛細(xì)管氣相色譜固定相采用靜態(tài)法涂漬固定相，采用過氧化二異丙苯作引發(fā)劑，在160°C下引發(fā)交聯(lián)，氮?dú)獯祾撸?260°C下老化12h，然后將制得的交聯(lián)柱用于分析有機(jī)醇、酯以及脂肪酸等物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)通式如摘要附圖
所示，其中m、n均為正整數(shù)，且m∶n＝9∶1，且分子量為8000～12000。本發(fā)明另外提供了它的制備方法將烯丙基乙基醚通過硅氫加成反應(yīng)接枝到含氫硅油上，制得烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷。本發(fā)明還提供了烯丙基乙基醚接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應(yīng)用。
文檔編號B01J20/281GK102153758SQ20111002189
公開日2011年8月17日 申請日期2011年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月19日
發(fā)明者吳波, 周陽, 朱晨, 牛妍妍, 高堯華 申請人:山東大學(xué)