專利名稱：2,3-二-O-甲氧甲基-6-O-芐基-β-環(huán)糊精氣相色譜手性固定相及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2, 3_ ニ -0-甲氧甲基-6-0-節(jié)基-@ -環(huán)糊精手性固定相及其制備方法，屬于氣相色譜分離對映體領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
手性是人類賴以生存的自然的本質(zhì)屬性之一，生物大分子如蛋白質(zhì)、多糖、核酸等都具有手性特征。研究發(fā)現(xiàn)，具有手性中心的醫(yī)藥和農(nóng)藥的對映異構(gòu)體手性在生物活性、代謝過程等方面往往存在著顯著的差異。因此，獲得光學(xué)純的藥物已成為相應(yīng)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。要研究手性藥物各単一光學(xué)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系，測定外消旋體中有效體與無效體的比例，以及在環(huán)境和生物轉(zhuǎn)化過程中對有效體進(jìn)行監(jiān)控，都要求對手性農(nóng)藥進(jìn)行分離分析。這類分析檢測工作一般是用色譜手段尤其是以在色譜手性固定相上的直接分離來實(shí)現(xiàn)，其中氣相色譜手性固定相法以其快速、靈敏、分離性能好、定量準(zhǔn)確、不使用有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn)引起人們的關(guān)注。毛細(xì)管氣相色譜法直接進(jìn)行手性分離是使用手性固定相，通過兩個(gè)對映異構(gòu)體與手性固定相的作用強(qiáng)弱不同而導(dǎo)致不同的保留時(shí)間，從而得到分離。手性固定相主要包括手性氨基酸類衍生物、手性金屬配合物、環(huán)糊精衍生物等幾類。目前，在氣相色譜手性分離研究中發(fā)展最快、應(yīng)用最廣的手性固定相是各種類型的環(huán)糊精衍生物。這類手性固定相一般通過在環(huán)糊精分子的不同取代位置取代各種不同的基團(tuán)而獲得，環(huán)糊精類手性固定相根據(jù)環(huán)糊精分子中所含的D-吡喃葡萄糖元個(gè)數(shù)不同分為a -環(huán)糊精衍生物、^ -環(huán)糊精衍生
物、Y-環(huán)糊精衍生物等幾類。其中使用最為廣泛的￠-環(huán)糊精衍生物的一般結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1.2，3- ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相，其特征在干在β -環(huán)糊精分子的2-位和3-位引入甲氧甲基，在6-位引入芐基，而制得的新型β-環(huán)糊精衍生物用作毛細(xì)管氣相色譜手性固定相。
2.按照權(quán)利要求I所述的2，3-ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相，其特征在于所述的手性固定相具有如下結(jié)構(gòu)式 r2o^OR|ORi Rl° U/°0Zor1R'°|P OR29 嚴(yán)ATyMR1O IOR, 其中R1為甲氧甲基，具有如下結(jié)構(gòu) H2——C -O-CH3 R2為芐基，具有如下結(jié)構(gòu)^Ct~ch3
3.一種權(quán)利要求I所述的2，3- ニ-O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相的制備方法，其特征在于首先以ニ甲基亞砜為溶劑，在堿性條件下，將溴化芐和β_⑶反應(yīng)，取代環(huán)糊精分子中6-位羥基上的氫，合成了 6-0-芐基-β-⑶。然后在ニ異丙基こ胺的存在下，6-0-芐基-β-CD和氯甲醚在無水ニ氯甲烷中反應(yīng)，取代了 2，3_位羥基上的氫*，而制得2, 3_ ニ -O-甲氧甲基-6-0-節(jié)基_ β _環(huán)糊精。
4.按照權(quán)利要求3所述的2，3-ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相的制備方法中，其特征在于所述的2，3- ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相具有如下結(jié)構(gòu)高OR2 其中R1為甲氧甲基，具有如下結(jié)構(gòu) H2—C -O-CH3 R2為芐基，具有如下結(jié)構(gòu)
5.按照權(quán)利要求3所述的2，3-ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相的制備方法中，包括以下步驟 將β -環(huán)糊精分子與溴化芐反應(yīng)制得6-0-芐基-β -環(huán)糊精； 將6-0-節(jié)基-β -環(huán)糊精與氯甲醚反應(yīng)制得2，3- ニ-O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精。
6.權(quán)利要求I所述的2，3-ニ -O-甲氧甲基-6-0-芐基-β -環(huán)糊精毛細(xì)管氣相色譜手性固定相分離對映體。
全文摘要
本發(fā)明涉及毛細(xì)管氣相色譜手性固定相2，3-二-O-甲氧甲基-6-O-芐基-β-環(huán)糊精及其制備方法，其特征在于通過在β-環(huán)糊精分子的2-位和3-位引入甲氧甲基，再在β-環(huán)糊精分子的6-位引入芐基，而制得新型的β-環(huán)糊精衍生物。本發(fā)明所制得的新型β-環(huán)糊精衍生物適合于用作毛細(xì)管氣相色譜的手性固定相，具有一定的手性識別能力，可將一些手性化合物對映體成功分離。
文檔編號B01J20/29GK102649049SQ20111004290
公開日2012年8月29日 申請日期2011年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月23日
發(fā)明者劉勇良, 尹明明, 朱小波, 鐘江春, 陳福良 申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所